TAREA N02

1. Se da la reacción reversible del cis-dimetil-ciclopropano para formar trans-

ciclopropano de acuerdo a la reacción
K1
Cis trans
K2
A partir de los siguientes datos experimentales determinar el valor de la
constante deequilibrio y de las constantes de velocidad K1 y K2.

t s  0 45 225 495 675 

cis M 100 89.2 62.3 43.5 37.5 30

[𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠]𝑀 = [𝑐𝑖𝑠]0 − [𝑐𝑖𝑠]

t(s) [cis]M [trasn]M 1/T 𝐾1 + 𝐾2
0 100 0
45 89.2 10.8 0.022 0.00372
225 62.3 37.7 0.004 0.00344
495 43.5 56.5 0.002 0.00332
675 37.5 62.5 0.001 0.00331
 30 70
70 𝐾1 7
𝐾𝑒𝑞 = = → 𝐾1 = 𝐾2
30 𝐾2 3
7
𝐾2 ∗ 100 − 𝐾2 0
𝐿=3 7 = 70
𝐾2 + 𝐾2
3

0.0372 + 0.00344 + 0.00332 + 0.0031

(𝐾1 + 𝐾2 )𝑝𝑟𝑜𝑚 = = 0.00345
4
7
𝐾2 + 𝐾2 = 0.00345 → 𝐾2 = 0.00103 ; 𝐾1 = 0.00241; 𝐾𝑒𝑞 = 2.3333Gráfica de la variación de
3
concentración del reactante cis y el producto trans en función del tiempo
2. El 2,7 diciano-naftaleno se descompone en 2 carboxy, 7ciano-naftaleno y este a sus vez
en 2,7 di-carboxy-naftaleno, generándose una reacción consecutiva del tipo
A 
K1
B K2
C . Si las constantes de velocidad son K1  0.937h 1 y K 2  0.18h 1 .
Calcular: a) t max , Bmax y C inf ; b) La concentraciones de A, ByC  a diferentes tiempos
(1, 2, 3 y 4 horas) o construya la gráfica de las concentraciones de estas sustancias en
función del tiempo.
1 𝑘2 1 0.937ℎ−1
𝑡𝑚𝑎𝑥 = 𝑙𝑛 = 𝑙𝑛 = 2.18ℎ
𝑘2 − 𝑘1 𝑘1 0.18ℎ−1 − 0.937ℎ−1 0.18ℎ−1

[𝐴]0 𝑘1 −𝑘 𝑡
[𝐵]𝑚𝑎𝑥 = (𝑒 1 − 𝑒 −𝑘2 𝑡 ) … (1)
𝑘2 − 𝑘1
𝑑[𝐵]𝑚𝑎𝑥 𝑘2
= (−𝑘1 𝑒 −𝑘1 𝑡 + 𝑘2 𝑒 −𝑘2 𝑡 ) = 0 → 𝑒 −𝑘1 𝑡 = 𝑒 −𝑘2 𝑡 … (2)
𝑑𝑡 𝑘1
Reemplazando 2 en 1
𝑘1 𝑘2
[𝐵]𝑚𝑎𝑥 = ( 𝑒 −𝑘2 𝑡 − 𝑒 −𝑘2 𝑡 ) = [𝐴]0 𝑒 −𝑘2 𝑡 … ∗
𝑘2 − 𝑘1 𝑘1
[ 𝐴] 0
[𝐶 ]𝑖𝑛𝑓 = [𝐴]0 − (𝑘 𝑒 −𝑘1 𝑡 − 𝑘1 𝑒 −𝑘2 𝑡 ) … (3)
𝑘2 − 𝑘1 2
𝑑 2 [𝐶 ]𝑖𝑛𝑓 [ 𝐴] 0
= [ 𝐴 ] 0 − (𝑘 𝑒 −𝑘1 𝑡 − 𝑘1 𝑒 −𝑘2 𝑡 ) = −𝑘1 𝑒 −𝑘1 𝑡 + 𝑘2 𝑒 −𝑘2 𝑡 = 0
𝑑𝑡 2 𝑘2 − 𝑘1 2
𝑘2 −𝑘 𝑡
𝑒 −𝑘1 𝑡 = 𝑒 2 … (4 )
𝑘1
Reemplazando 4 en 3 se tiene
𝑘1 + 𝑘2 −𝑘 𝑡
[𝐴]0 − [𝐶 ]𝑖𝑛𝑓 −= [𝐴]0 ( ) 𝑒 2 … ∗∗
𝑘1
(*) y (**)
[𝐵]𝑚𝑎𝑥 𝑘1
= … ∗∗∗
[𝐴]0 − [𝐶 ]𝑖𝑛𝑓 𝑘1 + 𝑘2

Entonces reemplazando en * se tiene [𝐵]𝑚𝑎𝑥 = 0.68[𝐴]0

0.68[𝐴]0 0.937
Reemplazando en *** [𝐴] = 0.937+0.18 = 0.84 → [𝐶 ]𝑖𝑛𝑓 = 0.19[𝐴]0
0 −[𝐶]𝑖𝑛𝑓
Graficando [A], [B] y [C]
t A B C
0 1.00 0.00 0.00
1 0.44 0.55 0.01
2 0.16 0.67 0.17
2.18 0.13 0.68 0.20
3 0.05 0.65 0.31
4 0.00 0.57 0.42

1.20

1.00

0.80 A
Concentracion

B
0.60
C
0.40 A

0.20 B
C
0.00
0 1 2 3 4 5
-0.20
tiempo (h)
4. El mecanismo propuesto para la descomposición del N2O5 es:

K1 K4
N2O5 NO2 + NO3 º NO + NO3 2 NO2
K2

K3
NO2 + NO3 NO + O2 + NO2

Determinar la expresión para la velocidad de desgaste del N2O5. Las sustancias intermedias
son NO3 y NO, las cuales son inestables
Por Bodenstein la velocidad de desgaste seria
−𝑑 [𝑁2 O5 ]
= −𝑘1 [𝑁2 O5 ] + 𝑘2 [𝑁O2 ][𝑁O3 ] … (1)
𝑑𝑡
Para las sustancias intermedias
𝑑 [𝑁O3 ]
= 𝑘1 [𝑁2 O5 ] − 𝑘2 [𝑁O2 ][𝑁O3 ] − 𝑘3 [𝑁O2 ][𝑁O3 ] − 𝑘4 [𝑁O][𝑁O3 ] = 0 … (2)
𝑑𝑡
𝑑 [𝑁O]
= 𝑘3 [𝑁O2 ][𝑁O3 ] − 𝑘4 [𝑁O][𝑁O3 ] = 0 … (3)
𝑑𝑡
𝑘3 [𝑁O2 ][𝑁O3 ] = 𝑘4 [𝑁O][𝑁O3 ] … (4)
Reemplazando (4) en (2) se tiene
𝑘1 [𝑁2 O5 ] − 𝑘2 [𝑁O2 ][𝑁O3 ] − 2𝑘4 [𝑁O][𝑁O3 ] = 0
𝑘1 [𝑁2 O5 ] = 𝑘2 [𝑁O2 ][𝑁O3 ] − 2𝑘4 [𝑁O][𝑁O3 ] … (5)
Reemplazando (5) en (1)
−𝑑[𝑁2 O5 ]
= 𝑘2 [𝑁O2 ][𝑁O3 ] − 2𝑘4 [𝑁O][𝑁O3 ] − 𝑘2 [𝑁O2 ][𝑁O3 ]
𝑑𝑡
𝑑 [𝑁2 O5 ]
∴ = 2𝑘4 [𝑁O][𝑁O3 ]
𝑑𝑡