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CINÉTICA QUÍMICA

FACULTAD D INGENIERIA/ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA


ÁREA DE QUÍMICA/QUÍMICA 4
VELOCIDAD

• La velocidad de una reacción se expresa de la siguiente manera:


V = moles ó gramos de una sustancia que reacciona por litro
Tiempo en segundos
HCl +NaOH NACl + H2O
V = C/t
VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN

• Siguiente consideraciones:
A2 + B 2 2AB
EJEMPLO

N2O5 (g) → NO2 G) + O2 (g)

La velocidad de la reacción es
directamente proporcional a la
concentración de los reactivos.
REPRESENTACIÓN
DE LA VELOCIDAD
TEORÍA DE LA COLISIONES

• La energía necesaria, para que se de una reacción se llama Energía de activación (Ea) y
es la diferencia entre la energía de los reactantes y el complejo de los activado. Mientras
mayor sea la Ea menor es la velocidad de la reacción.
Por lo tanto la velocidad de pende de:
Número de choques por segundo
Numero de choques efectivos
De la Ea de las moléculas para formar el complejo activado.
MOLECULARIDAD

• Se llama molecularidad al número de moléculas de reactivos que colisionan


simultáneamente para formar el complejo activado en una reacción elemental.
• La reacción:
H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)
es una reacción elemental (que sucede en una sola etapa) y para que suceda es necesario
el choque de dos moléculas (una de H2 y otra de I2). Se dice que es una reacción
“bimolecular”
MECANISMO DE REACCIÓN

• La velocidad de la reacción dependerá de las sustancias que reaccionen en la etapa más


lenta. El conjunto de estas etapas se conoce como “mecanismo de la reacción”.
• Las sustancias que van apareciendo y que no son los productos finales se conocen como
“intermedios de reacción”.
• Ejemplo: En la reacción elemental: H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)
, v = k · [H2 · [I2
Sin embargo, la mayoría de las reacciones suceden en etapas.
EJEMPLO DE MECANISMO

La reacción
NO2 (g) + CO (g)  NO (g) + CO2 (g)
sucede en dos etapas:
Primera etapa: (lenta): 2 NO2  NO + NO3
Segunda etapa: (rápida): NO3 + CO  NO2 + CO2
La reacción global es la suma de las dos.
NO3 es un intermedio de reacción.
• En la etapa lenta intervienen dos moléculas de NO2,, luego v = k · [NO22
ECUACIÓN
DE
ARRHENIUS
SE UTILIZA PARA PREDECIR
COMO CAMBIA LA
VELOCIDAD DE REACCIÓN
A DISTINTAS TEMPERATURAS
LEY DE ACCIÓN DE LAS MASAS

• La velocidad de una reacción es proporcional al producto de la concentración de cada


sustancia en la reacción, elevada a la potencia de sus coeficientes estequiométricos.
• Ecuación general:
aA + bB cC + dD
Velocidad de reactivos :V = [A ]a *[ B]b
Velocidad productos = [C ]c *[ D]d

La constante de equilibrio entonces las dos ecuaciones se hace iguales


SIGUIE:

K [A ]a *[ B]b = [C ]c *[ D]d
• Keq = = [C ]c *[ D]d
[A ]a *[ B]b La
Por lo tanto:
Keq > 1, se desplaza hacia la formación de los productos
Keq < 1, se desplaza hacia la formación de los reactivos
PRINCIPIO DE LE CHATELIER

• Si un sistema en el equilibrio es sometido a una perturbación ó tensión el sistema


reaccionará de tal manera que disminuirá el efecto de la tensión.
EFECTO CATALITICO

• Modifican la velocidad de la reacción sin consumirse


• Si se agraga un catalizador a un sistema en equilibrio se puede modificar la velocidad
directa e inversa, pero no modifica la posición del equilibrio, ni tampoco la constante del
equilibrio.
• El catalizador actúa cambiando la trayectoria de la reacción, disminuyendo la energía de
activación necesaria y aumentando la velocidad de la reacción.
EJEMPLO:

• ¿Cual es el valor de la energía de activación para una reacción si la constante de


velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25 ºC?

