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EXPERIÊNCIAS
DE LABORATÓRIO
em
Agosto de 2006
Química Analítica Quantitativa Prefácio
Prefácio
A autora
2
Química Analítica Quantitativa Sumário
1
Sumário
Aulas Págin
a
Instruções para o Trabalho de 4
Laboratório..............................................................
Determinação da acidez no 16
vinagre...........................................................................
Determinação da dureza da 25
água...............................................................................
Análise 45
Gravimétrica........................................................................................
3
Química Analítica Quantitativa Sumário
............
4
Química Analítica Quantitativa Instruções para o Trabalho de Laboratório
1. Introdução
Mesmo que outras disciplinas de laboratório do curso tenham apresentado e discutido as
normas e fornecido esclarecimento sobre o trabalho prático, convém relembrar alguns itens
importantes assim como mencionar aqueles de caráter específico.
1. É adequado o uso de óculos de segurança durante todo o tempo de permanência no
laboratório.
2. Evitar usar lentes de contato.
3. É indispensável o uso do jaleco de algodão.
4. Os alunos devem trajar calças compridas, sapatos fechados e se necessário cabelos presos.
5. Caso o aluno não esteja trajado de forma adequada, o mesmo não poderá permanecer e
realizar os experimentos. Não haverá reposição das aulas perdidas.
6. O laboratório é um lugar de trabalho sério. Evite conversas desnecessárias e qualquer tipo
de brincadeira.
7. O trabalho de laboratório será em dupla. Antes de iniciar e após término dos experimentos
mantenha sempre limpa a aparelhagem e a bancada de trabalho.
8. Estude com atenção os experimentos antes de executá-los, registrando na apostila de
laboratório as suas observações e conclusões.
9. As lavagens das vidrarias são de responsabilidade da equipe. Lave com água e sabão. No
final passe água destilada.
10. Todas as operações nas quais ocorre desprendimento de gases tóxicos (evaporações de
soluções ácidas, amoniacais, etc.) devem ser efetuadas na capela.
11. Ao observar o cheiro de uma substância não se deve colocar o rosto diretamente sobre o
frasco que a contém. Deve-se abanar com a mão por cima do frasco aberto, na sua
direção, para poder cheirar os vapores.
12. Na preparação ou diluição de uma solução, use água destilada.
13. Verificar cuidadosamente o rótulo do frasco que contém um dado reagente antes de tirar
dele qualquer porção de seu conteúdo.
14. Cuidado ao trabalhar com ácido concentrado. No caso de diluição, adicione primeiro a
água, depois o ácido lentamente.
15. Evite contaminar os reagentes químicos.
16. No caso de quebra de alguma vidraria, avise o professor imediatamente, para que o
mesmo providencie a sua troca.
17. Lave sempre as suas mãos no final da aula.
18. Sempre que tiver dúvidas, pergunte!
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Química Analítica Quantitativa Aferição de materiais volumétricos
1. Introdução
A medida precisa de volume é tão importante em muitos métodos analíticos como é a medida
de massa. A unidade de volume é o litro (L), definido como um decímetro cúbico. O mililitro (mL)
é 1/1000 L e é usado onde o litro representa uma unidade de volume inconvenientemente grande.
O volume ocupado por uma dada massa de líquido varia com a temperatura, assim como varia
também o recipiente no qual está colocado o líquido, durante a medida. Entretanto, a maioria dos
equipamentos de medida de volume são feitos de vidro, o qual felizmente tem pequeno coeficiente
de expansão. Conseqüentemente, as variações no volume em função da temperatura de um
recipiente de vidro não precisam ser consideradas em trabalhos comuns em química analítica.
O coeficiente de expansão para soluções aquosas diluídas (aproximadamente 0,025%/oC) é tal
que uma variação de 5oC tem efeito considerável na confiabilidade da medida volumétrica.
As medidas volumétricas devem tomar como referência alguma temperatura padrão; este
ponto de referência é geralmente 20oC. A temperatura ambiente da maioria dos laboratórios fica
suficientemente perto de 20oC de modo que não há necessidade de se efetuar correções das medidas
de volume. No entanto, o coeficiente de expansão para líquidos orgânicos pode requerer correções
para diferenças de temperatura de 1oC ou até menos.
Medidas confiáveis de volume são realizadas com uma pipeta, uma bureta ou um balão
volumétrico.
As pipetas permitem a transferência de volumes exatamente conhecidos de um recipiente para
outro. As informações relacionadas ao seu uso são dadas na Tabela 1.
6
Química Analítica Quantitativa Aferição de materiais volumétricos
Uma pipeta volumétrica ou de transferência dispensa um volume fixo e único, entre 0,5 e
200mL. Muitas pipetas têm códigos coloridos para cada volume, para conveniência na identificação
e manuseio. As pipetas de medida ou graduadas são calibradas em unidades convenientes para
permitir a liberação de qualquer volume até sua capacidade máxima, variando de 0,1 a 25mL.
As pipetas volumétricas e graduadas são preenchidas até a marca de calibração pela abertura
inferior; a maneira pela qual a transferência se completa depende do seu tipo específico. Como
existe uma atração entre a maioria dos líquidos e o vidro, uma pequena quantidade de líquido
costuma ficar retida na ponta da pipeta após esta ser esvaziada. Esse líquido residual nunca deve ser
assoprado em uma pipeta volumétrica ou em algumas pipetas graduadas, mas pode ser assoprado
em outros tipos de pipeta.
7
Química Analítica Quantitativa Aferição de materiais volumétricos
8
Química Analítica Quantitativa Aferição de materiais volumétricos
Tabela 3: Volume ocupado por 1,000 g de água, pesado ao ar, empregando-se massas-padrão de
aço inoxidável*
Volume, mL
Temperatura, T, °C
Na temperatura ambiente, T Corrigida para 20 °C
10 1,0013 1,0016
11 1,0014 1,0016
12 1,0015 1,0017
13 1,0016 1,0018
14 1,0018 1,0019
15 1,0019 1,0020
16 1,0021 1,0022
17 1,0022 1,0023
18 1,0024 1,0025
19 1,0026 1,0026
20 1,0028 1,0028
21 1,0030 1,0030
22 1,0033 1,0032
23 1,0035 1,0034
24 1,0037 1,0036
25 1,0040 1,0037
26 1,0043 1,0041
27 1,0045 1,0043
28 1,0048 1,0046
29 1,0051 1,0048
30 1,0054 1,0052
* Foram aplicadas as correções para o empuxo (pesos de aço inoxidável) e variações no volume do recipiente
5. Objetivos
Determinar o volume real de pipetas graduadas e volumétricas de 1,0; 2,0; 5,0; 10,0;
25,0mL, considerando a tolerância apresentada na Tabela 2.
6. Materiais
• Pipetas graduadas de 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 25,0mL • Erlenmeyer de 125mL (dois
(escolher aleatoriamente uma por grupo) por grupo)
• Pipetas volumétricas de 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 25,0mL • Frasco com água destilada
(escolher aleatoriamente uma por grupo)
• Termômetro • Papel absorvente
• Balança analítica • Pipetador de borracha (pêra)
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Química Analítica Quantitativa Aferição de materiais volumétricos
7. Procedimento experimental
1. Verifique e anote a temperatura da água destilada e a temperatura ambiente.
2. Pese com o auxílio de um papel absorvente, um erlenmeyer de 125mL previamente limpo, seco e
tarado em balança analítica (anote a massa na tabela de resultados).
