Ing.

Oscar Vila Rodríguez QMC 106

Química Analítica Cualitativa

CAPITULO V II

TEORÍA DE EQUILIBRIO DE
FORMACIÓN DE COMPLEJOS

OBJETIVOS

* Analizar la teoría de la formación complejos.

* Aplicar la teoría dela formación de complejos.

* Determinar los factores que afectan la formación de complejos.

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Química Analítica Cualitativa

INTRODUCCIÓN

Los átomos metálicos que tienen pocos electrones en sus capas electrónicas más externas
tienden a perder estos electrones cediéndolos a otros átomos, adquiriendo así la
configuración electrónica estable del gas inerte anterior más cercano. Así mismo, los
átomos no metálicos que poseen cerca de 8 electrones en la capa externa tienden a ganar
electrones procedentes de otros átomos, adquiriendo así la configuración electrónica
estable del gas inerte posterior más cercano.

+
+ -
Na Cl Na + Cl
= Electrones (último nivel electrónico)
. .. -
0 +
Na + :Cl: Na + :Cl:
.. ..

El cristal NaCl esta unido por fuerzas que fundamentalmente son electrostáticas. Estos
enlaces se llaman ENLACES ELECTROVALENTES O POLARES.

Algunos átomos pueden completar un octeto de electrones por compartición de electrones

con otros átomos, así vários elementos no metálicos completan un octeto de electrones
compartiendo electrones con otros átomos del mismo elemento, formando moléculas
diatómicas:

Cl + Cl Cl Cl
.. .. .. ..
: Cl . + . Cl : : Cl : Cl :
.. .. .. ..
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Cl

Cl C Cl

Cl
Electrones provenientes del Carbono
Electrones provenientes del Cloro
..
:Cl:
.. ., ..
:Cl ; C ;Cl:
.. ., ..
:Cl:
..

Este tipo de enlace donde cada átomo contribuye con un electrón al par compartido se le
llama ENLACE COVALENTE O NO POLAR.

Los átomos que poseen pares no compartidos de electrones, pueden contribuir con un par
a la unión con otros átomos que se encuentran en déficit de electrones.

Ejm.
H
.,
NH3 H; N:
.,
H
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El NH3 tiene un par de electrones no compartidos teniendo su octeto completo de

electrones. Entonces el ion hidrógeno que perdió su electrón de valencia, adquirirá
configuración estable aceptando el par de electrones donados por el nitrógeno presente
en la molécula de amoniaco, teniéndose por lo tanto:

H H +
., .,
H;N;H + H+ H -- N -- H
.. .,
H

Un enlace químico formado por la compartición de un par de electrones procedente

integramente de un átomo, se llama: COVALENTE COORDINADO O SEMIPOLAR.

Ahora basándonos en la teoría de Lewis con relación a los ácidos y bases , podemos
indicar que una base es un donador de un par electrones y un ácido es un receptor
de un par de electrones.

La base a la que se refiere Lewis que dona electrones en la teoría de complejos se llama
LIGANDO ( L ).

En la formación de complejos el ligando es normalmente una molécula neutra ( H 2O,

NH3, muchos compuestos orgánicos especialmente los que contienen nitrógeno) o un
anión ( Cl-, CN-, SO4 2-, etc.)

COMPLEJOS DE COORDINACIÓN

La mayoría de los iones metálicos pueden actuar como ácidos de Lewis, aceptando pares
de electrónicos de las bases de Lewis, con el objeto de formar iones complejos.

El número de enlaces de este tipo que puede formar el ion central, se llama NÚMERO
DE COORDINACIÓN del ion.

El número de coordinación máximo, esta relacionado con la posición del elemento en el

sistema periódico: dos, cuatro, seis y ocho.

Los iones familiares presentan normalmente un número de coordinación que es el doble

de la electrovalencia o número de oxidación del ion sencillo, por ejm. [Ag(NH 3)2]+,
[Zn(NH3)4]2+, [Cu(NH3)4]2+, [Co(NO2)6]3- y [Fe(CN)6]3-.

Los complejos presentan coloración, al formarse complejos se provoca mayor solubilidad

de los mismos, por la coloración que presentan podemos determinar el complejo del que
se trata.
Muchos metales formaban con otros iones dos tipos de enlace el primero fuerte (primera
esfera de atracción), covalente coordinado, es decir que se tiene al ion central y ligandos,
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que pueden ser neutros o negativos estos últimos. Un segundo enlace débil (segunda
esfera de atracción), enlace de tipo iónico.

