Estado termodinámico

Un estado termodinámico es el conjunto de los valores que toman

las propiedades de un sistema termodinámico que deben ser
especificadas para reproducir el sistema. Los parámetros
individuales son conocidos como variables de estado, parámetros
de estado o variables termodinámicas. Una vez que una cantidad
suficiente del conjunto de variables termodinámicas ha sido
especificado, los valores de todas las otras propiedades del sistema
son determinadas únicamente. El número de valores requeridos
para especificar el estado depende del sistema, y no es siempre
conocido.

El estado de un sistema termodinámico está determinado por el

valor de las coordenadas termodinámicas que describen
completamente la función de estado energía interna.

Existen unos estados denominados de equilibrio en los cuales los

valores de las coordenadas termodinámicas tienden a permanecer
inalteradas en ausencia de perturbaciones exteriores. La
termodinámica clásica o del equilibrio se basa en el estudio de los
sistemas termodinámicos simples y en los intercambios energéticos
que ocurren en los procesos que tienen lugar entre estos estados
de equilibrio.
 Equilibrio termodinámico:

En termodinámica, se dice que un sistema se encuentra en estado

de equilibrio termodinámico, si es incapaz de experimentar
espontáneamente algún cambio de estado o proceso
termodinámico cuando está sometido a unas
determinadas condiciones de contorno1 2 (las condiciones que le
imponen sus alrededores). Para ello ha de encontrarse
simultáneamente en equilibrio térmico, equilibrio
mecánico y equilibrio químico.

La condición de equilibrio termodinámico de un sistema puede

estudiarse mediante el uso de potenciales termodinámicos:

 Potencial de Helmholtz A (o Energía de Helmholtz): Si un

sistema está en contacto con un termostato (T=cte.), el potencial A
se minimiza. El sistema estará en equilibrio térmico si A es mínimo
Entalpía H: Si un sistema está en contacto con una fuente de
trabajo (P=cte.) el potencial H se minimiza. El sistema estará
en equilibrio mecánico sí H es mínimo.

 Energía de Gibbs G: Si un sistema está en contacto con un

termostato (T=cte.) y una fuente de trabajo (P=cte.) el potencial G
se minimiza. El sistema estará en equilibrio térmico y equilibrio
mecánico sí G es mínimo.

 Una consecuencia de la segunda ley de la termodinámica es

que, en un estado de equilibrio, la entropía tiene un valor máximo
en el sistema que se corresponderá con un mínimo en uno de
los potenciales termodinámicos.

 En un estado de equilibrio, los valores que toman los

parámetros característicos de un sistema termodinámico cerrado
son tales que maximizan el valor de una cierta magnitud que está
en función de dichos parámetros, llamada entropía.

Un sistema se encuentra en equilibrio termodinámico cuando se

cumplan los siguientes tipos de equilibrios:
 
  Equilibrio mecánico: Todas las partes del sistema se
encuentran a la misma presión y esta coincide con la de los
alrededores.  Tanto las fuerzas externas como internas que
actúan sobre el sistema están compensadas.

 
 Equilibrio térmico: Todo el sistema y los alrededores están a
la misma temperatura.

El equilibrio térmico es aquel estado en el cual se igualan las

temperaturas de dos cuerpos, las cuales, en sus condiciones
iniciales presentaban diferentes temperaturas, una vez que las
temperaturas se equiparan se suspende el flujo de calor,
llegando ambos cuerpos al mencionado equilibrio térmico.
  Equilibrio material: No existen reacciones químicas o han
alcanzado el equilibrio y no se produce flujo neto de materia
desde una parte del sistema a otra o entre el sistema y los
alrededores.
Se asume generalmente que las reacciones químicas
evolucionan en un solo sentido o dirección, desde los
reactivos hacia los productos, pero no siempre es así.

Variables de estado:
Las variables termodinámicas se clasifican en dos tipos, atendiendo
a su dependencia o independencia con la cantidad total de materia
presente en el sistema. Así, tenemos:

 Variables extensivas: si su valor depende de la cantidad o

porción de sistema que se considera, por ejemplo: masa, volumen,
número de moles.

 Variables intensivas: si su valor no depende de la cantidad de

sistema considerado, por ejemplo: temperatura, densidad, presión,
concentración.

En la tabla siguiente se muestran algunas variables extensivas e

intensivas:
 
 
Una forma sencilla de distinguir si una variable es extensiva o
intensiva es dividir el sistema en dos bloques iguales y considerar si
dicha variable cambia o se mantiene constante con respecto al
sistema completo. Imaginemos que tenemos el siguiente sistema,
constituido por 1 mol de hidrógeno en un recipiente de 22,4 litros:

Aunque para el sistema anterior hemos indicado muchas variables,

para describir por completo el estado de un sistema no es necesario
conocerlas todas, se pueden limitar, dado que las variables
termodinámicas se hallan relacionadas entre sí por ecuaciones
matemáticas. Por ejemplo, la ecuación de Clapeyron para los gases
ideales:
P·V = n·R·T
Donde:
P = presión (atm o pascales, Pa)
V = volumen (litros o m3)
n = número de moles
R = constante de los gases ideales, 0,082 atm·l/K·mol o 8,31
J/K·mol
T = temperatura en grados kelvin (K)

Dada esta ecuación para los gases ideales, bastará conocer la

presión, el volumen y la temperatura para definir el estado del
sistema, y el número de moles, o la densidad, o la masa, se podrían
calcular conociendo dichos valores de P, V y T. Por tanto, con estas
variables el sistema quedaría totalmente descrito.

Ejercicio de equilibrio térmico

¿Cuál es la temperatura de equilibrio cuando se mezclan 200gr de
agua a 25 °C con 150 gr de leche a 70 °C? para el agua y la leche,
Cp= 1 cal/gr °C. considere condiciones ideales.
DATOS
ma = 200g ML =150g
ca = 1 cal/g °c ca = 1 cal/g °c
Ta = 25 °c Ta = 70 °c
Tf = ? Tf =?

Q a +Q L=0

ma∗c a∗( T f −T i ) + mL∗c L∗( T f −T i )=0

( 200 gr )( 1 cal/ g ° c ) ( T f −25° c ) + ( 150 gr ) ¿

200 T f −5000+150 T f −10500=0

15500
Tf= =44 , 29 ° c
350