La energía de activación de cierto proceso de segundo orden es de 90KJ/mol. Si la


conatante vale 4,55 a 200°C ¿ cual es su valor con unidades a 300°C? calcular el factor
preesponencial de la ecuación de Arrhenius.
Cinética Química
unidad V
Su objetivo es medir las velocidades
de las reacciones químicas y encontrar
ecuaciones que relacionen la
velocidad de una reacción con
variables experimentales.
Introducción
Estudiar analíticamente los conceptos generales de la interacción
molecular y de los factores externos que influyen en la velocidad de
reacción. A través de la aplicación de la Ley de Acción de Masas se
desarrolla un tratamiento de deducción matemática del orden de
reacción, aspectos relativos a la vida media y efectos de la
temperatura sobre la velocidad de reacción.
Objetivos
1. Comprender los aspectos relativos de partículas reactivas como
resultado de colisiones efectivas, a través del concepto de la ley de
acción de masas.
2. Interpretar los términos de molecularidad, colisión efectiva y
orden de reacción como las variables que integran la ecuación de
velocidad de reacción de un orden determinado.
3. Analizar los datos experimentales y los correlacione como pauta
para la explicación de sistemas de reactivos.
Conceptos Básicos
La cinética química estudia la velocidad de las reacciones y aporta
datos sobre los factores que afectan su velocidad y los mecanismos
que permiten que ocurra la reacción.
Por ejemplo: Cuando un incendio está en acción las llamas
desprenden calor con un comportamiento propio de una reacción
rápida y exotérmica. Quienes son responsables de aplacarlo actúan
bajo el principio de la Cinética Química para disminuir su fuerza y
evitar su propagación
Conceptos Básicos
Conceptos Básicos
Para que una reacción química tenga lugar no sólo es necesario que esté
favorecida termodinámicamente, sino que además, es necesario que se de
a una velocidad suficiente.
La combustión del fósforo de una cerilla es un fenómeno rápido, pero el
fósforo permanece en contacto con el oxígeno del aire sin alterarse, a
menos que el calor del roce inicie el proceso.
En algunos casos interesa acelerar las reacciones químicas, como en los
procesos industriales de fabricación de productos. En otras ocasiones
interesa retardar los procesos, como en la conservación de alimentos.
Conceptos Básicos
La cinética química estudia la velocidad a la que ocurren las reacciones
químicas, los factores que la determinan, las leyes que las rigen y teorías que las
explican.
Factores cinéticos de las reacciones
Concentración de reactivos
El perfil general de la reacción es tal que con el tiempo no sólo disminuye la concentración de
reactivo, sino que además disminuye la velocidad de cambio de esta concentración. Por ejemplo
en la reacción:

2N2O5(g) ---------------- 4NO2(g) + O2(g)

Experimentalmente se ha demostrado que la velocidad depende solamente de la concentración


