Análisis del equilibrio isobárico líquido-vapor para el sistema binario ciclopentano-

tetrahidrofurano.

Profesor: Luis Fernando Córdoba Castrillón

Bogotá, 13 Julio 2020

 Puin-Herrera; Hernández-Suárez & Martínez-Ariza /, pp. 1-11. Junio, 2020.

Análisis del equilibrio isobárico líquido-vapor para el sistema binario

ciclopentano-tetrahidrofurano.

1
Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Colombia, Bogotá, Colombia.

Resumen

En el presente informe se evaluó la correlación y reproducción de los datos experimentales tomados del artículo
“Measurement and correlation of isobaric vapor-liquid equilibrium for the binary system of cyclopentane and
tetrahydrofuran” para el equilibrio isobárico líquido-vapor de una mezcla binaria formada por ciclopentano y
tetrahidrofurano, empleando los modelos de Margules, Van Laar y Wilson. Este último desarrollado a partir de tres
métodos diferentes: cuantificando los coeficientes de actividad a dilución infinita, basándose en una ecuación que
relaciona satisfactoriamente los resultados experimentales, en este caso la ecuación de Van Laar, y mediante el ajuste
por mínimos cuadrados, así como la consistencia termodinámica de estos. Considerando presión fija de 101.3 kPa, se
encontró que las ecuaciones de Van Laar y de Wilson presentan una mejor aproximación para describir este equilibrio
que la ecuación de Margules, basados en el promedio aritmético de las diferencias entre las temperaturas del punto
de burbuja de los datos experimentales y los reproducidos. De igual manera se identificó que todas las ecuaciones
correlacionan aceptablemente los datos experimentales para este sistema.

Palabras clave: Equilibrio termodinámico, líquido, vapor, ciclopentano, tetrahidrofurano, isobárico.

1. Introducción

El equilibrio líquido-vapor (VLE) por sus siglas en

inglés, describe la distribución de una especie química de
un sistema de varios componentes entre las fases líquida
y de vapor.

Este se puede describir de acuerdo con la expresión (1),

donde y representa el coeficiente de actividad, un valor
que permite conocer la desviación de los componentes
de una mezcla líquida respecto del comportamiento ideal
(Ley de Raoult).
Figura 1.
Diagrama de fases líquido-vapor
𝑦𝑖 𝜙𝑃 = 𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 (1) Fuente: Tomado de [3]

Debido a las limitaciones existentes para el estudio del

Dicho equilibrio se puede representar gráficamente equilibrio líquido vapor, como lo son el tiempo y el
como se muestra en la Figura 1, donde se pueden presupuesto que este requiere, es necesario formular
identificar tres zonas: líquido, vapor y líquido-vapor. modelos con parámetros ajustables que permitan

2
 Puin-Herrera; Hernández-Suárez & Martínez-Ariza /, pp. 1-11. Junio, 2020.

reproducir las propiedades de soluciones líquidas en toda linealización de los datos experimentales
la gama de composiciones, a partir de una correspondientes a la energía libre de Gibbs en exceso
experimentación mínima adecuada. siguiendo la fórmula (7).

Estos modelos que en su mayoría suelen expresar la ln 𝛾1 = 𝑥22 [𝐴12 + 2(𝐴21 − 𝐴12 )𝑥1 ] (8)
energía libre de Gibbs en exceso (𝑔𝐸 ) en función de la
composición bien sea a temperatura o presión fijas, ln 𝛾2 = 𝑥21 [𝐴21 + 2(𝐴12 − 𝐴21 )𝑥2 ] (9)
deben satisfacer la ecuación de Gibbs Duhem (2) y deben
cumplir las condiciones límites (3) y (4), ambos
parámetros con los cuales se puede evaluar la 1.2 Modelo de Van Laar
consistencia termodinámica de los datos experimentales.
Esta ecuación resulta de truncar la expansión de Wohl
𝑑 ln 𝛾1 𝑑 ln 𝛾2 (6) hasta a12 (10), de forma que los parámetros
𝑥1 + 𝑥2 = 0 (2)
𝑑𝑥1 𝑑𝑥1 empleados para este modelo 𝐴´12 y 𝐴´21 , se pueden
cuantificar según la expresión (11).
𝑔𝐸 = 0 𝑐𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑥1 = 0 (3)
𝑔 𝐸 2𝑎12 𝑥1𝑥2 𝑞1 𝑞2
= (10)
𝑅𝑇 𝑥1 𝑞1 + 𝑥2 𝑞2
𝑔𝐸 = 0 𝑐𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑥2 = 0 (4)
𝑅𝑇𝑥1 𝑥2
= 𝐴′ − 𝐵′ + 2𝐵′𝑥1 (10)
Algunas de las expresiones usadas a menudo para 𝑔𝐸

