Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
• Siguiente consideraciones:
A2 + B 2 2AB
EJEMPLO
La velocidad de la reacción es
directamente proporcional a la
concentración de los reactivos.
REPRESENTACIÓN
DE LA VELOCIDAD
TEORÍA DE LA COLISIONES
• La energía necesaria, para que se de una reacción se llama Energía de activación (Ea) y
es la diferencia entre la energía de los reactantes y el complejo de los activado. Mientras
mayor sea la Ea menor es la velocidad de la reacción.
Por lo tanto la velocidad de pende de:
Número de choques por segundo
Numero de choques efectivos
De la Ea de las moléculas para formar el complejo activado.
MOLECULARIDAD
La reacción
NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g)
sucede en dos etapas:
Primera etapa: (lenta): 2 NO2 NO + NO3
Segunda etapa: (rápida): NO3 + CO NO2 + CO2
La reacción global es la suma de las dos.
NO3 es un intermedio de reacción.
• En la etapa lenta intervienen dos moléculas de NO2,, luego v = k · [NO22
ECUACIÓN
DE
ARRHENIUS
SE UTILIZA PARA PREDECIR
COMO CAMBIA LA
VELOCIDAD DE REACCIÓN
A DISTINTAS TEMPERATURAS
LEY DE ACCIÓN DE LAS MASAS
K [A ]a *[ B]b = [C ]c *[ D]d
• Keq = = [C ]c *[ D]d
[A ]a *[ B]b La
Por lo tanto:
Keq > 1, se desplaza hacia la formación de los productos
Keq < 1, se desplaza hacia la formación de los reactivos
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Calcula
a) la velocidad media de la reacción los 10 primeros segundos
b) la velocidad media de la reacción entre los instantes t=5s y t=15s
c) la velocidad media de la reacción entre los instantes t=10s y t=15s
Velocidad de reacción y estequiometria
Estequiometría: es la proporción teórica en que se combinan las especies químicas en una
reacción química. La ecuación estequiométrica de una reacción química relaciona moléculas o
número de moles de todos los reactivos y productos. que participan la reacción.
La ecuación química:
2 SO2 + O2 ⇒ 2 SO3
indica que cada dos moléculas (g-mol, lb-mol, kg-mol) de SO2 que reaccionan, una molécula de
O2 (g-mol, lb-mol, kg-mol) se consume y se generan dos moléculas (g-mol, lbmol, kg-mol) de
SO3.
No es necesario aclarar que para que una ecuación estequimétrica sea válida, esta debe estar
balanceada para todas las especies ya que nunca en una reacción química, se crean o destruyen
átomos.
Concentraciones y las velocidades de reacción
Se puede determinar experimentalmente que al aumentar la concentración inicial de los reactivos
aumenta la velocidad de la reacción. ¿Por qué ocurre esto? Como hemos visto en apartados previos,
para que una reacción suceda los reactivos deben encontrarse. Si aumenta la concentración de estos
también aumenta el número de moléculas por unidad de volumen y, por tanto, se producirán más
colisiones y habrá también más moléculas que puedan formar el complejo activado. Es una cuestión de
probabilidad, si hay más moléculas por unidad de volumen, la probabilidad de que choquen entre sí
aumenta.
La relación entre la concentración de reactivos y la velocidad de reacción se refleja en la llamada
ecuación de velocidad o ley de velocidad, la cual se determina experimentalmente.
Para la reacción:
• aA + bB → cC + dD
La velocidad será:
• v = k·[A]n·[B]m
Donde:
• v: velocidad instantánea de la reacción en mol/L·s
• k: constante de velocidad, cuyo valor depende de de la reacción y de la
temperatura, y sus unidades dependen del orden global de reacción
• [A] y [B] son las concentraciones de los reactivos A y B, en mol/L
• n y m: exponentes que reciben el nombre de órdenes parciales de reacción
• n: orden parcial de reacción respecto de A
• m: orden parcial de reacción respecto de B
Ordenes de Reacción
En cinética química, el orden de reacción con respecto a cierto
reactivo, es definido como la potencia (exponencial) a la cual su
término de concentración en la ecuación de tasa es elevado.
Por ejemplo, dada una reacción química 2A + B — > C con una
ecuación de tasa
r = k [A]2 [B]1
El orden de reacción con respecto a A sería 2 y con respecto a B sería 1, el
orden de reacción total sería 2 + 1 = 3. No es necesario que el orden de
una reacción sea un número entero; cero y valores fraccionarios de orden
son posibles, pero ellos tienden a ser enteros. Ordenes de reacción pueden
ser determinados solamente por experimentos. Su conocimiento conduce a
conclusiones sobre el mecanismo de reacción.
El orden de reacción no está necesariamente relacionado a la
estequiometría de la reacción, a menos que la reacción sea elemental.
Reacciones complejas pueden tener o no órdenes de reacción iguales a
sus coeficientes estequiométricos.
Una determinación importante en el estudio de la cinética de una
reacción química es la del orden de reacción. Conviene recordar, en
los casos más simples, lo que se entiende por orden de reacción.
Siendo Co la concentración inicial del reactivo y C la concentración
del reactivo pasado el tiempo t de reacción, si dC/dt obedeciese a la
ecuación (1), n será el orden de reacción.