3. Pipete com o auxílio da pipeta volumétrica disponível, o volume desejado. Acerte o menisco e
transfira a porção de água para o erlenmeyer.
4. Pese o conjunto (erlenmeyer + água). Anote na tabela de resultados.
5. Repita os procedimentos 2 ao 4, com uma pipeta graduada de mesma capacidade volumétrica.
6. Faça os cálculos.
8. Referências
BACCAN, N.; ANDRADE, J. C. ; GODINHO, O. E. S.; BARONE, J. S. Química Analítica
Quantitativa Elementar, 2a edição. Campinas: Editora da UNICAMP, 1995.
SKOOG, D. A.; WEST, D. M.; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R. Fundamentos de Química
Analítica. Tradução Marco Tadeu Grassi. Revisão Técnica Célio Pasquini. São Paulo: Pioneira
Thomson Learning, 2006.
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Química Analítica Quantitativa Aferição de materiais volumétricos
Nomes:
Aula: Data:
Exercícios
1. Calcule o volume escoado pelas pipetas graduada e volumétrica na temperatura ambiente e a 20
°C. Estes volumes são calculados multiplicando-se a massa de água obtida em cada medida pelo
fator dado na Tabela 3.
2. A temperatura da sala (ambiente) e da água foram iguais? Em caso de resposta negativa verifique
se a alteração é significativa.
3. Qual pipeta apresentou maior erro, considerando a tolerância apresentada na Tabela 2 ? Justifique
sua resposta.
Conclusão
11
Química Analítica Quantitativa Preparação e padronização de NaOH 0,1 mol/L
1. Introdução
A solubilidade de uma substância num determinado solvente é controlada principalmente pela
natureza do próprio solvente e do soluto, mas também pela temperatura e pressão. Uma solução é
formada quando uma mistura homogênea de duas ou mais substâncias formam uma única fase. O
componente presente em maior quantidade é chamado solvente e os outros componentes são
denominados solutos.
As propriedades das soluções, por exemplo, a cor ou o sabor depende de sua concentração.
Em química, a quantidade de soluto dissolvido numa unidade de volume ou de massa da solução ou
do solvente se denomina concentração. A concentração é expressa, comumente, em mol do soluto
por litro da solução; esta concentração é a molaridade da solução.
Em análise química é necessário preparar soluções de concentração exatamente conhecida,
isto é soluções padrões. Essas soluções requerem, muitas vezes, que se faça uma análise
titulométrica para se determinar à quantidade exata do soluto presente no volume da solução. Este
procedimento chama-se padronização da solução.
A solução padrão é usualmente adicionada por uma bureta. O processo de adição da solução
padrão até que a reação esteja completa é chamado de titulação e a substância a ser determinada de
titulada. O ponto final da titulação chama-se ponto de equivalência. Este final deve ser
identificado por alguma mudança, produzida pela própria substância padrão, por exemplo KMnO4
ou pela adição de um reagente auxiliar conhecido como indicador. Após a finalização da reação
entre a substância e a solução padrão, o indicador deverá produzir uma mudança de cor no líquido
que está sendo titulado. Este ponto é chamado de ponto final da titulação. Em um laboratório
analítico é essencial manter em estoque soluções de vários reagentes, algumas delas terão
concentrações exatamente conhecidas (soluções padrões) e é imperativo que a temperatura de
estocagem destas soluções seja a correta.
As soluções padrões são preparadas pesando-se a quantidade de substância apropriada numa
balança analítica, dissolve-se um pouco com o solvente apropriado e transfere-se com o auxílio de
um funil, à solução para um balão volumétrico de capacidade adequada, tendo o cuidado de não
perder a solução. O funil deve ser lavado algumas vezes com um jato do solvente e transferindo-se
para o balão. Agita-se a mistura e completa-se o volume até o traço de referência e finalmente
homogeneiza-se.
Quando a substância não for facilmente solúvel em água, é aconselhável aquecer o béquer
com a substância e um pouco do solvente, ligeiramente e com agitação, até que a substância se
dissolva completamente. Em seguida, deixa-se a solução resfriar e depois se transferi com o auxílio
do funil para o balão volumétrico. Lava-se o béquer algumas vezes com o solvente, transferindo
para o balão. Em nenhuma circunstância o balão pode ser aquecido.
Em alguns casos pode ser preferível preparar a solução padrão a partir de soluções
concentradas, por diluição apropriada.
As soluções que são relativamente estáveis e não são afetadas pela exposição ao ar podem ser
estocadas em frascos de 1litro. Nos trabalhos de grande exatidão, os frascos devem ser de pyrex, ou
de outro vidro resistente com tampas esmerilhadas. Para soluções alcalinas os frascos de vidro são
substituídos por frascos de polietileno. Deve-se observar que os frascos de vidro são obrigatórios
para algumas soluções, por exemplo, iodo e nitrato de prata. Nestes dois casos o vidro deve ser
escuro (castanho).
12
Química Analítica Quantitativa Preparação e padronização de NaOH 0,1 mol/L
Os frascos de estocagem devem estar limpos e secos. Eles devem ser lavados com um pouco
da solução, esgotando-se o líquido, enchendo-se os frascos e fechando-os imediatamente. Se o
frasco estiver limpo, porém, molhado, deve-se lavá-lo sucessivamente com três pequenas parcelas
da solução, esgotando-se completamente o líquido depois de cada lavagem. Depois se enche o
frasco com a solução e rotulá-o com o nome da solução, concentração, data de preparação e nome
do analista. Antes de usá-lo para qualquer análise deve-se homogeneizar a solução.
13
Química Analítica Quantitativa Preparação e padronização de NaOH 0,1 mol/L
5. Objetivos
Esta aula tem como objetivos treinar a técnica de pesagem, ilustrar as técnicas de preparação
e padronização de solução aquosa de hidróxido de sódio 0,1mol/L para posteriormente determinar a
acidez de uma amostra de vinagre.
6. Materiais
• Espátula • Balança analítica e semi-analítica
• Béquer de 50 e 100 mL • Frascos de plástico para acondicionar a solução
• Bastão de Vidro • Béquer de 300mL com água destilada recém fervida
• Balão volumétrico de 250 mL • Bureta de 50 mL
• Erlenmeyer de 250mL • Proveta de 50mL
• Béquer de 1000 mL • Agitador e barra magnética
7. Reagentes
• Hidróxido de sódio P.A. • Biftalato de potássio seco a 105ºC
• Fenolftaleína 1%
8. Procedimento experimental
14
Química Analítica Quantitativa Preparação e padronização de NaOH 0,1 mol/L
25,0 m
Fc = ou Fc = 0,2042 .V .M
Vgasto
Calcule a média dos fatores de correção da turma. Em seguida, calcule a concentração real da
solução de NaOH 0,1M, multiplicando-se pelo fator de correção.
