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INGENIERIA METALURGICA - 2020

Curso: Pirometalurgía

Ing. Henry Gustavo Polanco Cornejo

Metales : Estado líquido, estructura y


propiedades
Metales : Estado líquido, estructura y propiedades
Introducción
• Existen 92 elementos químicos naturales, (Son 17 no metales y 8 metaloides, el resto
metales
• En la tabla periódica, metales y no metales se encuentran separados por los metaloides:
B, Si, Ge, As, Sb, Te, Po y At, reúnen propiedades metálicas como no metálicas
• Los metales son sólidos a temperatura ambiente a excepción del mercurio funde a -
39oC. El cesio a 28.4oC y galio a 29.8oC.
• Los metales se caracterizan por:
• Estado sólido a temperatura normal (excepto el mercurio que es líquido)
– Estructura cristalina en estado sólido
– Buenos conductores eléctricos y térmicos
– Maleables, Dúctiles, Resistentes debido a su alta densidad, “brillo metálico”.
– Tienen entre 1 y 3 electrones en el ultimo nivel

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Metales : Estado líquido, estructura y propiedades
Introducción
• No metales:
– Diferentes estados físicos a temperatura normal.
– Baja conductividad eléctrica y térmica.
– Diferentes estados físicos a temperatura normal.
– Son frágiles, quebradizos, blandos o duros.
– No son maleables.
– Tienen entre 4 y 8 electrones en su capa externa.
• Metaloides
• Los metaloides abarca los siguientes elementos: B, Si, Ge, As, Sb, Te, Po, At
• Muy variados en cuanto a su forma y su color. Pueden ser brillantes u opacos,
• Son semiconductores (transmiten la electricidad en un solo sentido)
• Es posible que representen un peligro para la salud.
• Esta al estado sólido a temperatura ambiente,
• Semiconductores,
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Introducción:
• Sólidos cristalinos
– Los átomos, se empaquetan en un arreglo ordenado
• Sólidos covalentes ( diamante, cristales de cuarzo), sólidos metálicos,
sólidos iónicos.
• Empaquetamiento no compacto
– Celda unitaria Celda cúbica simple
– Celda unitaria Celda cúbica centrada en el cuerpo
• Empaquetamiento compacto
– Celda unitaria Celda cúbica centrada en las cara (ABC)
– Celda unitaria Celda hexagonal compacta (ABA
• Sólidos amorfos
– No presentan estructuras ordenadas

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Metales : Estado líquido, estructura y propiedades
Sólidos cristalinos: Tipos de celdas unitarias

Sistemas
cúbico a=b=c a = b = g =90º
tetragonal a = b  c a = b = g =90º
ortorrómbicoa  b  c a = b = g =90º
monoclínico a  b  c a = g =90º b90º
triclínico abc a  b  g 90º
hexagonal a = b c a = b =90º g =120º
romboédricoa = b = c a=b= g 90º

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Metales : Estado líquido, estructura y propiedades
Metales al estado líquido: Estructura
• La estructura se mantiene en todos sus estados.
• Un metal pasa al estado líquido cuando su estructura cristalina modifica su
ordenamiento.
• La dispersión los átomos y su distribución determina que el número de
átomos en un paquete sea menor al sistema en total.
• El Nº de coordinación, es el número de átomos que se relacionan entre celda
y celda cristalina. El N.C. difiere el estado sólido al estado líquido.
• Se caracterizan en el estado líquido por que:
• Los elementos metálicos de alto número de coordinación al fundir se
expande en un 3 %
• El proceso de fusión determina un incremento eutrópico ± 2 cal/°C at.gr.,
• Los coeficientes de expansión térmica se incrementa de 50 á 100 %.
• Los semimetales, sufren contracción en su volumen y reducen sus
resistividades, pierden su enlace covalente direccional
• Los paquetes cristalinos se desordenan y adquieren una distribución al azar
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Metales : Estado líquido, estructura y propiedades

• Estructura de los metales líquidos,


se mide la difracción de los
neutrones y electrones, por medio
de rayos X.
• Sé plotea la intensidad de la
radiación difractada (J) versus: sen
/, donde  es ángulo de
dispersión y  es la longitud de onda
(µ) del elemento (sen /µ)
• Modelo de Difracción de rayos X
para el oro líquido a 1100°C, las
líneas verticales representan el
patrón para el oro cristalino

