Universidad Nacional de Ingenierı́a

Facultad de Ingenierı́a Geológica, Minera y Metalúrgica

Laboratorio de Análisis Quı́mico

Separación de Cationes del Grupo II

Calderon Risco, Frankin Wilmer

Lisarazo Ortiz, Jean Andrew

Suárez Sánchez, Marı́a Flor

14 de julio de 2020
Lima
Índice

1. Objetivos 1

2. Marco Teórico 1
2.1. Marcha Analı́tica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
2.2. Reactivos Generales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
2.3. Clasificación de los Cationes por Grupos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
2.4. Cationes del grupo II . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
2.4.1. Subgrupo IIA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
2.4.2. Subgrupo IIB . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2

3. Cuestionario 2

4. Normas de Seguridad 6

5. Conclusiones 6
 LABORATORIO N◦ 03: Separación de Cationes del Grupo II

1. Objetivos
- Comprender los métodos de separación y reconocimiento de los cationes pertenecientes
al grupo II, subdividido en IIA y IIB, con el apoyo de la guı́a de laboratorio y material
multimedia brindados.
- Separación y reconocimiento de cada uno de los cationes pertenecientes al segundo grupo,
basándonos las solubilidades y en la observación de los efectos de la adición de un reactivo,
variación del medio y variación de la temperatura.
- Presenciar los procesos de neutralización, formación de precipitados y formación de com-
plejos.
- Relacionarnos con los procesos analı́ticos que se involucran en un procedimiento sistemáti-
co de separación de cationes.
- Conocer las precauciones que implican el manejo de ciertos reactivos usados en este tra-
bajo de laboratorio.

2. Marco Teórico
2.1. Marcha Analı́tica
Es un proceso técnico y sistemático, de identificación de iones inorgánicos en una disolución
mediante reacciones quı́micas en las cuales se produce la formación de complejos o sales de
color único y caracterı́stico.

2.2. Reactivos Generales

Son aquellos reactivos que reaccionan con una gran cantidad de iones, careciendo de se-
lectividad. Este tipo de reactivos se emplean para separaciones de grupos de iones en marcha
analı́tica.

2.3. Clasificación de los Cationes por Grupos

Esta clasificación, se describe en la siguiente tabla:

Figura 1: Clasificación de cationes

1
 LABORATORIO N◦ 03: Separación de Cationes del Grupo II

2.4. Cationes del grupo II

Los cationes del grupo II se dividen en dos subgrupo IIA (del Cobre) y subgrubo IIB (del
Arsénico). La base de ésta división es la solubilidad de los precipitados de sulfuro en polisulfuros
de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo de cobre son insolubles en este reactivo, los
sulfuros del subgrupo del arsénico se disuelven por la formación de tiosales.

2.4.1. Subgrupo IIA

Conformado por los cationes: Hg+2 , Pb+2 , Bi+3 , Cu+2 y Cd+2 .
Aunque la mayor parte de los iones Pb+2 son precipitados con HCl diluido junto con los otros
iones del grupo I, éste precipitado es bastante incompleto debido a la solubilidad relativamente
alta de PbCl2 . Por lo tanto, en el curso de análisis todavı́a habrá presento iones plomo cuando
se trate de precipitar el segundo grupo de cationes. Los cloruros, nitratos y sulfatos de los
cationes del subgrupo IIA son bastante solubles en agua. Los sulfuros, hidróxidos y carbonatos
son insolubles. Algunos de los cationes de éste subgrupo tienden a formar complejos.

2.4.2. Subgrupo IIB

Conformado por los cationes: As+3 , Sb+3 , Sn+2 y Sn+4 .
Éstos iones tienen carácter anfótero, lo que signfica que sus óxidos forman sales tanto con
ácidos como bases. Entonces el As2 O3 se puede disolver en HCl (6M) formando cationes de As+3 .
La disolución de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la formación de
tiosales a partir de tioácidos anhidros. Entonces la disolución de As2 SO3 en sulfuro de amonio
conduce a la formación de iones de amonio y tioarsenito. Todos los sulfuros del subgrupo IIB
se disuelven en Sulfuro de Amonio (incoloro) a excepción del SnS; para disolverlo se necesita
de polisulfuro de amonio.

