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Observação: o sinal menos (-) significa consumo de reagente e o sinal mais (+) significa
formação de produto.
Onde: Ca = [HA]inicial
x = fração de Ca que se ioniza.
Logo: x é igual ao que se forma de A- e H3O+:
Então, no equilíbrio:
x = [A-] = [H3O+] (e é expressa em mol/L)
[HA] = Ca - [H3O+]
Ka = [H3O+]2_ (4)
Ca - [H3O+]
[H3O+]2 + 100[H3O+] – 10 = 0
Examinando o exemplo (1) no item anterior, onde Ka = 100 e Ca = 0,1 m0l/L, observa-se
que, matematicamente, a fração ionizada, [H3O+], é aproximadamente igual à
concentração inicial do ácido. Isto significa que, praticamente, o ácido foi totalmente
ionizado. Logo, ácidos com Ka >> 10 são considerados como ÁCIDOS FORTES.
HA + H2O A- + H3O+
Início: Ca
Reage/forma: -x +x +x
Equilíbrio: Ca -x ≈ 0 x=Ca x=Ca
Obs. 2: Como a ionização é quase 100%, considera-se, para cálculo aproximado que a
ionização desse ácido é total. Ou seja, praticamente não há moléculas de HA
não ionizadas.
Então, para ácidos Fortes utiliza-se a equação (6) para o cálculo da [H3O+]:
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x = [A-] = [H3O+] = Ca
Ca = [H3O+] (6)
Examinando o exemplo (2) no item anterior, onde Ka = 10-5 e Ca = 0,1 mol/L, observa-se
que Ka é pequeno , e que a [H3O+] é 100 vezes menor que Ca. Isto significa que o ácido
HA neste caso está pouco ionizado, ou seja, X é muito pequeno em relação à Ca.
HA + H2O A- + H3O+
Início: Ca
Reage/forma: -x +x +x
Equilíbrio: Ca - x x x
Ca = [HA]inicial
x = fração de Ca que se ioniza = [A-] = [H3O+]
[HA]equilíbrio = Ca - x = Ca - [H3O+] ≈ Ca*
*Como o ácido HA está pouco ionizado, pode-se desprezar nessa diferença a fração do
ácido que se ioniza (numericamente é muito pequena perto de Ca).
Então: [HA]equilíbrio ≈ Ca
Ka = [H3O+]2 (7)
Ca
OBS: Nesse caso, tanto se aplicando a equação (4) quanto (8), o resultado numérico
obtido foi o mesmo, sendo a aproximação matemática válida.
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Então, para ácidos com Ka < 10-3 pode-se usar a equação aproximada (8), para o
cálculo da [H3O+]. Estes ácidos são considerados ÁCIDOS FRACOS.
Obs. 2: Como a ionização é somente 1%, considera-se que poucas moléculas desse
ácido se ionizam. Ou seja, praticamente não houve ionização do ácido HA.
(2) Ácidos com Ka < 10-3 são considerados ÁCIDOS FRACOS, são pouco ionizados
em solução aquosa. Neste caso tem-se que:
[H3O+] = (Ka x Ca)1/2 e suas CONSTANTES SÃO TABELADAS.
+
Obs. 1: Neste curso sempre serão utilizadas as equações aproximadas para o cálculo da [H3O ] de ácidos e
bases fortes e fracos.
Abaixo essas regras de aproximação são exemplificadas para cada ácido ou base, forte
ou fraco:
1.5.2 Cálculo de pH
[H3O+] = Ca
Obs. 2: As constantes de ionização (Ka) de ácidos fortes em água não são descritas nos livros
textos, pois todos têm a mesma força em água, ou seja, dissociam completamente.
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Por analogia ao ácido forte, a base forte BOH, se dissocia totalmente em OH-.
Assim: [HO-] = Cb
Obs. 2. As constantes de ionização de bases fortes (Kb) em água não são descritas nos livros
textos, pois todos têm a mesma força em água, ou seja, dissociam completamente.
Como o hidróxido de cálcio é uma Base Forte está completamente ionizada em solução
aquosa. Logo, 3,2 x 10-3 moles/Litro de solução de Ca(OH)2 se dissociam segundo a
reação:
Como já foi dito anteriormente, um ácido fraco, não sofre ionização completa (se
ioniza menos que 5%), pois sua constante é muito pequena. Isto significa que uma
pequena parte ácido se transforma em H3O+, mas a outra parte (a maior) continua na
forma inicial, isto é, não ionizada.
Da mesma forma que para um ácido fraco, uma base fraca não sofre ionização
completa, pois sua constante é muito pequena. Isto significa que uma pequena parte da
base se transforma em OH-, mas a outra parte (a maior) continua na forma inicial (não
ionizada).
