NORMA

UNIVERSIDAD DEL VALLE

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA FECHA A/M/D

PREPARADO POR:
LABORATORIO DE CINÉTICA

DETERMINACIÓN DEL VOLUMEN Y LA VISCOSIDAD REVISADO POR:

INTRÍNSECA DE LA MOLÉCULA DE GLICEROL

OBJETIVO

1. Determinar el volumen y la viscosidad intrínseca de la molécula de glicerol a partir de la

medición de la viscosidad de soluciones de diferente concentración.

INTRODUCCIÓN

Einstein demostró en 1906 que pura una suspensión diluirla de esferas rígidas pequeñas, no
solvatadas y sin carga, se cumple la Ec. 1

2.5 Ec.1

Donde η y ηA son los coeficientes de viscosidad de la disolución y del disolvente puro y ϕ es la

fracción de volumen de la disolución ocupada por las esferas, también llamado volumen de
fase. Si en la ecuación 1, ϕ es la fracción de volumen ocupada por esferas en un líquido A,
podemos imaginar que esa suspensión de esferas en el líquido A constituye una solución, en
donde las esferas actúan como soluto (B). La viscosidad relativa (ηr) de una disolución, con
respecto al solvente puro, se define como ηr= η/ ηA. Al término (η/ ηA-1) se le denomina
coeficiente de viscosidad específica, ηesp. El factor 2.5 en la ecuación 1 se aplica al caso de
esferas suspendidas en pequeñas moléculas de solvente. Para partículas no esféricas este factor
es mayor que 2.5 pero debe ser una constante para una forma dada1,4. Si las moléculas de soluto
fueran esféricas y no estuvieran hidratadas se podría usar la Ec. 2 para calcular ηesp5.

2.5 2.5 Ec. 2

En la Ec. 2, ρB es la concentración másica en gramos de soluto por unidad de volumen de

solución (g/cm3), m0 es la masa de una molécula de soluto (g) no hidratado y r0 su radio (cm).
El subíndice cero solo indica que no se considera la hidratación del soluto. En la ecuación 2
puede verse que, si el radio de la molécula fuera constante, la viscosidad especifica seria lineal
con la concentración másica. La viscosidad especifica es el incremento del coeficiente de
viscosidad con respecto al solvente puro, cuando se agrega el soluto. En términos generales la
Ec. 2 se escribe simplemente como la Ec. 3.

2.5 2.5 2.5 Ec. 3

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En la ecuación 3, es importante que estrictamente vB depende de la concentración (podría
interpretarse como un volumen especifico parcial del soluto) por lo que el volumen especifico
del soluto seco es diferente del volumen especifico del soluto hidratado. Puede observarse en
la Ec. 3, que ϕ= vB ρB y que ηesp=2.5ϕ.
Usualmente las moléculas de soluto no son esferas, ni siempre son grandes con respecto a las
moléculas de solvente, por lo que el coeficiente 2.5 en la ecuación 1, resulta inapropiado y la
ecuación 3, resulta inexacta; quedando mejor escrita como una serie de potencias (Ec. 4).

⋯ Ec. 4

La ki son constantes que dependen de la naturaleza y peso molecular del polímero, de la

naturaleza del solvente y de la temperatura. Despreciando los términos con potencias mayores
que 1 (ρB → 0) en la Ec. 6, tenemos:

lim / Ec. 5
→

Si se compara la Ec. 5 con la 3 se observa que k1 es igual a 2.5vB a dilución infinita.

Para cuantificar la dependencia de la viscosidad especifica con la concentración se define la
viscosidad limite, [ ̅ ], (también llamada viscosidad reducida) de acuerdo a la Ec 6.

̅ ≡ lim / Ec. 6
→

En la Ec. 6, ρB se encuentra en g/cm3 y [ ̅ ] es la viscosidad limite. La Ec. 6 comparada con la

Ec. 5 y la 3 conduce a la Ec. 7

̅ ≡ lim 2.5 Ec. 7

→

Es costumbre en medidas de viscosidad usar la concentración del soluto en gramos de soluto

por 100 cm3 de solución, en este caso se define la viscosidad intrínseca [η] de acuerdo a la Ec.
8.

lim Ec. 8
´ → ´

Puede verse fácilmente que ρB= ρ´B /100, por lo que

lim Ec. 9
→

0.025 Ec. 10

MATERIALES Y REACTIVOS

Cantidad Descripción
1 Viscosímetro de Ostwald
2 Buretas de 25 mL
5 Erlenmeyers o vasos de 100 mL
1 Termómetro

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 1 Jeringa grande con manguera para hacer succión
1 Pesafiltros
1 Embudo de vidrio
1 Cronometro
1 Picnómetro
1 Frasco lavador
1 Escobillón
Glicerina
Agua destilada