3. Cuestionario
1. ¿Cómo se obtiene la precipitación total o completa de los cationes del segundo grupo
de cationes y de acuerdo a la experiencia revisada indique cuáles han sido los posibles
inconvenientes que pueden impedir o han impedido que se obtenga el resultado esperado?
- Se corrige la acidez de la solución que se usó para reconocer los cationes del grupo ,
agregando gota a gota NH4 OH 15N hasta neutralizar la solución, luego se añade Hcl
6N en relación de 1 gota/ml de solución. Para identificar la acidez, usamos el papel
tornasol como indicador.
- Añadimos gota a gota Na2 S hasta completar la precipitación. Filtramos y desechamos
la solución pasante.
El precipitado obtenido en la reacción debe estar formado por los sulfuros de los
cationes del subgrupo IIA (HgS, PbS, Bi2 S3 , CuS, CdS) y los del subgrupo IIB
(As2 S3 , Sb0 −2 S3 , Sb2 S5 , SnS, SnS2 ).
• Reacciones de los elementos del grupo IIA: Formación de precipitado
◦ Hg+2 + S−2 → ↓ HgS
◦ Pb+2 + S−2 → ↓ PbS
◦ Bi+3 + S−2 → ↓ Bi2 S3
◦ Cu+2 + S−2 → ↓ CuS

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 LABORATORIO N◦ 03: Separación de Cationes del Grupo II

◦ Cd+2 + S−2 → ↓ CdS

• Reacciones de los elementos del grupo IIB: Formación de precipitado
◦ As+3 + S−2 → ↓ As2 S3
◦ Sb+3 + S−2 → ↓ Sb2 S3
◦ Sb+5 + S−2 → ↓ Sb2 S5
◦ Sn+4 + S−2 → ↓ AsS2
- El precipitado obtenido (de tonalidad oscura), lo transferimos a una vaso, luego
añadimos unos 6-8 ml de solución de polisulfuro de amonio (NH4 )2 Sx (esta operación
se debe realizar en la zona de extracción de gases o en un ambiente ventilado). Luego
el contenido del vaso se llena en un tubo, y se somete el contenido a baño marı́a por
unos segundos (con agitación permanente).

Figura 2: Adición del (NH4 )2 Sx al precipitado

En la reacción se obtienen dos productos:

• Precipitado: HgS, PbS, Bi2 S3 , CuS, CdS, S◦ .
• Solución: (NH4 )3 AsS4 , (NH4 )3 SbS4 , (NH4 )2 SnS3 . Como se puede apreciar, se
obtienen tiosales.
- Se trabajará con el precipitado:
• El precipitado se traspasa a un vaso con ayuda de 6-8 ml de HNO3 6N, se calienta
ligeramente (hasta poder apreciar un cambio). El residuo estará compuesto por
HgS y S◦ .
◦ Reacciones con HNO3
 3PbS + 8HNO3 → 3Pb(HNO3 )2 + 2NO + 4H2 O + 3S◦
 3CuS + 8HNO3 → 3Cu(HNO3 )2 + 2NO + 4H2 O + 3S◦
 Bi2 S3 + 6HNO3 → 2Bi(NO3 )3 + 3H2 S
 3CdS + 8HNO3 → 3Cd(HNO3 )2 + 2NO + 4H2 O + 3S◦
• La solución filtrada puede contener: Pb(NO3 )2 , Bi(NO3 )3 , Cu(NO3 )2 , Cd(NO3 )2 ,
esta solución debe ser recibida en un vaso, agregamos unas gotas de H2 SO4 9N
y calentamos la solución hasta observar el desprendimiento de abundante humo
de color blanco (esta operación la debemos realizar en la zona de extracción
de gases, no usar mechero). Enfriar. Diluir ligeramente la solución. El residuo
obtenido corresponde a PbSO4 . Filtrar.
◦ Reacciones con H2 SO4
 Pb(NO3 )2 + H2 SO4 → ↓ PbSO4 + 2HNO3
 Cu(NO3 )2 + H2 SO4 → CuSO4 + 2HNO3
 Cd(NO3 )2 + H2 SO4 → CdSO4 + 2HNO3
 3Bi(NO3 )3 + 3H2 SO4 → Bi2 (SO4 )3 + 6HNO3

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 LABORATORIO N◦ 03: Separación de Cationes del Grupo II

• La solución filtrada contiene Bi2 (SO4 )3 , CuSO4 , CdSO4 ; alcalinizamos la solu-