de reactivos. k no depende de la concentración de reactivos y productos, sólo depende de la
naturaleza de la reacción y de la temperatura. A las expresiones en las que se relacionan
velocidades de reacción con la concentración se las denomina leyes de velocidad.
Factores cinéticos de las reacciones
La temperatura
La rapidez de las reacciones químicas aumenta confirme se eleva la temperatura. Por
ejemplo: las reacciones bacterianas que conducen a la descomposición de la leche se
llevan a cabo con mayor rapidez a temperatura ambiente que a temperaturas bajas. La
medición de velocidades re reacción deben efectuarse a temperaturas constantes
porque el calentamiento las modifica. Se estima con gran aproximación que un
aumento de 10°C en la temperatura provoca la duplicación de la velocidad de reacción.
Ejemplo: En la reacción del carbonato de calcio (CaCO3) con ácido clorhídrico (HCl) se
desprende un determinado volumen de dióxido de carbono (CO2) gaseoso.
CaCO3 + 2 HCl = CO2 + CaCl2 + H2O
Cuando se toman 10 gr. de carbonato decalcio ,1 mol, se desprenden al completarse la
reacción 2,24 lt. De dióxido de carbono en CNTP.
Factores cinéticos de las reacciones
Velocidad de Reacción
a velocidad de un suceso se define como el cambio que tiene lugar en un intervalo
de tiempo. Las aplicaciones de la química son innumerables, ya que, por ejemplo:
en la elaboración de un producto interesa la obtención de la mayor masa posible
en el menor tiempo
la conservación de una sustancia en buenas condiciones mejora cuando se
consigue disminuir la velocidad con la que se altera la misma.
En química, la velocidad de reacción se calcula mediante la masa de sustancia,
consumida u obtenida en un unidad de tiempo.
Velocidad de Reacción
En un proceso químico las sustancias llamadas reactivos se transforman
en productos a medida que pasa el tiempo. La velocidad de una reacción
química es la velocidad con que se forman los productos (o con que
desaparecen los reactivos).

Podríamos definir la velocidad de una reacción química atendiendo a la


variación de la masa o de los moles de reactivos o productos en relación al
tiempo que tarda en producirse esa reacción; no obstante, se prefiere usar
la variación de las concentraciones.
Cuando se produce una reacción química, las concentraciones de cada
uno de los reactivos y productos va variando con el tiempo, hasta que se
produce el equilibrio químico, en el cual las concentraciones de todas las
sustancias permanecen constantes.
La velocidad de una reacción es la derivada de la concentración de un
reactivo o producto con respecto al tiempo tomada siempre como valor
positivo.
Es decir, es el cociente de la variación de la concentración de algún
reactivo o producto por unidad de tiempo cuando los intervalos de tiempo
tienden a 0.
Para la reacción : A B
Velocidad:
Δ[B] /Δ t
- Δ[A] /Δ t
El signo indica que la [A] disminuye con el tiempo.
Para la reacción a A + b B →c C + d D

velocidad de reacción ejercicios cinética química


Siendo
Vm la velocidad media en mol/L·s ( mol·L-1·s-1) IMPORTARTE ES POSITIVA
Δ[A] la concentración final menos la inicial en mol/L ( mol·L-1)
Δt , el tiempo final menos el inicial en segundos
∆[A]/∆t Velocidad de consumo del reactivo A en mol/L·s ( es negativa)
∆[C]/∆t Velocidad de formación del producto B en
mol/L·s ( es positiva )
Supongamos la reacción A+3B→2C la concentración de B varia en el
tiempo de la forma
[B] mol/L Tiempo s
0,50 0
0,40 5
0,34 10
0,30 15