PROCEDIMIENTO

1. Lave cuidadosamente el viscosímetro con una solución limpiadora, asegúrese de que el

capilar del viscosímetro este totalmente destapado y desengrasado. Enjuague con agua
destilada y séquelo. De la limpieza del capilar depende, en gran porcentaje, el éxito del
experimento.
2. Determine la constante del viscosímetro, B (ver figura y la nota al final sobre el
viscosímetro de Ostwald). Esta determinación puede realizarse con agua destilada a
temperatura constante (25.0 ± 0.1 °C). Se recomienda hacer la determinación por lo
menos tres veces. Durante la calibración el volumen del líquido dentro del viscosímetro
debe permanecer constante. El coeficiente de viscosidad del agua a 25 °C es 0.008937
poise. La densidad del agua a 25 °C es 0.9970 g/cm3. El coeficiente de viscosidad del
glicerol a 25 °C es 9.54 poise.
3. Prepare por lo menos cinco soluciones de glicerol en agua. La solución mas concentrada
puede consistir en 25.00 mL de glicerol y 25.00 mL de agua. Reporte su concentración
en g/cm3 (concentración másica). La densidad del glicerol puro en g/cm3 en función de
la temperatura t en °C, viene dada por la ecuación:

1.2727 10 10 10

Siendo α=-0.5506, β=-1.016, =+1.270

4. Mida la densidad de las soluciones de glicerol preparadas a diferentes concentraciones.
5. Determine la viscosidad de cada una de las soluciones de glicerol en agua empezando
por la más diluida. La realización debe realizarse por triplicado en el mismo
viscosímetro usado para el agua.

CÁLCULOS

1. Usando la densidad del agua a la temperatura de trabajo y su coeficiente de viscosidad,

determine la constante del aparato. B. La densidad del agua a 25 °C es 0.9970 g/cm3.
La viscosidad del agua a 25 °C, ηA, es 0.8937 centipoises.
2. Para cada solución de glicerol calcule la viscosidad (η), y la concentración (ρB) en
gramos de glicerol por mL de solución. Para la viscosidad de cada solución se necesitará
su densidad.
3. Para cada solución calcule (η/ ηA-1)/ρB. Para cada solucion calcule ϕ. Grafique (η/ ηA-
1)/ρB contra ρB y extrapole a ρB = 0. η/ ηA es la viscosidad relativa. (η/ ηA-1) es la
viscosidad especifica (ηesp). Obtenga la viscosidad limite ([ ̅ ]) aplicando la Ec. 6.

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 Obtenga la viscosidad especifica [η]. Obtenga el volumen especifico parcial del soluto
a dilución infinita usando la Ec. 7. Compare este valor con el volumen especifico del
glicerol puro.

REFERENCIAS

(1) Daniels, F., Alberty, R. “Curso de fisicoquímica experimental”. McGraw-Hill, México,

1972, p 333.
(2) Brennan, D., Tipper, C.F.H. “A laboratory manual of experiments in physical chemistry”.
McGraw-Hill, New York, 1967, p 217.
(3) Levine, I.N. “Fisicoquímica”, Vol. II, Quinta edición, McGraw-Hill, Madrid, 2004, p 624.
(4) Shoemaker, D.P., Garland, C.W. “Experimentos de fisicoquímica”, Unión tipográfica
Editroail Hispano americana, México, 1968, p 360.
(5) University of Delaware, Chemistry 446, Physical Chemistry Laboratory, Spring, 2006. In:
www.udel.edu/pchem/c446/c446.httm, 2006.
(6) Crockford, H., Wallace, H. “Laboratory manual of physical chemistry”, second edition.
Jhon Wiley, New York, 1975, p 66.

NOTAS SOBRE EL VISCOSÍMETRO DE OSTWALD

Figura 1. Viscosímetro de Ostwald.

Para determinar el coeficiente de viscosidad usando el viscosímetro de Ostwald se vierte el

líquido de trabajo en el viscosímetro hasta ocupar las tres cuartas parles del bulbo C. Soplando
lentamente por la rama derecha se hace subir el líquido por la rama izquierda hasta que quede
ligeramente por encima de la marca A. Para mantener el líquido en esa posición se tapa el
orificio de la rama izquierda con el dedo índice. Se deja fluir el líquido hacia el bulbo inferior.
Simultáneamente se mide el tiempo que tarda el líquido en descender desde la marca A hasta
la marca B. Para el viscosímetro use la relación η/ρ=Bt, en donde t es el tiempo en que el
menisco superior cae de la marca superior a la inferior (de A a B), ρ es la densidad del líquido
y B es una constante del aparato que debe determinarse por graduación con un líquido de
viscosidad conocida. Con un líquido de η conocido y densidad (ρ) conocida, se determina B,
llamada constante del viscosímetro. Para un líquido problema se puede determinar η si se tiene
la constante del viscosímetro y la densidad del líquido.

Recopilación y actualización: Mario Grajales Tamaño (febrero 2011).

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