ción con la adición de NH4 OH 15N y observamos la formación de un peculiar
precipitado. Filtrar. El precipitado corresponde a BiOH3
◦ Reacciones con NH4 OH (se forman complejos)
 CuSO4 + 4NH4 OH → Cu(NH3 )4 SO4 + H2 O
 Bi2 SO4 + 6NH4 OH → ↓ 2Bi(OH)3 + 3(NH4 )2 SO4
 CdSO4 + 4NH4 OH → Cd(NH3 )4 SO4 + H2 O
• La solución filtrada debe presentar una tonalidad azul que indica la presencia
del catión Cu++ que se encuentra como el complejo Cu(NH3 )4 SO4 , se añaden
gotas de KCN hasta decolorar la solución.
◦ Reacciones con KCN
 2Cu(NH3 )4 SO4 + 10KCN + 8H2 O → 2K3 Cu(CN)4 + 2K2 SO4 + (CN)2 +
8NH4 OH
 Cd(NH3 )4 SO4 + 4KCN + 4H2 O → K2 Cd(CN)4 + K2 SO4 + 4NH4 OH
• La solución final será tratada con gotas de Na2 S hasta observar la formación de
un precipitado que corresponde a CdS.
◦ Reacción con Na2 S
 K2 Cd(CN)4 + Na2 S → ↓ CdS + 2KCN + 2NaCN
- Ahora se trabajará con la solución que contienen las tiosales, la diluimos ligeramente,
luego es acidificada con gotas de HCl 6N, calentar ligeramente, filtrar y desechar la
solución pasante. El precipitado puede contener: AsS5 , Sb2 S3 , Sb2 S5 , SnS2 y S◦ .
• Reacciones con HCl
◦ 2(NH4 )3 AsS4 + 6HCl → 3H2 S+ ↓ As2 S5 + 6NH4 Cl
◦ 2(NH4 )3 SbS4 + 6HCl → 3H2 S+ ↓ Sb2 S5 + 6NH4 Cl
◦ (NH4 )2 SnS3 + 2HCl → H2 S+ ↓ SnS2 + 2NH4 Cl
• Traspasamos el precipitado con ayuda de unos ml de HCl 6N a un vaso, calentar
ligeramente, filtrar. El precipitado resultante contiene As2 S5 .
◦ Reacciones con HCl
 Sb2 S3 + 6HCl → 2SbCl3 + 3H2 S
 SnS2 + 4HCl → SnCl4 + 2H2 S
• La solución puede contener SbCl3 y SnCl4 , se diluye la solución hasta que la
concentración de HCl contenido aproxime a 2,4N. Calentamos la solución pa-
ra luego añadir gotas de Na2 S hasta observar la formación de un precipitado.
Filtramos en caliente. El precipitado contiene Sb2 S5 .
• La solución final debe ser diluida nuevamente hasta que la concentración de HCl
se aproxime a 1,2N, añadir gotas de Na2 S, observe la formación de un precipitado
que corresponde a SnS2

2. ¿Por qué es necesario realizar la separación en subgrupos de los cationes del Grupo II?

- La razón por la cuál es necesaria realizar la separacion en subgrupos IIA(del Cobre) y

IIB(del Arsénico), sienta sus bases en la solubilidad de los precipitados de sulfuros en
polisulfuros de amonio. Mientras que en los sulfuros del subgrupo IIA son insolubles
con ese reactivo,y los sulfuros del subgrupo IIB se disuelven por la formación de
Tiosales.

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 LABORATORIO N◦ 03: Separación de Cationes del Grupo II

3. ¿Por qué se utiliza polisulfuro de amonio y no el reactivo sulfuro de amonio? Justifique

su respuesta.

- Debido a que el polisulfuro de amonio juega un papel importante en la marcha

analı́tica de cationes del grupo II, el cual, con su adición se produce una solución y
un precipitado. La solución está compuesta por tiosales ((NH4 )3 AsS4 , (NH4 )3 SbS4 ,
(NH4 )2 SnS3 ) del grupo IIA ,mientras que, el precipitado está compuesto por sulfo-
sales (HgS, PbS, Bi2 S3 , CuS, CdS) del grupo IIB. Además, con la adición del sulfuro
de amonio se disuleven todos los sulfuros del subgrupo IIB, con excepción del sulfurp
de estaño(II), que para poder disolverse necesita del polisulfuro de amonio.

4. ¿Qué propondrı́a para realizar la correspondiente identificación del catión Bi+3 sino no
contará con el reactivo NH4 OH?

- Una muy buena alternativa al no contar con NH4 OH serı́a el uso de NaOH 6M, de
la siguiente manera:
• (Bi2 (SO4 )3 , CuSO4 , CdSO4 ) + NaOH
• Bi2 (SO4 )3 + 6NaOH → 2Bi(OH)3 + 3Na2 SO4
- Hasta obtener precipitado, correspondiendo al Bi(OH)3 . Se puede ensayar la solubi-
lidad del precipitado en (NaOH y HCl) 6M.

5. Catión Pb+2 : ¿Por qué es necesario sulfatizar (es decir, generar la formación de los humos
blancos) la muestra al añadir H2 SO4 ?

- Al añadir H2 SO4 a la solución que contiene: Pb(NO3 )2 , Bi(NO3 )3 , Cu(NO3 )2 , Cd(NO3 )2 ,

se forma un sólido cristalino blanco, explicado por la siguiente ecuación:

Pb(NO3 )2 + H2 SO4 → ↓ PbSO4 + 2HNO3

- En conclusión, se sulfatiza la muestra para poder reconocer la presencia del catión

Pb+2 y se calienta para que la precipitación del PbSO4 sea completa, desprendiéndose
vapores de anhı́drido sulfúrico.

