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SAFCS
ESCUELA:
- INGENIERIA AMBIENTAL
CURSO:
- FISICOQUIMICA
ALUMNOS:
- ABARCA GAYTAN KELVIN
- OBREGON NORABUENA ELVIS FRANCEL
DOCENTE:
- NILO NADAL COLOMBO GHIGLINO VILLON
TEMA:
- QUÍMICA DE SUPERFICIES
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1.- INTRODUCCIÓN
La adsorción es un fenómeno fisicoquímico de gran importancia, debido a sus
aplicaciones múltiples en la industria química y en el laboratorio.
En particular, resulta fundamental en procesos químicos que son acelerados por
la presencia de catalizadores cuyo estado de agregación es distinto al de los
reactivos. Este tipo de catálisis heterogénea se utiliza en procesos como la
pirólisis del petróleo, el proceso Haber para la síntesis de amoniaco (catalizador
de Fe), la fabricación de ácido sulfúrico (con V O) y nítrico (con Pt/Rh), la
25hidrogenación catalítica de aceites y grasas (con Pt/Pd), y muchos más. Otro
ejemplo lo encontramos en los convertidores catalíticos de los automóviles,
donde los contaminantes se adsorben sobre catalizadores de Pt/Pd. Incluso a
nivel biológico, el primer paso en el proceso de catálisis enzimática es la
adsorción del sustrato sobre la superficie de la enzima que se encuentra en
suspensión coloidal.
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2 OBJETIVO GENERAL
3. MARCO TEÓRICO
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en el secado de aire. Dada la naturaleza de la operación de manejar sólidos, es
muy normal que se le empaque, generando un proceso por lotes para el sólido,
dado que se satura del soluto, y para volver a usarlo hay que regenerarlo. Lo
anterior implica trabajar varios sistemas empacados en paralelo para que una de
dichas unidades realice la función de adsorción mientras que las otras estén
regenerándose. Sistemas de flujo continuo, tanto para el sólido como para el
fluido, existen, pero para un análisis en el laboratorio, es completamente un
proceso semicontinuo, con excepción de las plantas a nivel piloto que buscan
describir a un proceso continuo industrial.
Es difícil limitar el fenómeno de la adsorción. En algunos casos la adsorción es
muy semejante a la reacción química, pero en casos extremos es muy diferente
de ésta. A veces tiene lugar la adsorción cuando no se espera una reacción
química.
Las fuerzas que intervienen en los fenómenos de adsorción son distintas de las
que se encuentran en las reacciones químicas y en los compuestos químicos
ordinarios.
Si agitamos un sólido dividido finamente en una solución diluida de un colorante,
observamos que disminuye la intensidad del color en la solución. Si ponemos un
sólido dividido finamente, en contacto con un gas a baja presión, la presión
disminuye considerablemente. En ambos casos el gas o el colorante son
adsorbidos en la superficie. La magnitud del efecto depende de la temperatura,
a naturaleza de la sustancia adsorbida (EL ADSORBATO), la naturaleza y
estado de subdivisión del adsorbente( el sólido dividido finamente) y la
concentración del colorante o la presión del gas.
El proceso de adsorción se representa por medio de una ecuación química. Si el
adsorbato es un gas podemos escribir el siguiente equilibrio:
A(g) + S ------- AS
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Donde: A es el adsorbato gaseoso, S es un sitio desocupado sobre la superficie
y AS representa una molécula de A adsorbida o un sitio ocupado sobre la
superficie. La isoterma de Freundlich fue una primera ecuación para relacionar
la cantidad adsorbida o un sitio ocupado sobre la superficie.
La constante de equilibrio puede expresarse de la siguiente manera:
K= X AS / XS P
θ = Κ P/ (1+KP)
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Como las fuerzas de Van der Waals son las que producen la licuación, no se
produce adsorción a temperaturas superiores a la temperatura crítica del
adsorbato gaseoso; si la presión del gas tiene valores cercanos a presión de
vapor de equilibrio para el adsorbato líquido, se producirá una adsorción más
extensa en capas múltiples.
• Difusión del soluto desde el seno de la fase fluida hasta superficie externa
del adsorbente.
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• Difusión de las moléculas de adsorbato hasta el interior de los poros para
alcanzar la superficie libre de los mismos.
• Adsorción de las moléculas de soluto sobre la superficie del sólido, por
fuerzas de tipo físico o químico.
Por ello, hay que conocer los aspectos cinéticos y termodinámicos del proceso,
con los mecanismos y las resistencias que los regulan, pues éstas determinan el
tiempo de contacto necesario y, así, el tamaño de las instalaciones.