Calcula
a) la velocidad media de la reacción los 10 primeros segundos
b) la velocidad media de la reacción entre los instantes t=5s y t=15s
c) la velocidad media de la reacción entre los instantes t=10s y t=15s
Velocidad de reacción y estequiometria
Estequiometría: es la proporción teórica en que se combinan las especies químicas en una
reacción química. La ecuación estequiométrica de una reacción química relaciona moléculas o
número de moles de todos los reactivos y productos. que participan la reacción.
La ecuación química:
2 SO2 + O2 ⇒ 2 SO3
indica que cada dos moléculas (g-mol, lb-mol, kg-mol) de SO2 que reaccionan, una molécula de
O2 (g-mol, lb-mol, kg-mol) se consume y se generan dos moléculas (g-mol, lbmol, kg-mol) de
SO3.
No es necesario aclarar que para que una ecuación estequimétrica sea válida, esta debe estar
balanceada para todas las especies ya que nunca en una reacción química, se crean o destruyen
átomos.
Concentraciones y las velocidades de reacción
Se puede determinar experimentalmente que al aumentar la concentración inicial de los reactivos
aumenta la velocidad de la reacción. ¿Por qué ocurre esto? Como hemos visto en apartados previos,
para que una reacción suceda los reactivos deben encontrarse. Si aumenta la concentración de estos
también aumenta el número de moléculas por unidad de volumen y, por tanto, se producirán más
colisiones y habrá también más moléculas que puedan formar el complejo activado. Es una cuestión de
probabilidad, si hay más moléculas por unidad de volumen, la probabilidad de que choquen entre sí
aumenta.
La relación entre la concentración de reactivos y la velocidad de reacción se refleja en la llamada
ecuación de velocidad o ley de velocidad, la cual se determina experimentalmente.
Para la reacción:
• aA + bB → cC + dD
La velocidad será:
• v = k·[A]n·[B]m
Donde:
• v: velocidad instantánea de la reacción en mol/L·s
• k: constante de velocidad, cuyo valor depende de de la reacción y de la
temperatura, y sus unidades dependen del orden global de reacción
• [A] y [B] son las concentraciones de los reactivos A y B, en mol/L
• n y m: exponentes que reciben el nombre de órdenes parciales de reacción
• n: orden parcial de reacción respecto de A
• m: orden parcial de reacción respecto de B
Ordenes de Reacción
En cinética química, el orden de reacción con respecto a cierto
reactivo, es definido como la potencia (exponencial) a la cual su
término de concentración en la ecuación de tasa es elevado.
Por ejemplo, dada una reacción química 2A + B — > C con una
ecuación de tasa
r = k [A]2 [B]1
El orden de reacción con respecto a A sería 2 y con respecto a B sería 1, el
orden de reacción total sería 2 + 1 = 3. No es necesario que el orden de
una reacción sea un número entero; cero y valores fraccionarios de orden
son posibles, pero ellos tienden a ser enteros. Ordenes de reacción pueden
ser determinados solamente por experimentos. Su conocimiento conduce a
conclusiones sobre el mecanismo de reacción.
El orden de reacción no está necesariamente relacionado a la
estequiometría de la reacción, a menos que la reacción sea elemental.
Reacciones complejas pueden tener o no órdenes de reacción iguales a
sus coeficientes estequiométricos.
Una determinación importante en el estudio de la cinética de una
reacción química es la del orden de reacción. Conviene recordar, en
los casos más simples, lo que se entiende por orden de reacción.
Siendo Co la concentración inicial del reactivo y C la concentración
del reactivo pasado el tiempo t de reacción, si dC/dt obedeciese a la
ecuación (1), n será el orden de reacción.
Si n = 0 (reacción de orden cero), la ecuación (2) será obtenida a
partir de la ecuación (1)
En los casos de n = 1 (reacción de orden uno, o de primer orden) y n
= 2 (reacción de orden dos, o de segundo orden), la ecuación (1)
conducirá, respectivamente, a las ecuaciones (3) y (4).
Si medimos, durante un experimento, los valores de C en diferentes
instantes t, en los casos aquí considerados, serán obtenidos los
gráficos esquemáticamente representados en la figura a
continuación.

Variación de la concentración del reactivo (C) en función del tiempo (t) para tres valores
del orden de reacción (n).
Concentracion tiempo (horas)
20.03 0
19.48 0.5
19.02 1
18.5 1.5
18.15 2
17.65 2.5
17.15 3
16.79 3.5
16.43 4
15.58 5
14.87 6
14.04 7
13.43 8
12.11 10
10.98 12
9.97 14
8.95 16
Ln C tiempo
2.99723115 0
2.9693883 0.5
2.94549106 1
2.91777073 1.5
2.89867056 2
2.87073578 2.5
2.84199817 3
2.82078347 3.5
2.79910893 4
2.74598804 5
2.69934576 6
2.6419104 7
2.59749101 8
2.49403156 10
2.39607544 12
2.29958058 14
2.19165353 16
1/C tiempo
0.04992511 0
0.0513347 0.5
0.05257624 1
0.05405405 1.5
0.05509642 2
0.05665722 2.5
0.05830904 3
0.05955926 3.5
0.06086427 4
0.06418485 5
0.0672495 6
0.07122507 7
0.07446016 8
0.08257638 10
0.09107468 12
0.1003009 14
0.11173184 16
Vida Media
Un concepto muy útil en el estudio de la cinética de una reacción es el
tiempo de vida media. Este concepto se utiliza en muchos otros campos. El
más conocido quizás sea el estudio de los procesos de desintegración
radiactiva. Dichos procesos son, desde nuestro punto de vista, reacciones
de primer orden, ya que la velocidad de desintegración de un radionúclido
sólo depende de la cantidad de éste presente en la muestra.
Definiremos el tiempo de vida media de un reactivo como el tiempo
necesario para que haya reaccionado la mitad de su concentración inicial.
Suele representarse como t1/2.
En el caso de una reacción de primer orden, cuya ecuación de velocidad sabemos que es:
v=k⋅[A]
Entonces, según la definición de t1/2, tenemos que:
t=t1/2⟹[A]=[A]02