Finalmente, transfira as soluções de NaOH 0,1 mol/L para frascos de plásticos e escreva no rótulo o
nome da solução, concentração, data, fator de correção e turma.
9. Referências
BACCAN, N.; ANDRADE, J. C. ; GODINHO, O. E. S.; BARONE, J. S. Química Analítica
Quantitativa Elementar, 2a edição. Campinas: Editora da UNICAMP, 1995.
SKOOG, D. A.; WEST, D. M.; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R. Fundamentos de Química
Analítica. Tradução Marco Tadeu Grassi. Revisão Técnica Célio Pasquini. São Paulo: Pioneira
Thomson Learning, 2006.
OHLWEILER, O.A. Química analítica quantitativa. 3a edição. Volume 2. Rio de Janeiro: Livros
Técnicos e Científicos, 1981.
VOGEL, A.I. Análise Química Quantitativa. 5a. edição. Rio de Janeiro: Livros Técnicos e
Científicos, 1992.
15
Química Analítica Quantitativa Preparação e padronização de NaOH 0,1 mol/L
Nomes:
Aula: Data:
Exercícios
1- Quais as características necessárias para que uma substância seja considerada padrão primário?
Exemplifique.
2- Por que as soluções de NaOH devem ser armazenadas em frascos de plásticos?
3- Justifique por que se deve usar água destilada recém fervida na preparação de soluções
alcalinas?
4- Calcule a massa de NaOH necessária para preparar 250 mL de solução 0,1 mol/L. (M.M. = 40,0
g/mol).
5- Calcule a massa de biftalato de potássio necessária para reagir com 25,0 mL de solução de
NaOH 0,1 mol/L. (M. M. = 204,2 g/mol).
Conclusão
16
Química Analítica Quantitativa Determinação do teor de acidez no vinagre
1. Introdução
Vinagre de vinho ou simplesmente vinagre é o produto obtido pela fermentação acética do
vinho, apresentando uma acidez mínima de 4g/100mL do produto, expressa em ácido acético, sendo
os outros componentes proporcionais à matéria-prima usada em sua elaboração. De acordo com a
matéria-prima que lhe deu origem, o vinagre pode ser classificado como vinagre de vinho tinto ou
branco.
Na fermentação do vinho o álcool etílico é oxidado pelo ar e forma-se ácido acético, do Latim
acetum e a reação é catalisada por enzimas bacterianas, Acetobacter. Após fermentação, apresenta
cerca de 4 a 5% de ácido acético, recebendo o nome de vinagre, vinho azedo. O ácido acético é um
ácido fraco, apresentando Ka de 1,8x10-5. Ele é amplamente usado em Química Industrial na forma
de ácido acético glacial (densidade de 1,053g/cm3 e 99,8%) ou em soluções de diferentes
concentrações.
Fermentado acético é o produto resultante da fermentação de frutas, cereais, vegetais, mel ou
da mistura de vegetais, devendo apresentar uma acidez volátil expressa em ácido acético de no
mínimo 4g/100mL. O fermentado acético pode ter adição de condimentos, aromas, extratos vegetais
e óleos essenciais.
As características de vinagres estão definidas nos padrões de identidade e qualidade
estabelecidos pelo Ministério da Agricultura, Pecuária e Abastecimento.
Na análise destes produtos, as determinações usuais são, entre outras: extração preliminar,
densidade relativa, acidez total, acidez volátil, acidez fixa, álcool em volume, pH, extrato seco,
glicídeos redutores em glicose, sulfatos, extrato seco reduzido, cinzas, dióxido de enxofre e
eventualmente corantes orgânicos artificiais e contaminantes orgânicos.
No laboratório, a análise da acidez é realizada através da titulação de neutralização utilizando
solução NaOH 0,1mol/L padronizada e fenolftaleína 1% como indicador. O NaOH reage
quantitativamente com o ácido acético presente no vinagre e após a reação total, um pequeno
excesso de NaOH torna a solução alcalina e o indicador adquire uma coloração rosa.
2 Objetivos
Esta aula tem como objetivos determinar a concentração de ácido acético presente numa
amostra de vinagre por volumetria de neutralização e verificar se o produto atende as especificações
de qualidade, ou seja, se contém 4 a 5g de ácido acético em 100mL de vinagre.
3. Materiais
• Vinagre branco • Pipeta volumétrica de 25mL (2)
• Balão volumétrico de 250mL • Erlenmeyer de 250mL
• Bureta de 50mL • Proveta de 50mL
• Béquer de 50 ou 100mL • Béquer com água destilada recém fervida
• Agitador magnético • Barra magnética
17
Química Analítica Quantitativa Determinação do teor de acidez no vinagre
4. Reagentes
• Fenolftaleína 1% • Solução padrão de NaOH 0,1mol/L
5. Procedimento experimental
6. Referências
BACCAN, N.; ANDRADE, J. C. ; GODINHO, O. E. S.; BARONE, J. S. Química Analítica
Quantitativa Elementar, 2a edição. Campinas: Editora da UNICAMP, 1995.
SKOOG, D. A.; WEST, D. M.; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R. Fundamentos de Química
Analítica. Tradução Marco Tadeu Grassi. Revisão Técnica Célio Pasquini. São Paulo: Pioneira
Thomson Learning, 2006.
OHLWEILER, O.A. Química analítica quantitativa. 3a edição. Volume 2. Rio de Janeiro: Livros
Técnicos e Científicos, 1981.
VOGEL, A.I. Análise Química Quantitativa. 5a. edição. Rio de Janeiro: Livros Técnicos e
Científicos, 1992.
18
Química Analítica Quantitativa Determinação do teor de acidez no vinagre
Nomes:
Aula: Data:
Exercícios
Conclusão
19
Química Analítica Quantitativa Preparação e padronização de solução de HCl 0,1 mol/L
1. Introdução
Os reagentes comumente usados na preparação de soluções padrões ácidas são os ácidos
clorídrico e sulfúrico. Os dois são encontrados no comércio na forma de soluções concentradas. O
HCl apresenta concentração 12 mol/L, enquanto que o H2SO4 é cerca de 18 mol/L. Mediante
diluição apropriada, pode-se preparar com facilidade qualquer solução com uma concentração
aproximada.
As soluções preferidas são as de ácido clorídrico, pois são estáveis indefinidamente e podem
ser usadas na presença da maior partes dos cátions sem sofrer interferência devida à formação de
sais solúveis. O ácido sulfúrico forma sais insolúveis com os hidróxidos de bário e de cálcio. Nas
titulações de líquidos quentes, ou nas determinações que exigem fervura com excesso de ácido
durante um certo tempo, o ácido sulfúrico padrão é, no entanto, o preferível. O ácido nítrico é
raramente empregado, pois quase sempre contém um pouco de ácido nitroso que tem uma ação
destrutiva sobre muitos indicadores.
Um método adequado para preparar uma solução é obtê-la com concentração aproximada e
em seguida padronizá-la com uma substância alcalina padrão primário, por exemplo, o tetraborato
de sódio (Na2B4O7.10H2O) ou o carbonato de sódio anidro (Na2CO3). A solução padronizada pode
ser utilizada para determinar alcalinidade de diversas amostras.