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3.4. LOS MATERIALES ADSORBENTES
Otras características importantes que debe reunir un buen adsorbente son las
siguientes:
Como quiera que los mecanismos de unión son muy complejos y no se han
determinado con precisión aún, no se dispone de una norma satisfactoria
mediante la cual puedan preverse, a priori las afinidades relativas entre un
material poroso y una sustancia.
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La adsorción es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se
concentra sobre la superficie de otra fase (generalmente sólida). Por ello se
considera como un fenómeno subsuperficial. La sustancia que se concentra en
la superficie o se adsorbe se llama "adsorbato" y la fase adsorbente se llama
"adsorbente".
Por contra, la absorción es un proceso en el cual las moléculas o átomos de una
fase interpenetran casi uniformemente en los de otra fase constituyéndose una
"solución" con esta segunda.
Paso 1.- En primer lugar el fluido debe entran en contacto con el adsorbente
(donde se establece un equilibrio entre el fluido adsorbido y el fluido que
permanece en la fase fluida) para que el compuesto para adsorber que adsorba
en forma preferencial o selectiva sobre la adsorbente.
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El término adsorción incluye la adsorción y la absorción conjuntamente, siendo
una expresión general para un proceso en el cual un componente se mueve
desde una fase para acumularse en otra, principalmente en los casos en que la
segunda fase es sólida.
La principal distinción entre sorción (adsorción y absorción) y cambio iónico es
que las ecuaciones que describen la sorción consideran solamente una especie
química, de manera que la distribución del soluto entre la disolución y el sólido
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responde a una relación simple, lineal o no. Las ecuaciones para el cambio
iónico tienen en cuenta todos los iones que compiten por los lugares de
intercambio.
En general, la adsorción desde una disolución a un sólido ocurre como
consecuencia del carácter liofóbico (no afinidad) del soluto respecto al disolvente
particular, o debido a una afinidad elevada del soluto por el sólido o por una
acción combinada de estas dos fuerzas.
El grado de solubilidad de una sustancia disuelta es el factor más importante
para determinar la intensidad de la primera de las fuerzas impulsoras. Cuanto
mayor atracción tiene una sustancia por el disolvente menos posibilidad tiene de
trasladarse a la interfase para ser adsorbida.
La sorción y el cambio iónico son procesos de gran interés en hidrogeoquímica
ya que regulan de manera notable el transporte de contaminantes químicos en
acuíferos y suelos.
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bajas. La adsorción de la mayoría de las sustancias orgánicas en el agua con
carbón activado se considera de naturaleza física.
Si el adsorbato sufre una interacción química con el adsorbente, el fenómeno se
llama adsorción química, adsorción activa o quimisorción. Las energías de
adsorción son elevadas, del orden de las de un enlace químico, debido a que el
adsorbato forma unos enlaces fuertes localizados en los centros activos del
adsorbente. Esta adsorción suele estar favorecida a una temperatura elevada.
La mayor parte de los fenómenos de adsorción son combinaciones de las tres
formas de adsorción y, de hecho, no es fácil distinguir entre adsorción física y
química.
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La gráfica que representa el metal adsorbido, Cs, en función de la concentración
de la disolución, Cm, es la isoterma de adsorción, cuya expresión general es:
Cs=Kd Cm
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La forma lineal es:
Donde a y b son constantes que dependen del tipo de suelo y del tipo
de especie química.
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Las experiencias en columnas reflejan mejor las condiciones de campo, ya que
permiten controlar la velocidad de flujo y obtener de este modo coeficientes de
distribución más realistas.
Tipo de sustancia
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Compuestos heterocíclicos aromáticos
Hidrocraburos cloruados
alquibencenicos
El log Koc se refiere a la partición entre el agua y una fase 100% de carbono
orgánico; el coeficiente de distribución real para el sedimento se obtiene como
K ' d=Koc foc donde foc es la fracción de carbono orgánico. Esta relación es
válida para foc mayor de 0.001, ya que de lo contrario la adsorción sobre
compuestos no orgánicos puede ser relativamente importante.
Las moléculas a partir de la fase gas o del líquido serán unidas de una manera
física a una superficie, en este caso esa superficie es el carbón activado.
El proceso de la adsorción ocurre en tres pasos:
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¾ Adsorción: El accesorio físico del material orgánico en la superficie del
carbón activado en los meso-poros y micro-poros del carbón activo.
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Co C (mol/L) mC N
(mol/L) (g) (mmol/g)
0.1523 0.1417 1.004 1.
05
0.1211 0.1105 1.014 1.