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Distancias interatómicas y N° de C. de los metales estado líquido

Metal Sólido Metal Líquido


Grupo Elemento
N° C. Distancia A° N° C. Distancia A°
1a Na 8 3.72 9.5 3.70
1a K 8 4.52 9.5 4.70
2a Mg 12 3.20 10.0 3.35
3a Al 12 2.86 10.6 2.96
4a Ge 4 2.45 8.0 2.77
4a Sn 4–2 3.02 - 3.18 8.5 3.27
4a Pb 12 3.50 8.0 3.40
5a Sb 3 2.91 6.1 3.12
5a Bi 3 3.09 7.8 3.32
1b Cu 12 2.56 11.5 2.57
1b Ag 12 2.89 10.0 2.86
1b Au 12 2.88 8.5 2.85
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Metales : Estado líquido, estructura y propiedades
Variación de volumen y cambio de entropía

Grupo Metal Estructura DV S


1a Na CC 2.5 1.70
1a K CC 2.5 1.70
2a Mg Hexagonal 3.1 2.25
3a Al CCC 6.0 2.70
3a Ga Ortorrómbico -3.2 4.42
4a Si Diamante -9.6 6.50
4a Sn Tetraédrico 2.6 3.35
4a Pb CCC 3.5 1.98
5a Sb Romboédrico -0.9 5.25
5a Bi Romboédrico -3.4 4.78
1b Cu CCC 4.5 2.29
1b Ag CCC 3.3 2.12
1b Au CCC 5.1 2.29
2b Hg Romboédrico 3.7 2.37
8b Fe CCC 3.6 1.80
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8b Ni CCC 5.4 2.40
Metales : Estado líquido, estructura y propiedades
Propiedades de los Metales al Estado Liquido
• Los metales, aleaciones y sales, cuando se encuentran al estado sólido presentan
propiedades físicas y mecánicas específicas
• Al estado líquido, sus propiedades cambian radicalmente y se comportan como cualquier
líquido, cumpliendo con las leyes de la hidráulica y de los fluidos.
• Las propiedades de los metales en el estado líquido, son:
• Difusividad
• Viscosidad
• Tensión superficial,
• Conductividad

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Difusión
• Uno de los fenómenos comunes en la naturaleza que se explica, por el movimiento caótico de las
moléculas es la difusión
• Son los fenómenos de transporte de masa asociados a un gradiente de concentración.
• La difusión y transferencia de masa cambia la composición de soluciones y mezclas mediante métodos
que no implican necesariamente reacciones químicas y se caracteriza por transferir una sustancia a través
de otra u otras a escala molecular.
• Es el proceso de transferencia de masa a escala atómica o molecular, en el estado gaseoso y líquido, en la
cual las moléculas o átomos se encuentran en constante movimiento.
• Molecular: La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular fortuito en los fluidos
(movimiento individual de las moléculas), debido a una diferencia de concentraciones.
• Convectiva: La masa puede transferirse debido al movimiento global del fluido. Puede ocurrir que el
movimiento se efectúe en régimen laminar o turbulento
Los coeficientes de autodifusión en toda clase de líquidos son del orden de 10-5 cm2/seg, cerca a su
punto de fusión. Existe esta similitud a pesar de que las fuerzas de cohesión varían ampliamente en
intensidad y tipo de un líquido a otro
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Metales : Estado líquido, estructura y propiedades
Difusión y temperatura
• Por lo general, la variación del coeficiente de
difusión con la temperatura, a presión
constante, se representa por la siguiente
relación matemática:

D  DO e ED / RT 
• La energía de activación se considera como la
energía requerida por un átomo para "saltar"
hacia un orificio vecino substancial.
• El valor de energía de activación de los
metales al estado puro, esta ecuación no es
válida para aleaciones o sales:

ED = 3,74 Tm

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Metales : Estado líquido, estructura y propiedades
Coeficientes de autodifusión para los metales líquidos puros