2 HCl (aq) + Na2CO3 (aq) 2 NaCl (aq) + H2O + CO2
2. Objetivos
Esta aula tem como objetivos preparar e padronizar uma solução de ácido clorídrico 0,1mol/L
para posterior determinação de pureza de amostras alcalinas.
3. Materiais
• Pipeta graduada de 10mL • Balão volumétrico de 1000mL
• Erlenmeyer 250mL • Proveta de 50mL
• Bureta de 50mL • Pipeta volumétrica de 50mL
• Agitador magnético • Barra magnética
4. Reagentes
• HCl (P.A.) • Alaranjado de metila 1%
• Na2CO3 (P.A.)
5. Procedimento experimental
20
Química Analítica Quantitativa Preparação e padronização de solução de HCl 0,1 mol/L
Utilizando os dados do rótulo (36,5-38% HCl, M.M. 36,46, e densidade 1,19 g/mL), calcule o
volume do ácido concentrado necessário para preparar 250 mL de solução 0,1 mol/L. (Uma solução
para a TURMA).
Na capela com o exaustor ligado, meça o volume do ácido concentrado e transfira para um balão
volumétrico de 1000 mL contendo cerca de 400 mL de água destilada. Lave algumas vezes a pipeta
com um pouco de água destilada transferindo sempre para o balão. Agite cuidadosamente o balão e
adicione água até completar os 1000 mL. Feche bem o balão e vire-o de ponta-cabeça várias vezes
para homogeneizar a solução.
Transfira esta solução para um frasco limpo e rotule-o.
Com a média dos fatores de correção, calcule a concentração real da solução do ácido,
multiplicando-se 0,1 mol/L pelo fator de correção e anote no rótulo.
6. Referências
BACCAN, N.; ANDRADE, J. C. ; GODINHO, O. E. S.; BARONE, J. S. Química Analítica
Quantitativa Elementar, 2a edição. Campinas: Editora da UNICAMP, 1995.
SKOOG, D. A.; WEST, D. M.; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R. Fundamentos de Química
Analítica. Tradução Marco Tadeu Grassi. Revisão Técnica Célio Pasquini. São Paulo: Pioneira
Thomson Learning, 2006.
OHLWEILER, O.A. Química analítica quantitativa. 3a edição. Volume 2. Rio de Janeiro: Livros
Técnicos e Científicos, 1981.
VOGEL, A.I. Análise Química Quantitativa. 5a. edição. Rio de Janeiro: Livros Técnicos e
Científicos, 1992.
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Química Analítica Quantitativa Preparação e padronização de solução de HCl 0,1 mol/L
Nomes:
Aula: Data:
Exercícios
Conclusão
22
Química Analítica Quantitativa Determinação da pureza da soda caústica
1. Introdução
Dois métodos podem ser usados para se determinar à mistura de carbonato (Na2CO3) e de
hidróxido de sódio (NaOH) na soda cáustica comercial.
No primeiro método, inicialmente, determina-se o álcali total (carbonato + hidróxido) pela
titulação com solução padrão de ácido clorídrico 0,1 mol/L e indicador metilorange, ou metilorange
e carmim de índigo, ou azul de bromofenol. Numa outra alíquota da solução, precipita-se o
carbonato com um ligeiro excesso de solução de cloreto de bário (BaCl2) e sem filtrar, titula-se a
solução com ácido padrão do ácido e azul de timol ou fenolftaleína como indicador. Esta titulação
dá o volume necessário para neutralizar o hidróxido de sódio e por subtração do volume na
determinação do álcali total, encontra-se o volume necessário para neutralizar o carbonato de sódio.
HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O
2 HCl (aq) + Na2CO3 (aq) 2 NaCl (aq) + H2O + CO2
BaCl2 (aq) + Na2CO3 (aq) BaCO3 (s) + 2 NaCl (aq)
O segundo método adota um indicador misto, constituído por 6 partes de azul de timol e 1
parte de vermelho de cresol. Esta mistura é violeta no pH 8,4, azul no pH 8,3 e rosa no pH 8,2. Com
este indicador misto, a mistura tem a cor violeta em solução alcalina e vira para o azul nas
vizinhanças do ponto de equivalência. Ao se fazer à titulação, o ácido é adicionado lentamente até
que a solução tenha coloração rosa. Neste estágio, todo o hidróxido foi neutralizado e o carbonato
convertido a hidrogenocarbonato.
OH- + H+ H2O
CO32- + H+ HCO32-
Para se obter resultados satisfatórios com este método, a solução titulada deve estar fria a 0°C
e deve-se impedir, tanto quanto for possível, a perda de dióxido de carbono, mantendo-se a ponta da
bureta dentro do líquido. Portanto, este método é extremamente inviável em relação ao primeiro.
2. Objetivos
Esta aula tem como objetivos determinar a concentração de álcali total (carbonato e
hidróxido) de uma amostra de soda cáustica comercial por titulação com solução de HCl 0,1mol/L
padronizada, utilizando o primeiro método de análise.
23
Química Analítica Quantitativa Determinação da pureza da soda caústica
3. Materiais
• Béquer de 400mL • Espátula e bastão de vidro
• Proveta de 250mL • Balão volumétrico de 1000mL
• Erlenmeyer de 250mL (2 por grupo) • Pipetas volumétricas de 50mL
• Manta aquecedora e reostato • Termômetro
• Bureta de 50mL • Pipeta graduada de 10mL
• Agitador magnético • Barra magnética
4. Reagentes
• Soda cáustica comercial • Fenolftaleína 1%
• Solução de ácido clorídrico 0,1 mol/L • Solução de cloreto de bário 5%
• Alaranjado de metila 1%
5. Procedimento Experimental
6. Referência
VOGEL, A.I. Análise Química Quantitativa. 5a. edição. Rio de Janeiro: Livros Técnicos e
Científicos, 1992.
24
Química Analítica Quantitativa Determinação da pureza da soda caústica
Nomes:
Aula: Data:
Exercícios
Conclusão
25
Química Analítica Quantitativa Determinação da dureza da água
1. Introdução
Um íon complexo (ou molécula) consta de um átomo central (íon) e vários ligantes
intimamente acoplados a ele. As quantidades relativas desses componentes num complexo estável
seguem uma estequiometria bem definida, embora não possa ser interpretado dentro do conceito
clássico de valência. Muitos íons metálicos formam complexos estáveis, solúveis em água, com um
grande número de aminas terciárias contendo grupos carboxílicos. A formação destes complexos
serve como base para a titulação complexométrica de uma variedade de íons metálicos.
O EDTA (Figura 1) pode ser obtido com alta pureza, na forma
do ácido propriamente dito ou na forma do sal dissódico hidratado. As
duas formas possuem alto peso molecular, mas o sal dissódico tem a
vantagem de ser mais solúvel em água. Este ácido é fraco e apresenta
valores de pK1 = 2,00, pK2 = 2,66, pK3 = 6,16, pK4 = 10,26. Os
valores de pKa mostram que os dois primeiros prótons são mais
facilmente ionizáveis, do que os dois restantes.
26
Química Analítica Quantitativa Determinação da dureza da água
2. Objetivos
Esta aula tem como objetivo determinar o teor de íons cálcio e magnésio, numa amostra de
água das dependências da Universidade Católica de Goiás, por volumetria de complexação com
EDTA.