04
0.0914 0.0823 1.078 0.
85
0.0605 0.0538 1.024 0.
66
0.0311 0.0254 1.000 0.
58
0.0160 0.0131 0.998 0.
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Ya que la adsorción se efectúa en el límite de interfase el área superficial de
adsorbente es una consideración importante.
Por lo general cuando mas grande el área superficial mayor será la capacidad
de adsorción.
4.4.- PARÁMETROS DE DISEÑO.
Una vez seleccionado el adsorbente, el siguiente paso consiste en calcular la
cantidad de adsorbente requerido y, en ocasiones se deben considerar otras
factores como el incremento de la temperatura de la corriente gaseoso debido a
la adsorción y la vida útil de adsorbente en las condiciones de operación. El
calculo de las dimensiones y diseño global del sistema de adsorción depende de
las propiedades y características tanto del gas alimentado para su eliminación
como del adsorbente.
5. ADSORCION EN LOS SOLIDOS
El fenómeno de adsorción sobre superficies, tanto líquidas como sólidas, se
caracteriza por la existencia de una sustancia determinada que se presenta en
mayor concentración en esa zona que en el resto del sistema. La sustancia que
se concentra en la superficie se denomina adsorbato y la que es capaz de
concentrar otra en su superficie se conoce como adsorbente. Es especialmente
importante en Fisicoquímica el caso de gases que se concentran en la superficie
de ciertos sólidos. La adsorción de gases en sólidos depende del tipo de
adsorbente, de su superficie específica (superficie por unidad de masa), del tipo
de gas adsorbido, de su presión y de la temperatura. En general el aumento de
la presión y la disminución de la temperatura favorecen la adsorción del gas por
el sólido.
Adsorción física
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adsorción relativamente bajas (5 a 10 kcal/mol) del mismo orden de magnitud
que las fuerzas de Van der Waals entre moléculas.
Las entalpías de adsorción son en este caso más elevadas (10 a 100 kcal/mol).
No son tan frecuentes estos fenómenos como los anteriores y se dan a
temperaturas elevadas. Implica interacciones de tipo químico entre adsorbente y
adsorbato y por tanto le afecta sensiblemente la temperatura. La quimisorción no
es, en general, un proceso reversible ya que requiere temperaturas muy
elevadas para la desorción.
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6.- ISOTERMAS DE ADSORCIÓN DE SOLUTOS POR SÓLIDOS
El calor isostérico de sorción (Qst) es una propiedad termodinámica llamada
también entalpía diferencial de sorción, que indica una medida de la fuerza de
enlace o de unión entre las moléculas de agua y la superficie del sustrato del
alimento.
7. ECUACIÓN DE GIBBS SOBRE LA ADSORCIÓN
La adsorción es el enriquecimiento (adsorción positiva o
simplemente adsorción) o agotamiento (adsorción negativa) de uno o más
componentes en una interfase o capa interfacial. En este proceso la especie que
se va a adsorber es el adsortivo, que en el estado adsorbido recibe el nombre de
adsorbato. Cuando una de las fases involucradas en la adsorción es sólida, a
esta se le llama adsorbente.1,2
La adsorción es física cuando la naturaleza de las interacciones moleculares
entre el adsorbente y el adsorbato es de corto alcance, por esto a procesos que
promuevan el enriquecimiento de un componente en una interfase debido a
fuerzas de largo alcance, como son las fuerzas gravitacionales (fenómenos de
sedimentación), no se les considera adsorción.3
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superficie ó simplemente la cantidad adsorbida.2 Para formalizar esta cantidad
Gibbs planteó estudiar el proceso de adsorción en un sistema de referencia
dividido en dos zonas por una superficie imaginaria, la superficie divisoria de
Gibbs o GDS, de volumen cero, la cual es paralela a la superficie del
adsorbente. El sistema de referencia ocupa el mismo volumen que el sistema
real y las concentraciones de cada uno de los componentes en solución son
constantes en función de la distancia desde el seno de la fase fluida hasta la
GDS.1,4,5 En la Figura a se ilustra el perfil de concentración de una mezcla
binaria en un sistema con capa interfacial de volumen diferente de cero, y en
la Figura b el correspondiente modelo de referencia de Gibbs con GDS.
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8. CONCLUSIONES.
El trabajo satisface los objetivos planteados, cuyo fin, fue describir ampliamente
el fenómeno de la adsorción, desde el punto de vista fisicoquímico y su
aplicación en diferentes campos: la industria, en tratamientos de diversos tipos
de aguas y otros.
9. BIBLIOGRAFIA
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