Do Ed D*10-4 Lv
Metal P.F ºC Rango ºC T ºC
cm2/seg kcal cm2/seg kcal/m
Hg -38.9 0 - 100 1.0*10-4 1.00 0.92 30 14.6
Ga 29.6 30 - 99 1.1*10-4 1.12 1.97 60 61.4
Na 97.5 99 - 227 1.1*10-3 2.43 4.19 98 23.4
K 62.3 67 - 217 1.7*10-3 2.55 5.44 100 19.0
In 156.4 175 - 628 3.1*10-4 2.50 1.91 175 55.5
Sn 231.9 267 - 683 3.0*10-4 2.58 3.74 299 70.0
Pb 327.3 333 - 657 9.0*10-4 4.45 2.50 343 42.7
Zn 419.5 720 - 600 1.2*10-3 5.60 3.16 500 57.5
Ag 960.5 975 - 1350 5.8*10-4 7.66 3.22 1060 60.0
Cu 1083.0 1140-1260 1.5*10-3 9.71 4.16 1100 72.8
Fe+4%C 1535.0 1240-1360 4.3*10-3 12.2 10.00 1360 81.3
Fe+2%C 1535.0 1340-1499 1.0*10-2 15.7 9.00 1400 ----
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Metales : Estado líquido, estructura y propiedades
Viscosidad
• Propiedad de un fluido que tiende a oponerse a su flujo en una dirección, cuando se le aplica una
fuerza
• Los líquidos no son perfectamente fluidos, para separar dos porciones juntas de un líquido, hay que
vencer el esfuerzo que opone la cohesión, cuya magnitud determina el grado de viscosidad.
• Se entiende por viscosidad dinámica al rozamiento interno desarrollado, cuando una parte del
fluido se mueve relativamente a una parte adyacente.
• El coeficiente de fricción interna del fluido se llama viscosidad (.).
• Propiedad de un fluido que tiende a oponerse a su flujo cuando se le aplica una fuerza.
• La viscosidad dinámica de los metales al estado líquido, esta en un rango de 1 á 4 cP, a temperaturas
cercanas al punto de fusión.
• Andrade, formuló la siguiente ecuación:
- C, es una constante es igual a 6,12 x 10-4

  C Tm M  V
12 2 3 - Tm, temperatura absoluta en el punto de fusión
- M, peso atómico
- V, Volumen atómico
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Metales : Estado líquido, estructura y propiedades
Valores de viscosidad calculado y experimental

Viscosidad Cp
Metal
Experimental Calculada
Li 0.60 0.56
Na 0.69 0.62
Cs 0.69 0.66
Cu 4.10 4.20
Ag 3.90 4.10
In 1.90 2.00
Fe 5.00 4.90
Ni 4.60 5.00
Sn 2.10 2.10
Ne 0.16 0.198
Kr 0.39 0.55

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Metales : Estado líquido, estructura y propiedades
Viscosidad y temperatura
• La variación de la viscosidad con la
temperatura a presión constante, Metal P.F. ºC Rango ºC E kcal/mol
generalmente se expresa en términos de
Hg - 38.9 0 - 100 1.25
energía de activación
Ga 29.8 30 - 99 1.36
  o e
E / RT
Na 97.5 99 - 227 2.4

Sn 231.9 267 - 683 2.91


• La similitud de valores de energía de
activación para difusividad y viscosidad Pb 327.3 333 - 657 3.92
• Sugiere que los efectos de difusión y
viscosidad dependen de movimientos Ag 960.5 975 - 1350 7.50
similares, en este caso, el movimiento de
Fe+2%C 1535.5 1340 - 1499 17.0
los átomos con respecto de uno con el otro

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Metales : Estado líquido, estructura y propiedades
La ley Stokes - Einstein (viscosidad y
difusividad)
• En los procesos de fusión, se tiene una
estrecha relación entre la difusividad y la
viscosidad, para partículas suficientemente
grandes y que se presentan en un medio
continuo de movimiento

KT
D
6R
• Esta ecuación matemática se cumple para
difusividad y viscosidad cuando se
considera que el radio atómico es igual al
radio cristalográfico al estado sólido.