3. Princípio do método
Os íons Ca2+ e Mg2+ de uma solução formam um complexo vermelho-vinho com o indicador
negro de eriocromo-T, em pH 10. Pela adição de EDTA à solução colorida ocorre a formação de
um complexo estável e não dissociado com o EDTA, separando-se assim o indicador. Quando a
quantidade de EDTA adicionada for suficiente para complexar todo o cálcio e magnésio, a solução
vermelho-vinho torna-se azul, indicando o final da reação.
4. Materiais
• Béquer de 100mL • Balão volumétrico de 250mL
Erlemeyer de 250mL (2 por grupo) Bastão de vidro
Pipeta volumétrica de 50mL Bureta de 50,0mL
Pipeta volumétrica de 25 mL Proveta de 50 mL
5. Reagentes
Solução de EDTA 0,1mol/L • Solução tampão pH10
Negro de Eriocromo T Solução padrão de CaCO3 0,01 mol/L
6. Procedimento experimental
27
Química Analítica Quantitativa Determinação da dureza da água
Nomes:
Aula: Data:
Exercícios
25
1- Calcule o fator de correção utilizando a seguinte fórmula: Fc = Vg , onde Vg é o volume gasto
na padronização do EDTA.
2- Faça os cálculos da determinação da dureza da água, expressando o resultado em mg/L de
CaCO3 (ppm). Como se classifica a água analisada quanto a sua dureza?
1000 xVxF c
ppm de CaCO 3 = , onde V é o volume gasto com a amostra de água.
50
3. Calcule a massa de EDTA necessária para preparar 250 mL de solução 0,01mol/L.
Dados: massa molar EDTA = 372,24 g/mol
4. O que é um íon complexo? Por que o EDTA é a substância mais utilizada em volumetria de
complexação?
Conclusão
28
Química Analítica Quantitativa Determinação do cálcio no leite
1. Introdução
O leite contém teores consideráveis de cloro, fósforo, potássio, sódio, cálcio e magnésio e
baixos teores de ferro, alumínio, bromo, zinco e manganês, formando sais orgânicos e inorgânicos.
A associação entre os sais e as proteínas do leite é um fator determinante para a estabilidade das
caseínas devido ao fosfato de cálcio fazer parte da estrutura das micelas de caseína.
Os agentes quelantes ou sequestrantes desempenham um papel fundamental na estabilização
dos alimentos, ao reagirem com os íons metálicos e alcalinos terrosos para formar complexos que
alteram as propriedades dos íons e seus efeitos sobre os alimentos.
Qualquer molécula ou íon comum com um par de elétrons não compartilhados pode
coordenar ou formar complexos com os íons metálicos. Assim os compostos que contém dois ou
mais grupos funcionais, como: -OH, -SH, -PO3H2, -COOH, -C = O, -NR2, -S-, e -O-, na disposição
espacial apropriada entre si podem complexar metais em um meio físico favorável. Os agentes
quelantes mais comumente utilizados nos alimentos são o ácido cítrico e seus derivados, diferentes
fosfatos e os sais de ácido etilenodiaminotetraacético (EDTA).
Normalmente para que um quelato (complexo) seja estável é
necessário que o agente quelante (ligante) seja capaz de formar anéis
de cinco ou seis membros com um metal (Figura 1). Por exemplo, o
EDTA, representado como Y4-, forma quelato de grande estabilidade
com íons cálcio (Ca2+), devido à coordenação participarem pares de
elétrons dos átomos de nitrogênio e pares de elétrons dos átomos de
oxigênio aniônico dos grupos carboxílico, resultando assim na
formação de um complexo bastante estável que utiliza os seis grupos
doadores de elétrons.
Ca2+ + Y4- CaY2- Figura 1: Complexo Ca-EDTA
A dissociação do EDTA (H4Y) pode ser representada por quatro valores de Ka. Cada uma das
frações é uma função do pH.
2. Objetivos
Esta aula tem como objetivos determinar a concentração de cálcio numa amostra de leite em
pó, por volumetria de complexação e também comparar o resultado com o exposto pelo fabricante.
29
Química Analítica Quantitativa Determinação do cálcio no leite
-H+ -H+
H2Ind -
Ind 2- Ind3-
+H+ +H+
vermelho pH 6-7 azul pH 11-12 laranja
4. Materiais
5. Reagentes
• Amostra de leite em pó • Cianeto de Potássio (sólido)
• Solução EDTA 0,02 mol/L • Indicador negro de eriocromo-T
• Solução Mg-EDTA • Solução tampão pH 10 (NH4OH/NH4Cl)
30
Química Analítica Quantitativa Determinação do cálcio no leite
6. Procedimento experimental
Pese numa balança semi-analítica 2,0g de leite em pó e transfira para um erlenmeyer de 300 mL.
Esta análise deve ser feita em duplicata.
Adicione cerca de 50 mL de água destilada. Evite deixar qualquer quantidade do leite em pó
aderido nas paredes do frasco, sem se dissolver, pois isto levará a resultados mais baixo no teor de
cálcio. Se for necessário pode aquecer levemente, para facilitar a dissolução, e resfriar antes de
prosseguir a análise.
Na seguinte ordem, adicione na capela 15 mL de solução tampão pH 10, agite e verifique o pH. Em
seguida, adicione alguns cristais de KCN (Cuidado VENENO!), para mascarar outros íons como
Cu2+, Zn2+, Fe3+ presentes no leite que interferem bloqueando o indicador. Adicione 1 mL de
solução Mg-EDTA. Finalmente, adicione uma 0,05 g de eriocromoT (indicador), até o
aparecimento da cor vermelho-vinho.
Lave a bureta de 50 mL com a solução de EDTA 0,02mol/L. Em seguida zere a bureta e titule até
mudança de cor do indicador (azul).
8. Referências
Vogel, A. Análise Química Quantitativa. 5a. ed. Livros Técnicos e Científicos. Rio de Janeiro,
1992.
31
Química Analítica Quantitativa Determinação do cálcio no leite
Nomes:
Aula: Data:
Exercícios
Conclusão
32
Química Analítica Quantitativa Preparação e padronização de KMnO4
1. Introdução
Quando numa reação química ocorre transferência de elétrons, ela é chamada de reação de
óxido-redução ou simplesmente redox.
Um grande número de análise baseia-se em reações deste tipo, incluindo vários métodos
volumétricos, como por exemplo, as determinações permanganimétricas.
Este método volumétrico envolve uma reação de óxido-redução em meio ácido, na qual
íons MnO4- são reduzidos a Mn2+.
MnO4− + 5e − + 8H + → Mn 2 + + 4 H 2 O
O potencial padrão de redução em solução ácida (E0) é igual a 1,51V. Isto significa que o
íon permanganato em meio ácido é um forte agente oxidante. O ácido sulfúrico diluído é o mais
apropriado para acidificar o meio, pois não tem ação sobre o permanganato de potássio.
Geralmente, não é necessário o uso de indicadores em titulações de soluções incolores ou
levemente coradas, pois basta 0,01 mL de permanganato de potássio 0,02 mol/L para atribuir
uma cor rosa-pálida no término da titulação.
