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Abstract
Sugarcane bagasse Saccharum officinarum was used as a precursor on nickel (II) adsorption present
in coal mining effluents. The sample of bagasse was dried, smashed and sieved until obtaining an ade-
quate granulometry, then it was activated with H3PO4 40%p/p during 14 hours, the materials were
pyrolized for one hour at 400 and 500°C respectively, obtaining prepared activated coal (PAC-400 y
PAC-500). The specific area was determined by using the conventional procedure of Brunauer-Emmen-
Teller (BET). The areas (SBET) at CAP-400 and CAP-500 were of 994 and 1344 m2/g respectively. Solutions
of nitrate of nickel Ni(NO3)2, at initial concentrations (Co) of 50,100 and 150 mg/L, had a treatment with
the PAC, in a contact time of 1 hour and 25°C, the operational pH were 5,0; 5,5 and 6,0. The PAC at 500°C
can remove 85,66% of nickel with an Co of 50 mg/L at pH 5,5. The essays at pH 5 and 6 presented a nickel
removal of 83,87 and 83,65% respectively. For a Co of 100 and 150 mg/L of Ni(NO3)2 the removal percent-
age lows. This tendency was similar to the ones with the PAC at 400°C. For the industrial effluent the re-
moval percentage was 96,03%.
Key words: Sacharum officinarum, adsorption, activated coal, Nickel, BET isotherms.
(2,7) si se compara con el CAC (4,2) y el bagazo utilizado en esta experimentación, presentó un
crudo (9,4), lo que mejora las condiciones y ga- área superficial de 1058 m2/g, valor que se en-
rantiza la adsorción sobre los sitios activos dispo- cuentra entre el obtenido por el CAP-400
nibles presentes en la superficie del carbón acti- (994 m2/g) y el CAP-500 (1344 m2/g).
vado [18]. En la Figura 1 se muestra el espectro de di-
Los valores de la densidad aparente permi- fracción de rayos x del carbón activado prepara-
ten estimar algunas características del adsor- do (CAP). Este espectro indica una forma de car-
bente tales como la resistencia mecánica de los bonos amorfos típicos donde muestra picos entre
carbones activados, donde se observó que tanto 2q ~ 25° y 2q ~ 45° que puede asignarse a formas
los carbones preparados, como el carbón comer- de grafitos desordenados. Estos picos diferentes
cial, presentan valores similares a los reportados indican la presencia de estructuras porosas. Los
en la literatura, esto representa una ventaja en el grafitos de carbón desordenados fueron denomi-
proceso de adsorción o separación de pequeños nados como estructuras turboestáticas por Bis-
volúmenes de adsorbentes [19]. coe y col. [20]. Otros estudios realizados, mostra-
La Tabla 2 muestra los resultados de la ron espectros de carbones activados similares al
aplicación del método convencional de Bru- obtenido por el bagazo de caña de azúcar, donde
nauer-Emmett-Teller (BET) de N2 a 77K de los ellos determinan que son de origen carboníferos
carbones activados preparados a 400°C y 500°C con estructuras de carbonos amorfos que tienen
y el carbón activado comercial. muchos poros en común [21].
El CAP-500 presentó condiciones superfi- La cantidad de metal adsorbido expresado
ciales favorables con respecto al CAP-400 en to- en miligramos, por área de adsorbente (q), fue de-
dos los parámetros medidos, por lo que la tempe- terminado mediante la siguiente ecuación:
ratura de pirólisis al igual que otros factores
V (Co - Cf )
como el ácido utilizado, son determinantes en la q= (1)
m
activación de la superficie del precursor. El CAC
Tabla 1
Análisis próximo de los precursores empleados
Tabla 2
Volumen total de poros, microporos, mesoporos, radio y diámetro de poros
de los carbones activados
Tipo de carbones Vtp (cm3/g) V mic (cm3/g) V mes (cm3/g) d (nm) r (nm)
CAP-400 0,586 0,235 0,50 2,35 1,178
CAP-500 1,127 0,0923 1,035 3,35 1,678
CAC 0,952 0,0427 0,710 3,60 1,800
CAC: carbón activado comercial. CAP-400: carbón activado preparado a 400°C. CAP-500: carbón activado preparado
a 500°C. Vtp: volumen total de poros. Vmic: volumen de microporos. Vmes: volumen de mesoporos. d: diámetro de
poros. r: radio de poros.