representar las propiedades en exceso en mezclas 1 1

𝐴′12 = ; 𝐴′21 = (11)
multicomponentes son la expansión de Redlich-Kister ′
𝐴 − 𝐵′ 𝐴′ + 𝐵′
(5) y la expansión de Wohl (6), donde las modificaciones
Además, los coeficientes de actividad de la mezcla
realizadas sobre estas permiten obtener los modelos de
binaria se pueden determinar mediante el uso de las
correlación para el equilibrio líquido vapor como lo son
expresiones (12) y (13).
Margules de dos constantes, Van Laar y Wilson.

𝐴′ 𝑥
−2
𝑔𝐸 = 𝑥1 𝑥2 [𝐴 + 𝐵(𝑥1 − 𝑥2 ) + 𝐶(𝑥1 − 𝑥2 )2 + 𝐷(𝑥1 − 𝑥2 )3 + ⋯ ] (5) ln 𝛾1 = 𝐴′12 (1 + 𝐴′12𝑥1) (12)
21 2

𝑔𝐸 −2
= 2𝑎12 𝑍1 𝑍2 + 3𝑎112 𝑍12 𝑍2 + 3𝑎113 𝑍1 𝑍22 + 4𝑎1112 𝑍13 (6) 𝐴′ 𝑥
𝑅𝑇(𝑥1 𝑞1 + 𝑥2 𝑞2 ) ln 𝛾2 = 𝐴′21 (1 + 𝐴′21𝑥2) (13)
12 1

1.1 Modelo de Margules de dos constantes

1.3 Modelo de Wilson
Esta ecuación (7) se obtiene de la expansión de Redlich-
Es un modelo (14) que relaciona la energía libre de Gibbs
Kister (5) tomando como 𝐶 = 𝐷 = 0.
en exceso con las fracciones molares de una mezcla
fundamentado principalmente en consideraciones
𝑔𝐸
= (𝐴21 − 𝐴12)𝑥1 + 𝐴12 (7) moleculares mediante el concepto de composición
𝑅𝑇𝑥1 𝑥2
global, el cual hace referencia a que además de los
diferentes tamaños de las moléculas de los diversos
De manera que los coeficientes de actividad de cada uno
componentes, las fuerzas intermoleculares presentes en
de los componentes de la mezcla binaria se pueden
estas no permiten establecer una distribución al azar de
cuantificar según las ecuaciones (8) y (9), donde los
las distintas moléculas.
parámetros 𝐴12 y 𝐴21 se pueden obtener mediante la

3
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Los coeficientes de actividad que pueden obtenerse con 2. Datos y Resultados

el uso de esta ecuación se describen en las expresiones
(15) y (16). Para calcular las presiones de saturación del ciclopentano
y del tetrahidrofurano haciendo uso de la ecuación de
Antoine (18), se emplearon las constantes descritas en la
𝑔𝐸
= −𝑥1 ln(𝑥1 + 𝛬12 𝑥2 ) − 𝑥2 ln(𝑥2 + 𝛬21 𝑥1 ) (14) Tabla 1, consultadas en la literatura [4].
𝑅𝑇

𝛬12 𝛬21 Tabla 1.

ln 𝛾1 = − ln(𝑥1 + 𝛬12 𝑥2 + 𝑥2 [ + ] (15) Propiedades básicas de sustancias puras.
𝑥1 + 𝛬12 𝑥2 𝑥2 + 𝛬21 𝑥1
Componente Constantes de Antoine Rango de
𝛬12 𝛬21 Temperatura
ln 𝛾2 = − ln(𝑥2 + 𝛬21 𝑥1 − 𝑥1 [ − ] (16) (K)
𝑥1 + 𝛬12 𝑥2 𝑥2 + 𝛬21 𝑥1 A B C