Usando la fórmula logarítmica para las reacciones de primer orden:


ln[A]=ln[A]0−k⋅t
tendremos que:
ln[A]02=ln[A]0−k⋅t1/2
por lo que:
ln[A]0−ln2−ln[A]0=− k⋅t1/2
y nos queda que:
t1/2=− ln2− k=ln2k
De esta expresión, vemos que el tiempo de vida media es, en este caso, independiente de la concentración
inicial. Por otra parte, se evidencia que la constante de velocidad específica tiene dimensiones de (tiempo)−1 y
también es independiente de la concentración inicial.
Del mismo modo, podemos aplicar el concepto de tiempo de vida media al caso de una
reacción de segundo orden respecto a un reactivo. Para este tipo de reacciones,
tenemos que:
1/[A]−1/[A]0=k⋅t
entonces, sustituyendo los valores de la definición de vida media, tendremos:
1/[A]02−1/[A]0=k⋅t1/2
es decir:
2/[A]0−1/[A]0=k⋅t1/2
ahora simplificamos
1/[A]0=k⋅t1/2
y despejamos:
t1/2=1/(k⋅[A]0)
Como podemos ver, en el caso de las reacciones de segundo orden, el tiempo de vida
media sí que depende de la concentración inicial del reactivo de referencia.
Energía de Activación
La Energía de Activación:
La Energía de Activación (Ea) es la energía mínima necesaria para
iniciar una reacción química.
Las sustancias precisan una cierta energía de activación puesto que
tienen que vencer primero las fuerzas de repulsión, vibración,
traslación, etc. que existen entre los átomos de las moléculas que
van a reaccionar.
El concepto de Energía de Activación fue introducido por Arrhenius en 1889
quien la definió con la fórmula:
dL(k)
Energía de Activación (Ea) = R·T2 ·
dT

R: cte. de los gases (8,3 J·K-1·mol-1) .


T: temperatura absoluta (ºK)
k: cte. cinética (depende de T)
Energía de Activación sin Catalizador:
En la figura de la izquierda se muestra el gráfico de desarrollo de una reacción
exotérmica (desprende energía).
En ella se muestra cómo para que tenga lugar, es preciso en primer lugar
aportarle una cierta energía de activación (Ea) para alcanzar el punto de
complejo activado a partir del cual se desarrolla la reacción expontáneamente
hasta que los reactivos se transforman en productos.
Energía de Activación con Catalizador:
La energía de activación (Ea) se puede reducir notablemente como se muestra
en el gráfico de la izquierda mediante la acción de un catalizador.
La acción de este catalizador hace que sea más fácil alcanzar el punto de
complejo activado de manera que se reduce la energía de activación para que la
reacción se pueda desarrollar de manera espontánea.
ORDEN DE REACCIÓN
CINÉTICA QUÍMICA
FACULTAD DE INGENIERÍA/ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA
ÁREA DE QUÍMICA/QUÍMICA 4
FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN
• 1. naturaleza de la sustancia
estado físico
superficie de contacto ó grado de pulverización