Si n = 0 (reacción de orden cero), la ecuación (2) será obtenida a
partir de la ecuación (1)
En los casos de n = 1 (reacción de orden uno, o de primer orden) y n
= 2 (reacción de orden dos, o de segundo orden), la ecuación (1)
conducirá, respectivamente, a las ecuaciones (3) y (4).
Si medimos, durante un experimento, los valores de C en diferentes
instantes t, en los casos aquí considerados, serán obtenidos los
gráficos esquemáticamente representados en la figura a
continuación.
Variación de la concentración del reactivo (C) en función del tiempo (t) para tres valores
del orden de reacción (n).
Concentracion tiempo (horas)
20.03 0
19.48 0.5
19.02 1
18.5 1.5
18.15 2
17.65 2.5
17.15 3
16.79 3.5
16.43 4
15.58 5
14.87 6
14.04 7
13.43 8
12.11 10
10.98 12
9.97 14
8.95 16
Ln C tiempo
2.99723115 0
2.9693883 0.5
2.94549106 1
2.91777073 1.5
2.89867056 2
2.87073578 2.5
2.84199817 3
2.82078347 3.5
2.79910893 4
2.74598804 5
2.69934576 6
2.6419104 7
2.59749101 8
2.49403156 10
2.39607544 12
2.29958058 14
2.19165353 16
1/C tiempo
0.04992511 0
0.0513347 0.5
0.05257624 1
0.05405405 1.5
0.05509642 2
0.05665722 2.5
0.05830904 3
0.05955926 3.5
0.06086427 4
0.06418485 5
0.0672495 6
0.07122507 7
0.07446016 8
0.08257638 10
0.09107468 12
0.1003009 14
0.11173184 16
Vida Media
Un concepto muy útil en el estudio de la cinética de una reacción es el
tiempo de vida media. Este concepto se utiliza en muchos otros campos. El
más conocido quizás sea el estudio de los procesos de desintegración
radiactiva. Dichos procesos son, desde nuestro punto de vista, reacciones
de primer orden, ya que la velocidad de desintegración de un radionúclido
sólo depende de la cantidad de éste presente en la muestra.
Definiremos el tiempo de vida media de un reactivo como el tiempo
necesario para que haya reaccionado la mitad de su concentración inicial.
Suele representarse como t1/2.
En el caso de una reacción de primer orden, cuya ecuación de velocidad sabemos que es:
v=k⋅[A]
Entonces, según la definición de t1/2, tenemos que:
t=t1/2⟹[A]=[A]02
4. Presencia de catalizadores.
puede aumentar ó disminuir la velocidad
NATURALEZA
DE LAS
REACCIONES
CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS
• Orden de la reacción
• Velocidad = k [ A] m [ B] n
El orden de la reacción es la sumatoria de m y n
Se le llama orden de reacción parcial a cada uno de los esponentes
ORDEN DE REACCIÓN
• Orden 0:
=
A A0 − kt
• Orden 1:
A
•𝑣=𝑑 =k A k = [ t−1]
𝑑𝑡
• Orden 2
A
• 𝑣 = −𝑑 = k[A]2 [k] = [ t-1] *[ M-1]
𝑑𝑡
VELOCIDAD DE REACCIÓN INTEGRADA
TIEMPO DE VIDA
MEDIA
• Se define como el tiempo que
tarda un reactivo en
disminuir su concentración a
la mitad, debido a que ha
reaccionado
VIDA MEDIA
• Primer orden:
• ln 𝐴 = 𝐴𝑜 /2
Kp = PC c *PD d
PA a *PB b
Coeficiente de Q y K
• Es la relación que se tiene entre las concentraciones de los productos y los reactivos,
elevadas ambas a sus respectivos coeficientes estequiometricos.
• Condiciones de equilibrio y no equilibrio: K y Q Existen reacciones químicas que no
se completan sino que una vez formados los productos, éstos reaccionan entre sí para
formar de nuevo los reactivos. Cuando ambas velocidades de formación/destrucción
de los productos se igualan se dice que se ha alcanzado el equilibrio químico. Este
punto puede situarse en cualquier punto de mezcla de productos y va a depender de
las condiciones de reacción. Nótese que la llegada a la posición de equilibrio no
implica la paralización del proceso químico. Éste tiene lugar permanentemente en
ambas direcciones por lo que se trata siempre de un equilibrio dinámico, aunque las
concentraciones de reactivos y productos permanezcan constantes.
Coeficientes Kc y Q
• Para las concentraciones en equilibrio químico, donde no se observa una
transformación neta de reactivos en productos y viceversa, esta relación de
masas se denomina constante de equilibrio, K.
• Esta relación se denomina cociente de reacción, Q, para cualquier punto (dentro
del avance de la reacción) que no está en equilibrio, por lo que sigue existiendo
una transformación neta de reactivos o productos, o viceversa, según el valor de
Q con respecto a K. Por tanto, para unas condiciones de reacción dadas, Q no es
constante sino que evoluciona hasta K.
Coeficiente K y Q
Relación entre Kc y Kp
• Dado que la ley de los gases ideales establece que PV = nRT (donde P, V y T son
la presión, el volumen y la temperatura, respectivamente, n el número de moles
y R la constante de los gases), podemos establecer que n/V = P/RT, siendo n/V la
concentración molar. Ya que la concentración molar es la base de KC , resulta
evidente que, a través de esta última igualdad, podemos relacionar KP y KC .
Así, siendo que P = MRT, se tiene que la siguiente igualdad es totalmente
correcta.
Relación de Kc y Kp