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►OBJETIVOS:
Determinar la constante de acidez del ácido acético (CH3COOH) por valoración con hidróxido
sódico empleando medidas potenciométricas de pH.
Determinar la constante de acidez del ácido acético empleando medidas de conductividad.
►FUNDAMENTO TEÓRICO:
(a A − )(aH O + )
K ao = 3
(a AH )(aH2O )
[ A - ][H3 O + ]
Ka =
[ AH]
[A - ]
pK a = pH − log
[ AH]
►PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Preparación de disoluciones:
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Experimentación en Química Física – Práctica 2
La valoración del ácido acético se hará empleando la disolución de NaOH. Sin embargo, esta
sustancia no es un patrón primario (reacciona con el CO2 de la atmósfera, absorbe agua, ...), por
lo que la disolución de NaOH se debe valorar con un patrón primario ácido (biftalato potásico,
C6H4COOHCOOK) para conocer exactamente su concentración. La reacción entre NaOH y
C6H4COOHCOOK tiene lugar mol a mol (el uso de los equivalentes hace años que ha sido
firmemente desaconsejado y calificado como ambiguo por la IUPAC) de acuerdo con
Tras preparar la disolución patrón de ftalato, se valora la disolución de NaOH para conocer de
forma exacta su concentración.
Para valorar la disolución de NaOH, se llena la bureta con la disolución patrón y en un Erlenmeyer
se añade un volumen conocido de la disolución de NaOH. Se añaden un par de gotas de
fenolftaleína (un indicador que cambiará de color en el intervalo de viraje de la valoración). Se
procede a la valoración vaciando lentamente la bureta hasta que se observa un cambio de color
en el Erlenmeyer y se anota el volumen de disolución patrón consumido.
Se repite la valoración hasta que se obtengan dos valores para los volúmenes de los puntos de
equivalencia que difieran en menos de un 5% y se calcula con estos un valor medio. Por ello los
volúmenes de las disoluciones de ácido y de base han de medirse con material volumétrico de
precisión: buretas, matraces aforados o pipetas. Las escalas de vasos de precipitados, matraces
Erlenmeyer y la mayoría de las probetas tienen tan sólo un valor indicativo.
Para valorar la disolución de ácido acético, se llena la bureta con la disolución de NaOH y en un
vaso de precipitados se introduce un volumen conocido de la disolución de ácido débil. Los
volúmenes se deben escoger procurando que el electrodo esté siempre sumergido
completamente en la disolución para que no haya errores. Se mide el pH inicial de la disolución de
ácido. Se añaden volúmenes pequeños de la disolución de NaOH con ayuda de la bureta (entre
0.5 y 1.0 mL) y se mide el pH tras cada adición de base. La representación de la variación del pH
frente al volumen de base añadido debe presentar un punto de inflexión que corresponde al punto
de equivalencia de la valoración.
►TRATAMIENTO DE DATOS:
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Experimentación en Química Física – Práctica 2
1. Una primera estimación del valor de la constante de acidez se puede obtener directamente de
la representación de la curva de valoración. De acuerdo con la expresión
[A - ]
pK a = pH − log
[ AH]
si se desprecia la disociación del ácido frente a su concentración, cuando han sido consumidos la
mitad de los moles de ácido débil colocados inicialmente (punto de semiequivalencia) ocurre que
[A-] = [AH] , y, por tanto, en ese punto el pKa = - log Ka = pH.
2. Para una determinación más precisa del valor de pKa, se deben realizar los siguientes cálculos:
Suponiendo que a es la concentración inicial del ácido y b la concentración de base añadida (en
cualquier momento de la valoración), la concentración del ácido que todavía existe en cada
momento será (a-b). Dado que la concentración de [H3O+] viene determinada por la disociación del
ácido, la concentración de ácido presente en cada momento de la valoración es
[AH] = a - b - [H3O+], donde el valor de [H3O+] se puede conocer a partir de la medida del pH en
cada punto. La concentración de los aniones se debe fundamentalmente al ácido neutralizado (b),
aunque parte procede de la disociación del ácido restante, por lo que tenemos [A-] = b + [H3O+].
Sustituyendo estas expresiones en la expresión de la constante de acidez se obtiene
(b + [H3 O + ])[H3 O + ]
Ka =
(a − b − [H3 O + ])
con la que podemos obtener valores de Ka para diversos puntos a lo largo de la curva de
valoración. Esta expresión se puede simplificar en el caso de ácidos muy débiles, ya que [H3O+] es
despreciable en comparación con (a-b) o con b, y la ecuación se reduce fácilmente a
b
pH = pK a + log
(a − b )
Esta expresión se puede simplicar y, para la valoración del acido acético con NaOH, queda
VNaOH
pH = pK a + log
Vpunto de equivalenc ia - VNaOH
donde VNaOH y Vpunto de equivalencia son el volumen de disolución valorante de NaOH añadido en cada
punto y el volumen de disolución de NaOH consumido en el punto de equivalencia,
respectivamente.
VNaOH
Por tanto, la representación gráfica de los valores de pH frente al log será
Vpunto de equivalenc ia - VNaOH
una recta de pendiente unidad y cuya ordenada en el origen coincide con el valor del pKa del
ácido.
Presentación de resultados:
1. De acuerdo con todo lo anterior, se deben aportar como resultados las gráficas de las
variaciones de pH frente al volumen de NaOH añadido y la primera derivada de dicha
representación. A partir de estas gráficas se deben determinar los puntos de equivalencia y
semiequivalencia.
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Experimentación en Química Física – Práctica 2
►FUNDAMENTO TEÓRICO:
De acuerdo con la ley de dilución de Ostwald, la constante de acidez para un ácido débil
monoprótico obedece a la siguiente expresión
Λ2c
Ka =
(
Λ∞ Λ∞ − Λ )
donde Ka es la constante de acidez, Λ∞ es la conductividad molar a dilución infinita y Λ es la
conductividad molar de la disolución cuando c es su concentración molar.
►PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Preparar por dilución de la disolución inicial seis disoluciones de ácido acético con
concentraciones variables entre 10-2 y 10-5 M. Medir la conductividad y calcular la conductividad
iónica molar de estas disoluciones.
►TRATAMIENTO DE DATOS:
2⎛ 1 ⎞
Λc = K a Λ∞ ⎜ ⎟ − K a Λ∞
⎝Λ⎠
de forma que la representación del producto (Λc) frente al inverso de la conductividad molar es
una línea recta. Por tanto, a partir del ajuste de los datos experimentales por mínimos cuadrados
se deben obtener los valores de la constante de acidez y de la conductividad molar límite del ácido
acético. Los resultados obtenidos deben compararse con los datos disponibles en la bibliografía.
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Experimentación en Química Física – Práctica 2
http://webs.uvigo.es/eqf_web
http://webs.uvigo.es/eqf_web
►SIMULADOR DE UN CONDUCTIVIMETRO:
http://webs.uvigo.es/eqf_web
encontrarás un simulador de un conductivímetro que permite reproducir el proceso que tienes que
realizar en el laboratorio. Además encontrarás un conjunto de concepto teóricos que es necesario
conocer y unas cuestiones previas que también debes resolver antes de entrar el laboratorio. El
profesor de prácticas comprobará si has empleado el simulador y contestado las cuestiones antes
de comenzar el trabajo experimental. Recuerda que los datos obtenidos en el simulador pueden
servir para comparar con los obtenidos experimentalmente.