donde m es la cantidad del adsorbente (1 g), V es la remoción fue de 51,55; 52,83 y 54,85% respec-
el volumen de solución de níquel (100 mL), Co es tivamente. Ello evidencia que el equilibrio que
la concentración inicial de dicha solución (50, rige el proceso de adsorción del níquel (II), es
100 y 150 mg/L) y Cf es la concentración final ob- afectado por el pH y la concentración inicial del
tenida después del proceso de adsorción. Los re- metal, alcanzándose las condiciones más ópti-
sultados sobre el efecto del pH y la concentración mas a 100 mg/L y valores de pH de 5,5 y 6,0. A
inicial de níquel sobre su remoción usando valores mayores de pH la curva de adsorción co-
CAP-400, se muestran en la Figura 2. menzó a descender, este comportamiento es si-
A una concentración inicial (Co) de milar a los presentados por otros investigadores
150 mg/L, para diferentes valores de pH (5,0; 5,5 [22].
y 6,0), se obtuvo un porcentaje de remoción de Según la clasificación de las isotermas es-
32,03; 29,45 y 29,98% respectivamente. A con- tablecidos por la IUPAC [18], la Figura 3 muestra
centración inicial de 100 mg/L la remoción fue de una isoterma tipo I, característica de sólidos mi-
37,50; 38,85 y 33,67%, mientras que a 50 mg/L croporosos con superficies externas relativa-
1200
C u e n ta s
1000
800
600
400
200
0
0 10 20 30 40 60 70 80
50
2 q (grados)
60 50 mg/L
100 mg/L
40
150 mg/L
20
0
4,5 5 5,5 6 6,5
pH
Figura 2. Efectos del pH y la concentración inicial de níquel (II) sobre el porcentaje de adsorción
utilizando CAP-400.
6
5
4 pH 5.0
q (mg/g)
3 pH 5.5
2 pH 6.0
1
0
0 20 40 60 80 100 120
Cf (mg/L)
Figura 3. Isotermas de adsorción de níquel (II) sobre CAP- 400, a diferentes valores de pH.
mente pequeña. Los CAP-400 son carbones mi- En el carbón activado (aún cuando es un
croporosos, cuyo volumen es de 0,235 cm3/g. material microporoso), se desarrollan cavidades
Los resultados de la remoción de níquel en mesoporosas que favorecen la difusión del níquel
soluciones diluidas, el efecto del pH y la concen- (II) hasta la zona de microporos en la superficie
tración sobre la cantidad adsorbida de níquel (II) del carbón.
usando CAP-500, se muestran en la Figura 4. El Es evidente que el equilibrio que rige el
comportamiento del proceso es similar al realiza- proceso de adsorción del níquel (II), fue afectado
do con el CAP-400 en donde se observó un au- por el pH y la concentración, observando que a
mento del porcentaje de adsorción de níquel a 100 mg/L el pH recomendado es de 5,5. Investi-
concentración inicial de 50 mg/L, los valores de gaciones anteriores demostraron la eficiencia
pH estudiados no presentaron diferencias signi- del proceso en condiciones de pH similares [22].
ficativas en la cantidad de níquel removido, sin Estudios realizados reportaron resultados simi-
embargo, valores de pH igual a 5,5 representan lares para el proceso de adsorción de níquel,
condiciones muy favorables para la adsorción. ellos concluyeron que las isotermas determinan
A concentración inicial de 50 mg/L, el pro- en gran parte, el proceso de adsorción que está
ceso respondió de mejor forma ya que se obtuvie- ocurriendo. Según estos investigadores el proce-
ron remociones de 83,84; 85,66 y 83,61% a pH de so es tanto físico como químico; la adsorción
5,0; 5,5 y 6,0 respectivamente. La pirólisis a ocurre sobre los grupos funcionales oxigenados
500°C obtuvo mejores resultados de remoción de presentes en la superficie del carbón, generando
níquel (II) a diferentes pH, sin embargo, se obser- una atracción electrostática por parte de los io-
vó que un valor de pH de 5,5 y concentración ini- nes metálicos hacia la superficie del carbón [22,
cial de 50 mg/L de níquel (II) constituye condicio- 23].