Ejm. [Cu (NH3)4]SO4 Sulfato de tetramin cobre (II)

Primera esfera: [Cu (NH3)4]2+

Segunda esfera: con el SO4 =

IONES DE COORDINACIÓN

Muchos metales formaban con otros iones, dos tipos de enlace: Uno de ellos el primero
fuerte que se lo llamó PRIMERA ESFERA DE ATRACCIÓN. Al segundo enlace lo
llamó SEGUNDA ESFERA DE ATRACCIÓN, que tiene enlaces más débiles ejm.

El complejo [Cu (NH3)4]SO4

Presenta la primera esfera de atracción entre: [Cu(NH3)4]2+ y la segunda esfera de

atracción será la referente al enlace de este ion complejo con el ligando SO4 =.

Cada metal podrá coordinarse a un número determinado de iones o moléculas, siendo las
más frecuentes 2, 4 y 6.

El ion central podrá ligarse a grupos neutros y negativos de ligandos como ser por ejm.
Cl-, CN-, OH-, etc, considerándose que los grupos neutros no influyen en la carga.

Ejm. [Cu(NH3)4]2+ ; [Cu(OH)4]2-

La formación de complejos depende únicamente del tamaño del complejo, de la carga,

de su configuración electrónica y de la relación que presenta su carga con su radio iónico
(q / r), es decir su densidad de carga. Mientras más pequeño el átomo central, mayor
posibilidad de formar el complejo.

De acuerdo a la densidad de carga (d = carga/radio = q/r ) que presenta el átomo o ion

central tendrá mayor o menor posibildad de formar complejos. Teniendose que

cuanto mayor sea la densidad de carga, mayor será la posibilidad de formar el complejo.

átomo radio (r) densidad (q/r)

K 1.33 Aº 0.71 No forma complejos.
Co(III) 0.62 Aº 4.8 Forma complejos.

Sidgwick, nos proporciona la relación de los complejos con la configuración electrónica,

basandose en el NÚMERO ATÓMICO EFECTIVO, NAE.
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Todo ion era capáz de aceptar complejantes (ligandos), contribuyendo con un par de
electrones con el objeto de alcanzar la configuración estable de un gas noble.ejm.

Cu0; Z = 29 e - 1s2 2 s2 2p6 3 s2 3p6 3d10 4 s1

Cu+ Z = 28 e- 1s2 2 s2 2p6 3 s2 3p6 3d10 4 s0 4p0

El ion Cu+ forma complejos del siguiente tipo: [Cu(NH3)4]+, aceptando los cuatro
ligandos amoniaco (NH3) y alcanzar el número atómico estable igual a 36 que
corresponde al kripton (Kr), por lo tanto el Cu tiene un número atómico efectivo de 36,
NAE = 36 .

N: Z=7 1s2 2s2 2p3,

entonces en el nivel (p) del nitrógeno podrá enlazarse a 3 hidrógenos para formar el NH3
y cuatro de éstos amoniacos que actúan como ligandos neutros se enlazarán en forma
covalente coordinada con el ión Cu+ cediendo un par de electrones por cada molécula de
NH3, para formar el complejo tetraamin cubre(I) .

Habrá una serie de elementos que no cumplen ésto. por ejm:

Cr(III) Ligandos 6 NAE = 33

Ni(II) Ligandos 6 NAE = 38

Realizando medidas de la suceptibilidad magnética que presentan los compuestos

ormados, se podrá encontrar que algúnos presentarán momento magnético y otros no, por
lo tanto se tiene que un complejo tendrá sus electrones desapareados o por el contrario
apareados.

El Cu2+, Z = 27: 1s2 2 s2 2p6 3 s2 3p6 3d9 4 s0 4p0 , presenta en el nivel 3d un electrón
desapareado por lo tanto un momento magnético que será diferente de cero y que
aproximadamente tiene un valor de 1.82 magnetones Bohr, presentando por lo tanto un
número atómico efectivo NAE = 35.

A estas moléculas que presentan momento magnético diferente de cero se las llama
PARAMAGNÉTICAS, es decir presentan electrones desapareados, ejemplo lo constituye
el [Cu (NH3)4]2+.