Uma das desvantagens das análises permanganimétricas é a de não poder preparar uma
solução padrão de permanganato de potássio por simples pesagem do sal e posterior diluição,
visto que esta substância não é um padrão primário. Geralmente, ela apresenta traços de MnO2
(dióxido de manganês) que tem propriedade de catalisar a reação entre os íons MnO4- e as
substâncias redutoras presentes na água destilada usada na preparação da solução padrão.
4 MnO4− + 2 H 2 O → MnO2 + 3O2 + 4OH −
Assim sendo, antes da padronização da solução é necessário que o dióxido de manganês
seja eliminado por filtração e a matéria orgânica por aquecimento sob refluxo. As soluções de
permanganato de potássio devem ser armazenadas em frascos escuros, pois são instáveis e se
degradam com a luz.
2. Objetivos
Esta aula tem como objetivos preparar e padronizar uma solução de permanganato de
potássio (KMnO4) 0,02 mol/L, com solução padrão de oxalato de sódio (Na2C2O4), em meio
ácido.
2 KMnO 4 + 5 Na 2 C 2 O4 + 8 H 2 SO 4 → K 2 SO 4 + 5 Na 2 SO 4 + 2MnSO 4 + 10CO 2 + 8 H 2 O
3. Materiais e reagentes
33
Química Analítica Quantitativa Preparação e padronização de KMnO4
4. Procedimento experimental
5. Referências
JEFFREY, G. H.; BASSET, J.; MEDHAM, J.; DENNEY, R.C. Vogel: Análise Química
Quantitativa, 5a edição. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan, 1992.
34
Química Analítica Quantitativa Preparação e padronização de KMnO4
Nomes:
Aula: Data:
Exercícios
1- Calcule o fator de correção da solução 0,1 mol/L de KMnO4
2 xM
Fc =
5 x 0,134 xVv 0,02
Onde:
M: massa do oxalato de sódio (g) V: volume gasto na titulação em mL
2- Porque a solução de KMnO4 deve ser armazenada em frasco de vidro escuro?
3- Porque a solução deve ser aquecida sob refluxo?
4- Qual a função da solução de H2SO4 1:8?
Conclusão
35
Química Analítica Quantitativa Determinação do H2O2 na água oxigenada
1. Introdução
O peróxido de hidrogênio (H2O2) é usualmente encontrado na forma de solução aquosa
com cerca de 3%, 6%, 12% e 30% de peróxido de hidrogênio, conhecida como água oxigenada a
10, 20, 40 e 100 volumes, respectivamente.
A terminologia está baseada no volume de oxigênio libertado quando a solução for
decomposta pela ebulição. Assim, 1 mL de água oxigenada a 100 volumes libertará 100mL de
oxigênio (O2) medidos nas condições normais de temperatura e pressão (CNTP).
Quando se adiciona solução de permanganato de potássio a solução de peróxido de
hidrogênio acidificada por ácido sulfúrico diluído, ocorre a seguinte reação:
2 MnO4- + 5 H2O2 + 6H+ 2 Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O
Neste caso o MnO4- atua como agente oxidante, sofrendo redução a íons Mn2+ e o
peróxido de hidrogênio como agente redutor, sofrendo oxidação a O2.
2. Objetivos
Esta aula tem como objetivo determinar o teor de H2O2 numa amostra de água oxigenada
comercial, por volumetria de óxido-redução.
3. Materiais
• Pipeta volumétrica de 25 mL (2) • Balão volumétrico de 500 mL
Bureta de 50 mL Proveta de 50 mL
Erlenmeyer de 250 mL Agitador e barra magnética
Béquer de 100 mL
4. Reagentes
• Água oxigenada 20 Volumes • Solução de H2SO4 1:8 v/v
• Solução padrão de KMnO4 0,02 mol/L
5. Procedimento Experimental
36
Química Analítica Quantitativa Determinação do H2O2 na água oxigenada
6. Referência
JEFFREY, G. H.; BASSET, J.; MEDHAM, J.; DENNEY, R.C. Vogel: Análise Química
Quantitativa, 5a edição. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan, 1992.
37
Química Analítica Quantitativa Determinação do H2O2 na água oxigenada
Nomes:
Aula: Data:
Grupo Volume gasto (mL) Massa de H2O2 por litro de água Título em volumes
oxigenada
1
2
3
4
5
Exercícios
1- Calcule a massa de peróxido de hidrogênio por litro de água oxigenada original.
2- Calcule o título “em volumes”, isto é, o número de mililitros de oxig~enio, nas CNTP, que
podem ser obtidos a partir de 1 mL da solução original.
Conclusão
38
Química Analítica Quantitativa Preparação e padronização de AgNO3 0,02 mol/L
1. Introdução
A volumetria de precipitação se baseia em reações com formação de compostos pouco
solúveis. A reação de precipitação deve processar-se praticamente de forma quantitativa no
ponto de equivalência, completar-se em tempo relativamente curto e oferecer condições para
uma conveniente sinalização do ponto final.
Na prática, tais condições limitam muito o número de reações de precipitação utilizáveis.
Muitas delas não podem servir em virtude da carência de meios apropriados para a localização
do ponto final. Em um número reduzido de casos, é possível conduzir a titulação sob observação
visual até o ponto em que a formação de precipitado deixa de ocorrer. Mais comumente, apela-se
para o uso de indicadores.
Muitos métodos volumétricos de precipitação empregam indicadores mais ou menos
específicos, ou seja, apropriados para uma dada reação de precipitação. Há, entretanto, uma
classe especial de indicadores, os indicadores de adsorção, que encontram um campo mais
geral de aplicação. As possibilidades de aplicação das reações de precipitação na análise
volumétrica se ampliam consideravelmente com a utilização dos métodos físico-químicos para a
localização do ponto final.
Os indicadores de adsorção foram introduzidos por Fajans. São corantes orgânicos, com
caráter de ácidos ou bases fracos (aniônicos ou catiônicos, respectivamente), que acusam o ponto
final através de uma mudança de coloração sobre o precipitado. A mudança de coloração se deve
à adsorção ou dessorção do corante como conseqüência de uma modificação da dupla camada
elétrica em torno das partículas do precipitado na passagem do ponto de equivalência: assim, o
aparecimento ou desaparecimento de uma coloração sobre o precipitado serve para sinalizar o
ponto final.
Nas análises volumétricas em geral, a variação das concentrações dos íons reagentes em
torno do ponto de equivalência depende grandemente do grau como se completa a reação. Na
volumetria de precipitação, os fatores que decidem a questão são o produto de solubilidade do
precipitado e as concentrações dos reagentes.
O método volumétrico de precipitação mais importante, único com um campo de aplicação
mais ou menos amplo, é a argentimetria, que se baseia na formação de sais (haletos, cianeto,
tiocianato) de prata pouco solúveis. Existem basicamente três métodos argentimétricos: método
de Mohr, método de Volhard e por indicadores de adsorção.
A argentimetria envolve o uso de soluções padrões de nitrato de prata (AgNO 3) e tem
como principal campo de aplicação à determinação de haletos e outros ânions que formam sais
de prata pouco solúveis. A argentimetria compreende diferentes métodos, que podem ser
classificados conforme a titulação seja direta ou indireta.
