CINETICA CHIMICA

Cinetica chimica

Keq ci dice se una reazione avviene spontaneamente

È indispensabile però sapere anche quanto impiega
una reazione a raggiungere il proprio stato di
equilibrio.
Spontaneità e velocità non hanno nessuna
correlazione tra loro
Esistono reazioni molto spontanee e molto lente,
oppure non spontanee che raggiungono l’equilibrio
velocemente
 Velocità di reazione

H2 + 2ICl I2 + 2HCl
 Velocità di reazione
H2 + 2ICl I2 + 2HCl
 Velocità di reazione
aA + bB cC + dD

Legge cinetica della reazione

n m
vreazione = k ·
<latexit sha1_base64="y8OAdMDVFtDpK0o9BaXJIT3DA0o=">AAACLXicbVDLSsNAFJ3UV62vqks3wSK4KokIuhFqdeGyglWhiWEyvWmHTiZh5qZQQ37Ijb8igouKuPU3nNYufB0YOHPOuczcE6aCa3ScsVWam19YXCovV1ZW19Y3qptb1zrJFIM2S0SibkOqQXAJbeQo4DZVQONQwE04OJv4N0NQmifyCkcp+DHtSR5xRtFIQfV8GOQmf28uUJwMPNZN0BMQYefUU7zXRz/IeXGXy+Kb1fxhxUVQrTl1Zwr7L3FnpEZmaAXVZ6+bsCwGiUxQrTuuk6KfU4WcCSgqXqYhpWxAe9AxVNIYtJ9Pty3sPaN07ShR5ki0p+r3iZzGWo/i0CRjin3925uI/3mdDKNjP+cyzRAk+3ooyoSNiT2pzu5yBQzFyBDKFDd/tVmfKsrQFFwxJbi/V/5Lrg/qruGXh7VGc1ZHmeyQXbJPXHJEGuSCtEibMPJAnsiYvFqP1ov1Zr1/RUvWbGab/ID18QlCeqst</latexit>
[A]i · [B]i
k = costante cinetica della reazione (dipende dalla natura della reazione)
n = ordine di reazione rispetto ad A
m = ordine di reazione rispetto a B
n + m = ordine complessivo della reazione
[A], [B] = concentrazioni iniziali di reagenti
In generale l’ordine di reazione NON corrisponde ai coefficienti
stechiometrici ma suggerisce il MECCANISMO DI REAZIONE
H2 + Br2 2HBr
Come si determina sperimentalmente l’ordine di reazione?

A prodotti v = k · [A]
n

Se n = 0, la reazione è di ordine zero v = velocità iniziale

Se n = 1, la reazione è del primo ordine
Se n = 2, la reazione è del secondo ordine
Reazione di ordine zero Reazione del primo ordine Reazione del secondo ordine
20 200 1000

v v v
800

15 150

600

10 100

400

5 50

200

0 0 0
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100 0 5 10 15 20 25 30 35 40

[A] [A] [A]

 Meccanismo di reazione

In generale l’ordine di reazione NON corrisponde ai

coefficienti stechiometrici ma suggerisce il
MECCANISMO DI REAZIONE
È il modo dettagliato a livello molecolare con cui i
reagenti si combinano per dare i prodotti e
determina la velocità di reazione.
In generale una reazione avviene attraverso uno o
più passaggi intermedi detti processi elementari,
che ne descrivono il meccanismo.
 Energia di attivazione

Modello teorico: teoria delle collisioni

Per poter reagire due particelle devono collidere
tra loro.
Si avrà reazione solo se le particelle collidenti
possiedono una energia maggiore di un valore
minimo pari all’energia di attivazione.
In questo caso si parla di urto efficace.

Odyssey Tutorial 53
Odyssey Lab 50
Odyssey Lab 51
Urti efficaci e non efficaci
Urti efficaci e non efficaci
 Energia di attivazione e coordinata di reazione

Reazione a singolo stadio

Il profilo di reazione
descrive l’andamento
dell’energia vs. la
coordinata di reazione

L’energia di attivazione si
riferisce al percorso più
favorevole della reazione,
indicato dalla coordinata di
reazione.
 Energia di attivazione e coordinata di reazione
Reazione a due stadi

Il profilo di reazione
descrive l’andamento
dell’energia vs. la Fast
coordinata di reazione

L’energia di attivazione
corrisponde allo stadio più
Slow
lento della sequenza di
stadi che compongono il
meccanismo di reazione
 Energia di attivazione e coordinata di reazione
Reazione a due stadi
I due massimi
corrispondono alla
formazione di due stati di
transizione (o “complessi
Fast
attivati”), mentre il minimo
tra essi corrisponde alla
formazione dell’intermedio.

L’intermedio è una specie Slow

chimica capace di esistenza
reale ed autonoma, e
isolabile