2. Concentraciones de los reactivos : velocidad


al aumentar las concentraciones aumenta la velocidad

3. Temperatura. Ecuación de Arrhenius


al aumentar, aumenta la velocidad

4. Presencia de catalizadores.
puede aumentar ó disminuir la velocidad
NATURALEZA
DE LAS
REACCIONES
CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS

• Orden de la reacción
• Velocidad = k [ A] m [ B] n
El orden de la reacción es la sumatoria de m y n
Se le llama orden de reacción parcial a cada uno de los esponentes
ORDEN DE REACCIÓN

• Orden 0:
=
A A0 − kt
• Orden 1:
A
•𝑣=𝑑 =k A k = [ t−1]
𝑑𝑡
• Orden 2
A
• 𝑣 = −𝑑 = k[A]2 [k] = [ t-1] *[ M-1]
𝑑𝑡
VELOCIDAD DE REACCIÓN INTEGRADA
TIEMPO DE VIDA
MEDIA
• Se define como el tiempo que
tarda un reactivo en
disminuir su concentración a
la mitad, debido a que ha
reaccionado
VIDA MEDIA

• Primer orden:

• ln 𝐴 = 𝐴𝑜 /2

• ln 𝐴 = 𝐴𝑜 − 𝑘𝑇 ln 𝐴𝑜 = 𝐴𝑜 − 𝑘 ∗ 𝑇1/2 T1/2 = ln 2/k


• Segundo orden:

T1/2 = 1/𝑘 ∗ [ 𝐴𝑜]


Equilibrio
Químico/unidad V
FACULTAD DE INGENIERÍA/ ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA
ÁREA DE QUÍMICA/QUÍMICA 4
Temas a desarrollarse
• Concepto de equilibrio químico
• Ley de acción de masa. Kc, Kp
• Equilibrio homogéneo y equilibrio heterogéneo
• Modificación del principio del Le Chatelier
• Concentración de productos y reactivos
• Cambios de presión y temperatura
Generalidades
• Constituye el estado analítico del fenómeno de estabilización de la conversión de
un sistema químico reversible, el cual se describe en términos del cambio en la
energía libre de Gibss (a través de la Segunda Ley de la Termodinámica) y se
interpreta como la igualación de las velocidades de reacción directa e inversa, y
de los factores que afectan al estado dinámico de equilibrio.
Equilibrio químico
• Una reacción química a alcanzado el equilibrio cuando las concentraciones de
todos los reactivos y productos permanecen constantes, a cierta temperatura. El
sistema debe ser cerrado, en el equilibrio hay una cierta cantidad de cada una de
los reactivos y los productos (ΔG =0).
• Equilibrio reversible: se puede alcanzar un estado de equilibrio partiendo de los
reactivos ó de los productos.
• Equilibrio dinámico: dos procesos opuestos tienen lugar a la misma velocidad
Ejemplo reversible y dinamico
Otros equilibrios
Equilibrio homogéneo: se establece el equilibrio cuando la sustancias están en la
misma fase

Equilibrio heterogéneo: se establece cuando existen dos fases

Nota: en la constante de equilibrio no se incluye los valores para sólido y líquidos


puros ya que la relación mol/L, permanecen constante.
Ejemplos:
Constantes de
equilibrio:
• Ley de acción de masa:
cuando un sistema alcanza
el equilibrio, el cociente
entre las concentraciones de
los productos de la reacción
y la concentración de los
reactivos, elevado cada uno
con sus coeficientes
estequiométricos, a una
temperatura determinada.
Constante de equilibrio Kp
• El equilibrio en el que intervengan gases, es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones, en este caso la constante de equilibrio la
designaremos por Kp.
Para la siguiente sistema general en fase gaseosa
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD(g)