Nos métodos diretos, a solução que contém a substância a determinar é titulada com
solução padrão de nitrato de prata até o ponto de equivalência. O ponto final pode ser
identificado de várias maneiras: adição de nitrato de prata até que não mais se observe a
formação de precipitado ou mudança de coloração de um indicador.
39
Química Analítica Quantitativa Preparação e padronização de AgNO3 0,02 mol/L
2. Objetivos
Esta aula tem como objetivos preparar e padronizar uma solução de AgNO3 0,02 mol/L.
3. Materiais
• Béquer de 100mL • Erlenmeyer de 250mL
• Bastão de vidro • Proveta de 50 ou 100mL
• Balão volumétrico de 250 mL • Bureta de 50mL
4. Reagentes
• NaCl (P.A) • Solução de cromato de potássio 5%
AgNO3P.A.)
5. Procedimento experimental
5.2. Padronização da solução 0,02 mol/L de AgNO3 com Cloreto de Sódio (1 mol=58,5g)
Pese num papel manteiga, aproximadamente 0,0293g de cloreto de sódio seco em estufa a 110°C
por 1-2 horas (anote o valor da massa até a quarta casa decimal). Transfira quantitativamente
para um erlenmeyer de 250mL (esta massa de cloreto de sódio é a quantidade necessária para
reagir completamente com 25mL da solução de AgNO3 0,02mol/L). Adicione 0,1mL de solução
de cromato de potássio a 5%. Titule com a solução de AgNO 3 0,02mol/L agitando
constantemente até mudança de coloração. Coloque um fundo branco sob o erlenmeyer para
facilitar a visualização da viragem do indicador.
6. Referências
VOGEL, A. Análise Química Quantitativa. 5a. ed. Livros Técnicos e Científicos. Rio de Janeiro,
1992.
BACCAN, N.; ALEIXO, L. M.; STEIN, E.; GODINHO, O. E. S. Química Analítica
Quantitativa Elementar. Editora Edgard Blücher Ltda, Campinas, 1979.
40
Química Analítica Quantitativa Preparação e padronização de AgNO3 0,02 mol/L
Nomes:
Aula: Data:
Exercícios
1- Calcule o fator de correção da solução 0,1 mol/L de KMnO4
m
Fc =
0,0585 xVv 0,1
Onde:
m: massa do cloreto de sódio (g) V: volume gasto na titulação em mL
Conclusão
41
Química Analítica Quantitativa Determinação de cloreto pelo método de Mohr
1. Introdução
O método de Mohr é aplicável à determinação de cloreto ou brometo. A solução neutra do
haleto é titulada com solução padrão de nitrato de prata na presença de cromato de potássio
como indicador. Os haletos são precipitados como sais de prata: o cloreto de prata é branco e o
brometo de prata branco-amarelado. O ponto final é assinalado pela formação de cromato de
prata, vermelho. O método baseia-se na precipitação fracionada, pois, precipita-se primeiro o
cloreto de prata (AgCl) e, depois, o cromato de prata (Ag2CrO4).
Na titulação de íons cloreto com nitrato de prata na presença de íons cromato, as condições
da análise devem ser tais que o cloreto seja quantitativamente precipitado como cloreto de prata
(branco) antes que a precipitação do cromato de prata (vermelho tijolo) se torne perceptível. Para
isso, é necessário que o indicador acuse a mudança de coloração com apenas um leve excesso de
prata.
Estando as duas fases sólidas, cloreto de prata e cromato de prata, em equilíbrio com a
solução, têm-se:
[Ag+] [Cl-] = KAgCl = 1,8x10-10
[Ag+]2 [CrO42-] = KAg2CrO4 = 1,1x10-12
no ponto de equivalência,
[Ag+] = [Cl-] = KAgCl = 1,8 x10 −10
=1,35x10-5 mol/L
Para o cromato de prata poder precipitar exatamente neste ponto, a concentração de íon
cromato teria de ser a seguinte:
K Ag 2 CrO 4 1,1x10 −12
[CrO 42 − ] = = −5 2
= 6,0 x10 −3 mol / L
[ Ag +]2 (1,35 x10 )
Portanto, teoricamente, a concentração de cromato de potássio na solução deveria ser igual
a 0,006 mol L-1. Entretanto, na prática, faz-se uso do cromato em concentração mais baixa,
aproximadamente 0,002 mol L-1 (no ponto final), pois a coloração amarela das soluções mais
concentradas dificultam a observação do ponto final. Então, o cromato de prata começará a
precipitar quando:
+
K Ag 2CrO 4
1,1x10 −12
[ Ag ] = 2−
= −3
= 2,4 x10 −5 mol/L
[CrO 4 ] 2,0 x10
Esta concentração de íon prata é atingida além do ponto de equivalência. Quando a [Ag+] =
2,4x10-5, [Cl-] = 7,5x10-6. Portanto, haverá precipitação de uma quantidade adicional de cloreto
de prata além do ponto de equivalência, que corresponde a um consumo de íon prata igual a
(1,35x10-5) - (7,5x10-6) = 6,0x10-6 mol L-1. De fato, o ponto de equivalência deve ser
sobrepassado ainda mais, para que se forme cromato de prata em quantidade suficiente para
tornar a mudança de coloração perceptível. Experimentalmente, verificou-se que a quantidade
mínima de cromato de prata, necessária para uma mudança de coloração bem definida
corresponde ao consumo de aproximadamente, 2x10-5 mol L-1 de íon prata.
42
Química Analítica Quantitativa Determinação de cloreto pelo método de Mohr
O erro da titulação será maior com o aumento da diluição da solução e será bem apreciável
(cerca de 0,4%) em soluções diluídas, quando a concentração de cromato é da ordem de 0,003 a
0,005 mol L-1. Elimina-se este erro mediante um ensaio em branco com o indicador. Neste ensaio
se mede o volume da solução padrão de nitrato de prata que é necessário para atribuir uma cor
perceptível à água destilada com a mesma quantidade de indicador que a usada na titulação. Este
volume é subtraído do volume consumido da solução padrão.
Deve-se observar que a titulação deve ser feita em solução neutra, ou em solução
levemente alcalina, isto é, no intervalo de pH 6,5 a 9, pois em solução ácida, ocorre a seguinte
reação:
2. Objetivos
Esta aula tem como objetivos determinar o teor de cloreto em amostras de água obtidas nas
dependências da UCG, pelo método de Mohr.
3. Materiais
• Béquer de 50 ou 100mL • Erlenmeyer de 125 mL
• Pipeta volumétrica de 50 ou 100 mL • Bureta de 50mL
• Pipeta graduada de 10 mL ou 25 mL • Cápsula de porcelana
• Agitador e barra magnética • Banho-maria
4. Reagentes
• Solução padrão de AgNO3 0,02mol/L • Solução de cromato de potássio 5%
5. Procedimento experimental
43
Química Analítica Quantitativa Determinação de cloreto pelo método de Mohr
Pipete 100mL de amostra para uma cápsula de porcelana de 300 mL. Aqueça em banho-maria
até reduzir o volume para 20mL (meça o volume). Este procedimento deve ser feito no início
da aula. Pipete 20 mL da amostra e transfira para um erlenmeyer de 125 mL. Adicione 0,5mL
de indicador (cromato de potássio a 1%) ou 0,1 mL a 5%. Titule com a solução de nitrato de
prata 0,02 mol/L padronizada até aparecimento de coloração avermelhada. Coloque um fundo
branco sob o erlenmeyer para facilitar a visualização da viragem do indicador.