nes óptimas para la remoción del metal. La iso- Los resultados obtenidos en esta investiga-
terma de níquel para el CAP-500 (Figura 5), ción fueron ajustados a los modelos propuestos
muestra una tendencia similar a la obtenida por por Langmuir y Freundlich, tomando en cuenta
el CAP-400, es decir, corresponden a una clasifi- las temperaturas a las cuales fueron pirolizados
cación de isoterma del tipo I, sin embargo, se ob- los CAP y el pH de óptima adsorción (pH 5,5). En
servó un leve cambio al tipo de isoterma II según las Tablas 3 y 4 se presentan los resultados del
la clasificación IUPAC. ajuste al modelo de Langmuir y Freundlich.
% d e A d so r ció n
90
50 mg/L
100 mg/L
70
150 mg/L
50
30
4,5 5 5,5 6 6,5
pH
Figura 4. Efectos del pH y la Co de níquel sobre el porcentaje de adsorción utilizando CAP-500.
10
8 pH 5.0
q (mg/g)
6 pH 5.5
4 pH 6.0
2
0
0 20 40 60 80 100
Cf (mg/L)
Figura 5. Isotermas de adsorción de níquel (II) sobre CAP-500 a diferentes valores de pH.
Tabla 3
Valores de las constantes de adsorción obtenidas de los datos experimentales
y su correspondiente ecuación lineal para el modelo de Langmuir
Tabla 4
Valores de las constantes de adsorción obtenidas de los datos experimentales
y su correspondiente ecuación lineal para el modelo de Freundlich
El modelo de Langmuir se ajustó satisfacto- se debe a que las concentraciones de partida son
riamente al proceso cuando se utilizó el CAP-400, relativamente elevadas.
la adsorción del metal ocurre en una superficie La Tabla 5 presenta los resultados del aná-
homogénea a temperatura constante. Este mode- lisis de metales pesados presentes en una mues-
lo es útil cuando hay una interacción fuerte entre tra de agua de fosa de una mina carbonífera. Las
la especie adsorbida y la superficie del adsorben- concentraciones de los metales estuvieron den-
te [20]. El factor de correlación favorece el proce- tro de los límites permitidos de descarga a los
so llevado a cabo en el CAP-400 (R2 = 0,999), sin cuerpos de agua según el decreto N° 883 [25].
embargo, el valor de la constante que determina
La concentración final de níquel (II) sobre
la capacidad de adsorción para Langmuir aL fue
CAP-500, fue de 30,03 ± 1,69 µg/L, lo que repre-
mayor para el CAP-500 (0,6850 L/mg) que para
senta un 96,03% de remoción del metal presente
el CAP-400 (0,218 L/mg).
en la muestra de fosa, aun cuando las concentra-
Para el ajuste del modelo propuesto por ciones de los metales fueron mínimas, el empleo
Freundlich de los carbones preparados (CAP-400 de estos carbones remueven satisfactoriamente
y CAP-500), los valores de las constantes n y KF estos metales [26].
son mayores a la unidad, lo que evidencia una
buena afinidad entre el adsorbato y la superficie
Conclusiones
de los carbones [24].
El hecho de que las isotermas de Freund- El área superficial y el porcentaje de adsor-
lich no expliquen del todo el proceso de adsorción ción de níquel (II) sobre el CAP preparado a 500°C
fueron de 1.344 cm2/g y 83,44% respectivamen-
te. Estos valores estuvieron por encima a los ob- 7. Ruiz M. y Rolz C. “Activated carbons from
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mg/L. La remoción de níquel (II) del efluente in- 8. Toles A., Marshall, M. Johns, H. Wartelle y A.
dustrial fue de 96,03%. Los valores de las cons- Mcaloon. “Acid activated carbons from al-
tantes que determinan la capacidad adsortiva es- mond shells: physical, chemical and adsorp-
tuvieron por encima de la unidad lo que indica tive properties and estimated cost of produc-
una eficiente capacidad de adsorción, siendo el tion”. Bioresourse Technology 71 (2000)
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Recibido el 04 de Octubre de 2006
En forma revisada el 10 de Septiembre de 2007