En cambio cuando una molécula tiene todos sus electrones apareados implica que su
momento magnético será igual a cero por lo tanto a este tipo de moléculas se las llama
DIAMAGNÉTICAS, como el [Cu (NH3)4]+ ; [Fe(CN)6]K4, etc.

DISTRIBUCIÓN GEOMÉTRICA DE LOS COMPLEJOS

Mediante el uso de los rayos X (Roentgen) se ha podido determinar la distribución

geométrica que presentan los diferentes complejos en el espacio, teniendose las siguientes
estructuras:
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MX2 LINEAL sp jm. [Ag(NH3)2]+

+
NH3 Ag NH3

MX3 TRIANGULAR PLANA sp2 " [Cu (CN)3] – inestable

-
CN

2+
Cu
- -
CN CN
MX4 CUADRADA PLANA dsp2 " [Hg (I)4]2-

- -
I I
Hg
- -
I I
Otro ejemplo.
MX4 CUADRADA PLANA dsp2 " [Pt (NH3)4]2+; [Pd (Cl)4]2-

NH3 NH3

Pt2+

NH3 NH3
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MX4 TETRAÉDRICA sp3 " [Cu (NH3)4]2+

NH3
2+
Cu

MX6 OCTAÉDRICA d 2sp 3 " [Cr(NH3)6]3+

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NH3
3+
Cr

ISÓMEROS

Los complejos son compuestos que pueden tener la misma composición molecular pero
diferente estructura, dando lugar a comportamientos diferentes, a esta cualidad se
denomina isomería. En consec
uencia los complejos presentan una serie de isómeros que de acuerdo a sus características
podemos señalar los siguientes:

De ionización.

Son aquellos complejos que presentan la misma fórmula global, pero que su ionización
se produce de distinta manera, ejm.

[Co(NH3)4BrCl]Cl [Co(NH3)4BrCl]+ + Cl- su isómero será:

[Co(NH3)4Cl2]Br [Co(NH3)4Cl2]+ + Br-

De posición.

Son aquellos complejos que se diferencian por la posición que ocupan los ligantes,
distinguiendose los CIS que son aquellos isómeros en los cuales los ligandos analizados
se encuentran en forma adyacente.
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CIS

NH3
3+
Cr -
Cn

TRANS

NH3
3+
Cr -
Cn

Los TRANS son aquellos complejos en que los ligandos en cuestión se encuentran en
posición opuesta.

Dentro de la clasificación de los complejos tenemos una segunda clase que se refieren a
los QUELATOS, son complejos que se diferencian de los compuestos de coordinación,
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porque en los quelatos intervienen compuestos orgánicos, además de presentarse en ciclos
o cadenas cerradas.ejm. el EDTA (Etilen diamin tetraacético).

Los Quelatos se forman por la acción de una molécula orgánica o catión, mediante enlaces
de coordinación y covalencia, produciendo de esta manera complejos cíclicos.

De adición.

Estos complejos son los que tienen al ion central rodeado de iones o meléculas que se
ligan a él por medio de enlaces de coordinación, además intervienen partículas
inorgánicas ejm. el Zn(II) con los ligandos NH3 y CN-.

FORMACIÓN DE LOS IONES COMPLEJOS

La formación de iones complejos es reversible por la unión de iones con moléculas o con
otros iones, con la restricción de que en dicha unión no tenga lugar ningún fenómeno
redox.

Ejm:
Cu 2  4NH3 
K
CuNH   3 4
2

Co2  6H 2 O 
K
CoH O 
2 6
2

Fe3  6CN- 

K
FeCN6 3-
SbCl4 -  2Cl- 
K
SbCl6 3-
El enlace formado entre el ion central y el ligando es del tipo covalente coordinado.

NÚMERO DE VALENCIA DE LOS COMPLEJOS

Existen muchos complejos en los cuales el mismo átomo central se coordina al mismo
tiempo con, moléculas neutras e iones de diferente naturaleza. En el ion [Pt (NH 3)6]4+,
las moléculas de amoniaco pueden ser reemplazadas por iones cloruro formandose una
serie de complejos, que son:
[Pt (NH3)5Cl]3+, [Pt (NH3)4Cl2]2+, [Pt (NH3)3Cl3]+, [Pt (NH3)2Cl4] (no electrolito), [Pt
(NH3)Cl5]- y [Pt Cl6]2- .