Kp = PC c *PD d
PA a *PB b
Coeficiente de Q y K
• Es la relación que se tiene entre las concentraciones de los productos y los reactivos,
elevadas ambas a sus respectivos coeficientes estequiometricos.
• Condiciones de equilibrio y no equilibrio: K y Q Existen reacciones químicas que no
se completan sino que una vez formados los productos, éstos reaccionan entre sí para
formar de nuevo los reactivos. Cuando ambas velocidades de formación/destrucción
de los productos se igualan se dice que se ha alcanzado el equilibrio químico. Este
punto puede situarse en cualquier punto de mezcla de productos y va a depender de
las condiciones de reacción. Nótese que la llegada a la posición de equilibrio no
implica la paralización del proceso químico. Éste tiene lugar permanentemente en
ambas direcciones por lo que se trata siempre de un equilibrio dinámico, aunque las
concentraciones de reactivos y productos permanezcan constantes.
Coeficientes Kc y Q
• Para las concentraciones en equilibrio químico, donde no se observa una
transformación neta de reactivos en productos y viceversa, esta relación de
masas se denomina constante de equilibrio, K.
• Esta relación se denomina cociente de reacción, Q, para cualquier punto (dentro
del avance de la reacción) que no está en equilibrio, por lo que sigue existiendo
una transformación neta de reactivos o productos, o viceversa, según el valor de
Q con respecto a K. Por tanto, para unas condiciones de reacción dadas, Q no es
constante sino que evoluciona hasta K.
Coeficiente K y Q
Relación entre Kc y Kp
• Dado que la ley de los gases ideales establece que PV = nRT (donde P, V y T son
la presión, el volumen y la temperatura, respectivamente, n el número de moles
y R la constante de los gases), podemos establecer que n/V = P/RT, siendo n/V la
concentración molar. Ya que la concentración molar es la base de KC , resulta
evidente que, a través de esta última igualdad, podemos relacionar KP y KC .
Así, siendo que P = MRT, se tiene que la siguiente igualdad es totalmente
correcta.
Relación de Kc y Kp

• donde Δn es la variación de los


coeficientes estequiométricos
entre los productos y los reactivos
en la ecuación química ajustada
(Σnp − Σnr ). Típicamente se
conoce como variación del
número de moles.

Principio del Le Chatelier

• Si en un sistema en equilibrio se modifica algún factor [concentración, presión


total (volumen), temperatura] el sistema evoluciona en el sentido que tienda a
oponerse a dicha modificación.
Tipos de cambio a considerar:
• Concentración : un aumento de concentración de los reactivos, existe un aumento en
los productos
• Presión ó volumen: si aumentamos la presión, la presión contrarresta esta
perturbación disminuyendo la presión, desplazándose hacia el sentido enl numero
de moles.
• Temperatura: si se aumenta la temperatura la reacción se desplaza en el sentido que
consuma calor de modo lograr disminuir la temperatura.
• Introducción de catalizadores: cambia la velocidad de una reacción afectando la
energía de activación de la forma directa a la inversa
Ejemplo:
• Si en un recipiente de 5 litros se introduce un 1 mol de dióxido de azufre y un
mol de oxigeno gaseoso y se calienta a 1000 °C , estableciéndose los siguientes
equilibrios. una vez alcanzo el equilibrio se encuentran 0,15 moles de dióxido de
azufre. Se pide.
a. Composición de la mezcla en el equilibrio
b. El valor de Kc y Kp
Solución:
Ejercicios
• Problema 1. Si se colocan 1 mol de CO y 3 mol de H2 en un reactor de 10 L a 927
oC (1200 K) y se deja que lleguen al equilibrio para formar metano y agua,
encontrando que existen 0.387 mol de H2O ¿cuál es la concentración de la
mezcla en equilibrio?
Ejercicio 2
• El gas de síntesis se incrementa o reduce en concentración de hidrógeno cuando
se hace reaccionar con vapor de agua mediante la ayuda de un catalizador
(cambio de agua-gas). Supongamos que la reacción se inicia con 1 mol de CO y 1
mol de H2O. Cuando se alcanza el equilibrio a 273 K y 1 atm, la mezcla contiene
9.63 L de H2 ¿cuál es la composición de la mezcla en el equilibrio?

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