O exemplo abaixo ilustra uma solução hidróxido de amônio (NH4OH = NH3 + H2O). Uma
parte (x) desta base se transforma em íon amônio e OH-.
Cb = [NH3]inicial
x = fração de Cb que se ioniza = [NH4+] = [HO-]
[NH3]equilíbrio = Cb - x = Cb - [NH4+] ≈ Cb*
*Como a base NH3 está pouco ionizada, pode-se desprezar nessa diferença a fração da
base que sofre ionização (numericamente é muito pequena perto de Cb).
Então: [NH3]equilíbrio ≈ Cb
Kb = [HO-]2 (10)
Cb
Observação: Essas equações são análogas às equações (7) e (8), para ácidos fracos.
Para tornar fácil o desenvolvimento do raciocínio vai-se usar como exemplo uma
solução aquosa de um ácido monoprótico, CH3COOH.
A regra geral é:
As concentrações de todas as espécies em uma solução de um ácido monoprótico
podem ser calculadas considerando que as espécies presentes em pequenas
quantidades não afetam as concentrações das espécies presentes em grandes
quantidades.
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Exemplo:
Tem-se a seguinte reação em equilíbrio:
Ka = [CH3COO-] x [H3O+]/[CH3COOH]
α0 = [CH3COOH] = [CH3COOH]
Ca [CH3COOH] + [CH3COO-]
e
α1 = [CH3COO-] = [CH3COO-]
Ca [CH3COOH] + [CH3COO-]
α0 = [CH3COOH]/ [CH3COO-]
[CH3COOH]/ [CH3COO-] + [CH3COO-]/[CH3COO-]
α1 = [CH3COO-]/ [CH3COO-]
[CH3COOH]/ [CH3COO-] + [CH3COO-]/[CH3COO-]
[CH3COOH]/[CH3COO-] = [H3O+]/Ka
α1 = 1 = 1 = Ka
[H3O+] + 1 [H3O+] + Ka [H3O+] + Ka
Ka Ka
Exemplo: Em uma solução de ácido acético 0,1 mol/L, predizer a composição das
espécies CH3COOH e CH3COO- em: pH 1, pH 5 e pH 12.
Dado: Ka (CH3COOH) = 1,0 x 10-5
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Resolução:
Como:
[CH3COOH] = α0 x Ca = 0,5 x 0,1 = 0,05 mol/L
[CH3COO-] = α1 x Ca = 0,5 x 0,1 = 0,05 mol/L
Obs: Nesse pH, considerar que todo [CH3COOH] = [CH3COO-] e tem-se uma
situação importante, que será estudada em solução tampão.
Como:
[CH3COOH] = α0 x Ca = 0,99999 x 0,0 ≈ 0,0
[CH3COO-] = α1 x Ca = 1, x 0,1 = 0,1 mol/L.
-
Obs: Nesse pH, considerar que todo [CH3COO ] = Ca, ou seja, o ácido está todo desprotonado.
Os valores alfa são razões, sem unidade, na qual a soma é sempre igual a 1,0.
α0 + α1 = 1,0
1 ,0 α0
α1
0 ,8
0 ,6
α
0 ,4
0 ,2
0 ,0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
EXERCÍCIOS RESOLVIDOS
Obs: Atenção para os exercícios (3) e (4), que são resolvidos de forma diferente,
não seguem a regra geral para o cálculo aproximado de pH.
Resolução: [H3O+] = (Ka x Ca)1/2 = (1,8 x 10-5 x 0,1) 1/2 = 1,34 x 10 - 3 mol/L
pH = - Log [H3O+] = - Log (1,34 x 10 - 3) → pH = 2,87
b) Ácido clorídrico 0,1 mol/L (Fórmula do ácido clorídrico: HCl - ácido forte - Ka>10)
[H3O+] = 0,001 mol/L . Para um ácido forte [H3O+] = [HCl] = Ca; Ca = 0,001 mol/L
Resolução: pH = 12,0; pOH = 2,0; pOH = -Log [OH-]; Log[OH-] = - 2,0 ; [OH-]= 10-2 mol/L
Se para uma base forte mono-hidroxilada: [OH-] = Cb = 10-2 mol/L = 0,01 mol/L
Se para uma base forte di-hidroxilada: [OH-] = 2 Cb; Cb = [HO-]/2 Cb = 0,1 mol/L
Que é uma equação do segundo grau, que após resolução (só interessa a raiz positiva),
obtendo-se:
[H3O+] = 1,28 x 10-7 mol/L
pH = - Log [H3O+] = 6,89.
4) Estimar o pH de uma solução de H2SO4 0,01 mol/L (Ka1 > 103 e Ka2 = 1,2 x 10-2).
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