6. Referências
VOGEL, A. Análise Química Quantitativa. 5a. ed. Livros Técnicos e Científicos. Rio de Janeiro,
1992.
BACCAN, N.; ALEIXO, L. M.; STEIN, E.; GODINHO, O. E. S. Química Analítica
Quantitativa Elementar. Editora Edgard Blücher Ltda, Campinas, 1979.
44
Química Analítica Quantitativa Determinação de cloreto pelo método de Mohr
Nomes:
Aula: Data:
Exercícios
1- Calcule o teor de cloreto em (mg/L) da amostra de água analisada e verifique se está adequada
para o consumo (potabilidade), considerando um teor máximo de 250 mg de Cloreto por litro de
água.
Conclusão
45
Química Analítica Quantitativa Análise Gravimétrica
U Análise Gravimétrica
1. Introdução
Ni Ni(dmg)2b Ni(dmg)2 Pd
a
ox = oxina (8-hidroxiquinolina) com um H+ removido. bdmg = dimetildioxima com um H+ removido
45
Química Analítica Quantitativa Análise Gravimétrica
A filtração pode ser efetuada com simples aparatos de vidro (funil de vidro sinterizado) ou
porcelana (funil de Bückner), com papéis de filtro apropriados e membranas (cujos poros podem
alcançar 0,10µ m).
O aquecimento pode ser realizado, conforme o caso, em bancada através de um bico de
Bunsen ou em muflas, onde temperaturas de 1400oC podem ser alcançadas.
Usualmente, o agente precipitante é um dos constituintes de uma espécie química,
exemplo: cloreto de sódio (NaCl) em relação ao cátion prata (Ag+) é o ânion cloreto (Cl-), que
produz AgCl, um precipitado branco, sendo que os íons (Na+) não interferem no processo. A
Tabela 2 apresenta alguns agentes precipitantes orgânicos.
46
Química Analítica Quantitativa Análise Gravimétrica
Existem sais que devido a grande capacidade de absorção da água atmosférica, não
permitem a medida correta de suas massas, bem como precipitados gelatinosos arrastam muita
água que, ao evaporar, leva imprecisão da leitura da massa do precipitado. Por isso alguns
precipitados são convertidos em outras espécies químicas. Como regras para efetuar a pesagem
de um precipitado (quando este se enquadrar o melhor possível nestas definições) ou de sua
forma de pesagem, é necessário considerar:
Composição química perfeitamente conhecida.
2. A forma de pesagem seja gerada a temperatura relativamente baixa e estável mesmo a
altas temperaturas.
3. Não ser apreciavelmente higroscópica.
4. Uma pequena quantidade do constituinte a determinar origine quantidade relativamente
grande da forma de pesagem, pois, tanto mais sensível será o método quanto menor a
razão entre a massa do constituinte e a massa da forma de pesagem.
5. Deve possuir partículas de dimensões que não passem através do meio de filtração e que
não sejam diminuídas neste processo.
2. Objetivos
Demonstrar o uso de filtração a vácuo na separação de precipitados. Determinar
gravimetricamente o teor de níquel numa amostra de composição conhecida
3. Fundamentos do Método
O método baseia-se na precipitação do níquel mediante adição, à solução quente e
fracamente ácida contendo o íon níquel, de uma solução de dimetilglioxima a 1% em etanol e
posterior tratamento com leve excesso de solução de amônia.
Ni2+ (aq) + 2C4H8O2N2 + 2NH3 Ni(C4H7O2N2)2(s) + 2NH4+ (aq)
O precipitado é lavado, dessecado a 100-120 oC e pesado como Ni(C4H7O2N2)2.
A dimetilglioxima é quase insolúvel em água, de modo que somente um leve excesso de
precipitante deve ser usado, ou seja, 1 mL de solução de dimetilglioxima a 1% precipita 0,0025 g
de níquel.
O precipitado é solúvel em ácidos minerais, em soluções alcoólicas que contenham mais
de 50% de etanol (em volume), em água quente e em soluções amoniacais concentradas; porém,
é insolúvel em solução de amônia diluída, em soluções de sais amoniacais e em soluções diluídas
de ácido acético-acetato de sódio. Deve-se exercer um controle do excesso de solução alcoólica
de dimetilglioxima usada. Se um grande excesso é adicionado, a concentração de álcool torna-se
elevada o bastante para dissolver quantidades apreciáveis de dimetilglioximato de níquel,
levando a resultados baixo. Entretanto, se a concentração de álcool se tornar muito baixa, algo do
reagente pode precipitar, levando a um erro positivo.
A precipitação do níquel é geralmente completada em meio amoniacal. O paládio
interfere no método, pois precipita quantitativamente nas mesmas condições. Ferro e platina
divalentes coprecipitam, e ouro se reduz a forma elementar. Em presença de quantidades
consideráveis de cobalto, cobre e zinco, a precipitação do níquel requer uma quantidade
adicional de dimetilglioxima, pois o reagente forma compostos solúveis com aqueles metais. A
47
Química Analítica Quantitativa Análise Gravimétrica
hidrólise de ferro (III), cromo e alumínio, com a conseqüente precipitação dos hidróxidos, pode
ser impedida pela adição de ácido tartárico ou ácido cítrico.
4. Materiais
• Cadinho de vidro sinterizado de porosidade média • Sistema de filtração a vácuo
Béquer de 400 mL Dessecador
Proveta de 50 mL Béquer de 50 mL
Pipeta graduada de 10 mL Estufa
Chapa elétrica Termômetro
Banho-maria Bastão de vidro e Pisseta
4. Reagentes
• Solução alcoólica de dimetilglioxima a 1% (m/v)
• Solução de HCl (1:1)
• Solução de amônia 6 mol/L
• Amostra de NiSO4.6H2O sólido, P.A.
• Solução de AgNO3 0,1 mol/L
5. Procedimento Experimental
48
Química Analítica Quantitativa Análise Gravimétrica
seguida, retire o precipitado do aquecimento e deixe-o em repouso por uma hora para esfriar ou
até a próxima aula, se for o caso.
6. Referências
VOGEL, A. Análise Química Quantitativa. 5a. ed. Livros Técnicos e Científicos. Rio de Janeiro,
1992.
BACCAN, N.; ALEIXO, L. M.; STEIN, E.; GODINHO, O. E. S. Química Analítica
Quantitativa Elementar. Editora Edgard Blücher Ltda, Campinas, 1979.
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Química Analítica Quantitativa Análise Gravimétrica
Nomes:
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Exercícios
1. Com base na massa da amostra (w) e na massa do precipitado após secagem (m), determine o
teor de níquel na amostra.
m 58 ,71
% Ni = x x100
w 288 ,94
Conclusão
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