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Metales : Estado líquido, estructura y propiedades
Tensión Superficial
• Las moléculas de los líquidos, tienen fuerzas de atracción mutua
cuando están muy próximas unas de otras, cuando se encuentran
en el campo de atracción molecular o atómico.
• Cuando esta atracción es en una molécula de la superficie, y no
hay una fuerza que la atraiga hacia afuera, la fuerza se ejerce
hacia el interior del líquido y tiende a reducir su superficie.
Fenómeno de la capilaridad
• La tensión superficial y por el valor de la relación entre el módulo de la fuerza de adhesión entre líquido
y sólido con el módulo de la fuerza de cohesión del líquido.
• Los metales líquidos son notables por su alta tensión superficial.
• Estos pueden compararse con 72 dinas/cm. para el agua
• Con tensiones superficiales elevadas, los metales líquidos no mojan la superficie con las que están en
contacto
• De igual forma se comportan los metales con los refractarios de las paredes de los hornos.
• En casos que exista una presión que sea mayor al valor de la tensión superficial, puede producirse la
penetración del metal y con una velocidad bastante alta por tener una baja viscosidad
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Grupo Metal T ºC  dinas
Metales : Estado líquido, 1b Cu 1120 1280
1b Ag 970 920
estructura y propiedades 1b Au 1070 1127
Tensión Superficial 2b Zn 420 750
2b Cd 330 550
• Etvos, relacionó el valor de tensión superficial 2b Hg 20 465
con el peso atómico y la temperatura de 3a Ga 60 725
fusión, la cual se representa mediante la 3a In 160 340
siguiente ecuación 6a Te 450 460
23 4a Si 1420 725
  
   B  KeTm  4b Ti 1670 1510
 
M 4a Sn 240 550
4a Pb 400 445
• B, constante y es igual a: B = KE (Tm - 6) 5a Sb 640 695
5a Bi 400 675
• KE, es una constante y es igual a 2,1
6b Cr 1950 1590
• A medida que se incrementa la temperatura la 6b W 3380 2310
tensión superficial disminuye en los metales 7b Mn 1250 1300
líquidos puros, hasta hacerse igual a cero en la 8b Fe 1550 1788
temperatura crítica 8b Co 1550 1886
8b Ni 1550 1934
8b Pt 1800 1699
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Metales : Estado líquido, estructura y propiedades
Tensión Superficial y temperatura
• Temperatura crítica se considera a la
temperatura a la cual licua un gas.
Ramsay - Shields, relaciono la
dependencia anterior mediante la
siguiente ecuación:
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M 
    K E Tc  T  6 
  
• - , densidad del líquido
• - M, peso atómico
• - KE, es una constante y es igual a 2,1
• T: es la temperatura de trabajo
• Tc: es la temperatura crítica Tensión superficial de los metales líquidos en el
punto de fusión

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Metales : Estado líquido, estructura y propiedades
Conductividad eléctrica
• Es la capacidad de un cuerpo de permitir el paso de la corriente eléctrica a través de sí, facilidad
con la que los electrones pueden pasar por él.
• Los metales conducen fácilmente la corriente eléctrica, en estado sólido y fundidos, ya que los
electrones se desplazan con facilidad
• La conductividad eléctrica se debe a la presencia de una banda de valencia no saturada de
electrones en la estructura atómica o traslapada con bandas superiores vacías
• Los electrones de esta banda pasen fácilmente de un átomo a otro por efecto de un campo
eléctrico.
• La conductancia a presión constante aumenta con el incremento de la temperatura.
A = Ao e - EA/RT
• La conducción eléctrica en los metales fundidos, se da por migración directa de átomos y/o
electrones a través del seno del líquido, bajo la influencia de una gradiente de potencial; esta
conducción se debe más que nada a la vibración

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Metales : Estado líquido, estructura y propiedades

Metal Conductividad S/m Metal R (ohm.cm*10-6)


a temperatura Na 9.6
ambiente Ag 17.6
Plata 6,8 x 107 Cu 21.0
Cobre 6,0 x 107 In 33.1
Oro 4,3 x 107 Cd 33.7
Sn 48.0
Aluminio 3,8 x 107
Hg 91.0
Acero simple 0,6 x 107 Pb 95.0
Acero inoxidable 0,2 x 107 Sb 114.0
Bi 128.0
Conductividad eléctrica Resistividad eléctrica

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