6. Catión As+3 : ¿Por qué fue necesaria la adición de la disolución concentrada de HCl
12M/6M para su reconocimiento? Haga uso de reacciones quı́micas para justificar su
respuesta.

- Debido a que la solución contiene tiosales, se debe diluir ligeramente, y luego proceder
a acidificarla con gotas de HCl 6N, calentar ligeramente, filtrar y desechar la solución
pasante. Se dan las siguientes reacciones:
• 2(NH4 )3 AsS4(ac) + 6HCl(ac) → 3H2 S(ac) + As2 S5(s) + 6NH4 Cl(ac)
• 2(NH4 )3 SbS4 (ac) + 6HCl(ac) → 3H2 S(ac) + Sb2 S5(s) + 6NH4 Cl(ac)
• (NH4 )3 SnS3(ac) + 2HCl(ac) → H2 S(ac) + SnS2(s) + 2NH4 Cl(ac)
- El precipitado obtenido puede contener (Sb2 S5 , Sb2 S3 , SnS2 , AsS5 y S0 )
- Se debe traspasar el precipitado con unos ml. de HCl 6N a un vaso calentando
ligeramente, y filtrando, se obtiene un precipitado amarillento de As2 S5 en solución
del HCl. El precipitado es insoluble en ácido clorhı́drico concentrado caliente.

7. ¿Por qué se indica que la presencia de As y/o Sb reducen la valoración de un concentrado?

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- Porque para lograr una correcta identificación de los cationes se diluye la solución en
la que se encuentran, originando ası́, una disminución de la concentración de iones
[H+ ].

4. Normas de Seguridad
8. ¿Qué precauciones se debe tener cuando se manipula la disolución de KCN?

- El cianuro potasico tiene como caracteristicas ser altamente soluble en agua, en

ácidos y en bases, es insoluble en etanol o metanol, y su caracterı́stica más importante
ser fatalmente tóxico por ingestión. Posee un olor caracterı́stico a almendras amargas.
Precauciones a tomar en cuenta:
◦ Puede afectar al inhalarlo y podrı́a absorberse a través de la piel.
◦ El contacto puede producir graves irritaciones y quemadura en la piel y ojos.
◦ Evitar inhalarlo, pues puede irritar la nariz, la garganta y los pulmones, causando
estornudo y tos.
◦ Si está posible en un incendio puede liberar Cianuro de hidrógeno.

Figura 3: Peligrosidad SGA Y NFPA 704

5. Conclusiones
- A través de la marcha analı́tica de cationes, se ha podido lograr la identificación de los
cationes del grupo II.

- Se puede apreciar que la solución se debe encontrar en un medio ácido.

- Se observa el proceso de neutralización; al corrgeir la acidez de la solución que se utilizó

para reconocer los cationes del grupo II, con la adición gota a gota de amoniaco acuoso
15N.

- En la formación de precipitados, cada compuesto lo ha hecho mostrando un color carac-

terı́stico, por ejemplo:

• HgS, este precipitado tiene una coloración negra.

• PbSO4 , este precipitado tiene una coloración blanca.
• Bi(OH)3 , este precipitado tiene una coloración blanca.

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• Na2 S, este precipitado tiene una coloración amarilla.

• Sb2 S5 , este precipitado tiene una coloración anaranjada.
• AsS5 , este precipitado tiene una coloración amarilla.

- En uno de los pasos desarrollados para la separación de cationes del grupo II, se puede
observar la formación de complejos, por ejemplo: Cu(NH3 )4 SO4 que se encuentra en medio
acuoso con una tonalidad azul.

- Para lograr la correcta separación e identificación de los cationes del grupo II, se han
utilizado tanto reactivos generales como reactivos especı́ficos.

Bibliografı́a
[1] Alexeiev, V. N. (1976). Análisis Quı́mico Cuantitativo. Moscú: Ed. MIR Moscú.

[2] Kreshkov, A. P., Yaroslávtsev, A. (1985). Curso de quı́mica analı́tica. Moscú: Ed. MIR
Moscú.

[3] New Jersey Departament of Health and Senior Services(2005) . ?Hoja Informativa sobre
substancias peligrosas?.Trenton, NJ, EEUU.Recuperado de: https://nj.gov/health/eoh/
rtkweb/documents/fs/1562sp.pdf

[4] Reacciones de identificación de cationes grupo II. Recuperado de: https:

//www.studocu.com/pe/document/universidad-nacional-del-callao/
quimica-analitica-cualitativa-2-4-6-4-o-15/informe/
reacciones-de-identificacion-de-cationes-grupo-ii-hg-cu2-cd2-sn2-sb3-bi3/
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