Conseguenze del teorema di Carnot

•  Tutte le macchine reversibili che lavorano tra le stesse sorgenti alle

temperature T1 e T2 hanno rendimento uguale;
•  qualsiasi altra macchina che lavori tra le stesse sorgenti non può avere
rendimento maggiore;
•  il risultato è indipendente dal particolare sistema che compie il ciclo
Per macchine che lavorano utilizzando più di due sorgenti si può dire che
la macchina reversibile è sempre quella con il massimo rendimento.

Fisica 1 A.A. 2014/15 1

 Entropia
Consideriamo due diversi percorsi reversibili
che collegano i punti i ed f, il primo percorso
p i è costituito da una sola trasformazione, il
b secondo è formato da una adiabatica (i→a),
a seguita da un’isoterma (a→b), seguita a sua
volta da una adiabatica (b→f). Facciamo
f
in modo che i lavori corrispondenti ai due
V percorsi siano uguali.

Dal punto di vista energetico i due percorsi reversibili sono equivalenti

allora posso sempre sostituire una trasformazione reversibile qualunque
con un percorso costituito da un’adiabatica, un’isoterma e una seconda
adiabatica, tutte reversibili.
Fisica 1 A.A. 2014/15 2
 Teorema di Clausius
Dalle ultime considerazioni fatte per il ciclo di Carnot abbiamo

Consideriamo allora un ciclo reversibile qualunque di un gas ideale.

Come abbiamo visto possiamo sostituire il ciclo con una successione di
trasformazioni isoterme e adiabatiche reversibili, costruite in modo che i
bilanci energetici dei due percorsi siano equivalenti.
In questo modo il ciclo qualunque
viene sostituito da una serie di cicli
di Carnot. Maggiore è il numero n
dei cicli, migliore è l’approssimazione.
I tratti di adiabatica interni sono
percorsi in versi opposti, quindi si
annullano.
Fisica 1 A.A. 2014/15 3
Per ciascun ciclo si può scrivere

Sommando su tutti gli n cicli abbiamo

Se le trasformazioni avvenissero irreversibilmente, potremmo scrivere

per assurdo

Quindi avremmo, in contrasto con il teorema di Carnot

Fisica 1 A.A. 2014/15 4

Per una macchina irreversibile in generale si ha

Perché il ciclo considerato coincida con la somma dei cicli di Carnot,

è necessario considerare isoterme di lunghezza infinitesime quindi si ha
(T = temperatura della sorgente, Q visto dal sistema)

Teorema di Clausius

Fisica 1 A.A. 2014/15 5

 p
1 B Percorriamo 2 in senso inverso
da B ad A, se entrambe le
2 trasformazioni sono reversibili.
A allora si ha un ciclo reversibile

L’integrale non dipende dal percorso reversibile seguito, quindi possiamo

porlo uguale alla variazione di una funzione che dipende solo dallo stato
iniziale e da quello finale
Fisica 1 A.A. 2014/15 6
 La funzione così definita prende il
nome di entropia.
La sua unità di misura nel sistema SI
è J/K.
L’entropia è definita a meno di una
costante additiva arbitraria
Dato che l’entropia è una funzione di stato, possiamo calcolare ΔS per
trasformazioni irreversibili semplicemente sostituendole con altre
reversibili tra gli stessi stati iniziale e finale.
T ed S possono essere utilizzate per descrivere lo stato termodinamico
di un sistema. Si costruisce così un diagramma TS in cui l’area al di
sotto della curva che descrive la trasformazione rappresenta il calore
scambiato nella trasformazione stessa. Se rappresentiamo un ciclo
reversibile nel piano TS, l’area racchiusa dal ciclo è la somma dei
calori scambiati nel ciclo stesso e quindi rappresenta il lavoro totale.

Fisica 1 A.A. 2014/15 7

T Trasformazione isoterma: segmento orizzontale
Trasformazione adiabatica: segmento verticale
T2 Trasformazione adiabatica è isoentropica
Ciclo di Carnot: rettangolo
T1

S1 S2 S

Fisica 1 A.A. 2014/15 8

p 1 è irreversibile, 2 è reversibile
Il ciclo fatto da 1 e -2 è irreversibile.
1 B
Applichiamo il teorema di Clausius

2
A
La variazione di entropia è
V

Se abbiamo un sistema termicamente isolato, ∂Q = 0, quindi

L’entropia di un sistema isolato non può diminuire, essa aumenta se la

trasformazione è irreversibile, rimane costante se la trasformazione è
reversibile
Fisica 1 A.A. 2014/15 9
Formulazione matematica del secondo principio della termodinamica
L’universo termodinamico (sistema + ambiente) è sempre un sistema
isolato, per una trasformazione si ha

Se consideriamo una trasformazione ciclica ΔSsist = 0, quindi

Le trasformazioni sono sempre nella direzione indicata dall’aumento

dell’entropia dell’universo
Fisica 1 A.A. 2014/15 10
 Entropia del gas ideale
n moli di gas ideale, A (pA, VA, TA) ⇨ B (pB, VB, TB) reversibile,
dal primo principio si può calcolare il calore scambiato

Infine

Fisica 1 A.A. 2014/15 11

p

A
S4 quindi S1<S2<S3<S4…<Si
S3
S1 S3
V
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 Analizziamo ora una trasformazione adiabatica
irreversibile di n moli di gas ideale.
p Identifichiamo le curve isoterma e adiabatica
reversibili passanti per lo stato di equilibrio A.
A partire da questo stato facciamo un’espansione
adiabatica irreversibile. Essa no può passare al di
sotto dell’adiabatica reversibile perché ΔS > 0.
A
Inoltre la temperatura dello stato finale deve
essere ≤ TA, dato che durante un’espansione
V adiabatica il gas si raffredda, a meno che non si
abbia un’espansione libera. (non si può in alcun
modo tornare in A)
Concludiamo che gli stati finali stanno al di sotto dell’isoterma e al di
sopra dell’adiabatica (area con tratteggio orizzontale). Con ragionamenti
analoghi si trova che per una compressione adiabatica irreversibile che
inizia dallo stato A, gli stati finali accessibili stanno nella zona con
tratteggio verticale.
Fisica 1 A.A. 2014/15 13
 Energia inutilizzabile
Aumento dell’entropia ⇨ degradazione dell’energia ⇨ meno lavoro
disponibile.
Ad esempio nell’espanzione libera non c’è equilibrio meccanico,
W = Q = 0, T = costante e il volume aumenta. ΔSsist = ΔSu dato che
il processo è adiabatico.

Se andiamo da A a B con un’isoterma reversibile abbiamo

La differenza tra il lavoro ottenuto con il processo irreversibile e quello

che si sarebbe potuto ottenere seguendo un percorso reversibile è

Fisica 1 A.A. 2014/15 14

Sottraiamo ora in modo irreversibile il calore Q ad una sorgente a
temperatura T2 e poi lo cediamo ad una sorgente a T1 < T2. Il lavoro
prodotto è W = 0, quindi

Utilizzando una macchina reversibile operante tra T1 e T2 per prelevare

il calore Q, si otterrebbe il lavoro WR

Quindi

Infine per un processo irreversibile

Energia inutilizzabile
T0 è la temperatura più bassa tra quelle delle sorgenti disponibili
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