Donde los dos parámetros 𝛬12 y 𝛬21 característicos de esta THF 6.12023 1202.394 -46.883 296-373
ecuación están dados por las igualdades (17) y (18).
Ciclopentano 6.06783 1152.57 -38.64 236-348

ln 𝛾1∞ = − ln 𝛬12 + 1 − 𝛬21 (17)

ln 𝛾2∞ = − ln 𝛬21 + 1 − 𝛬12 (18) Con el objetivo de reproducir y evaluar la consistencia

termodinámica de los datos experimentales consultados
en el artículo de referencia [1] a una presión fija de 101.3
1.4 Puntos de burbuja y de rocío kPa, consignados en la Tabla 2, se emplearon los
modelos de Margules de dos constantes (7), de Van Laar
El punto de burbuja hace referencia a las condiciones de (10) y de Wilson (13), donde los parámetros o constantes
temperatura y de presión a las cuales una mezcla líquida cuantificadas para cada uno de los métodos se describen
en la Tabla 3.
empieza su proceso de ebullición; mientras que el punto
de rocío representa la temperatura y la presión a las Es también necesario enunciar que, en el uso del modelo
cuales una mezcla líquida comienza su proceso de de Wilson, se emplearon tres métodos diferentes,
condensación, es decir, donde se puede obtener la descritos en el análisis de resultados, para determinar los
primera gota de la fase líquida de dichas mezclas. parámetros característicos de este método de correlación
del equilibrio líquido-vapor.
1.5 Ecuación de Antoine Tabla 2.
Datos Experimentales.
Es una expresión matemática empleada para cuantificar
la presión de saturación de las sustancias puras en x1 y1 T (K) x1 y1 T (K)

función de la temperatura. Esta igualdad obtenida de la

relación de Clausius-Clapeyron, se fundamenta en la
correlación de tres parámetros: A, B y C, los cuales 1 1 322.30 0.5113 0.6347 326.55

dependen de las unidades utilizadas para la presión de

vapor y de la temperatura, y que también permiten
obtener gran variedad de formas para representar esta 0.9493 0.9598 322.71 0.4635 0.5932 327.04
ecuación, donde la empleada para el desarrollo de este
informe es la descrita en la igualdad (19)
0.9065 0.9296 323.05 0.4033 0.5439 327.48
𝐵
𝑙𝑜𝑔 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 (𝑘𝑃𝑎) =𝐴− (19)
𝑇(𝐾)+𝐶

4
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Wilson 3 𝛬12 0.1662

0.8325 0.8776 323.78 0.3653 0.5119 328.26

𝛬21 1.7734

0.7944 0.8408 324.19 0.3024 0.4571 329.32

La Tabla 4 adjuntada como anexo al final del informe,

0.7382 0.8008 324.73 0.2492 0.3996 330.21
representa las diferencias obtenidas entre los datos
ajustados y los datos experimentales de las temperaturas
del punto de burbuja y la composición de la fase de vapor
para todo el rango de composición descrito en la Tabla
0.6858 0.7638 325.06 0.1979 0.3419 331.08
2.

De igual manera las Figuras 2 y 3 describen la

0.6446 0.7344 325,58 0.1469 0.2888 332.45
superposición de los datos experimentales y los ajustados
con el uso de las ecuaciones de Margules y Van Laar en
los gráficos 𝑇 vs (𝑥1 , 𝑦1 ) y 𝑦 𝑣𝑠. 𝑥, respectivamente,
0.6036 0.7025 325.91 0.0652 0.1697 335.02
mientras que las Figuras 4 y 5 corresponden a los mismos
gráficos enunciados previamente, pero con el uso de la
ecuación de Wilson y los tres métodos empleados.
0.5659 0.6727 326.18 0 0 339.62

Fuente: Tomado de [1]

Tabla 3.
Parámetros cuantificados para los modelos empleados.
Modelo Parámetro Magnitud

Margules con dos 𝐴12 0.7476

constantes

𝐴21 0.1965
Figura 2.
Fuente: Puin,L. Martinez, C. Hernández, N..
Van Laar 𝐴′12 0.9241

𝐴′21 0.2778

Wilson 1 𝛬12 0.3335

𝛬21 1.2651

Wilson 2 𝛬12 0.2018

𝛬21 1.6833
Figura 3.
Fuente: Puin,L. Martinez, C. Hernández, N..

5
 Puin-Herrera; Hernández-Suárez & Martínez-Ariza /, pp. 1-11. Junio, 2020.

3. Elección del modelo

Con el fin de decidir sobre los modelos para los cuales se

ajustan los datos experimentales consultados, se
evaluaron una serie de parámetros relacionados
directamente con la identidad tanto del compuesto como
de la mezcla. Teniendo en cuenta lo anterior, el
ciclopentano es un hidrocarburo no polar perteneciente
Figura 4. al grupo de los cicloalcanos, con fórmula molecular
Fuente: Puin,L. Martinez, C. Hernández, N.. C5H10. Por su parte el tetrahidrofurano (THF) C4H8O es
un compuesto orgánico heterocíclico perteneciente al
grupo funcional de los éteres y un disolvente
moderadamente polar.

A partir de lo anterior, se decidió trabajar con la ecuación

de Margules de dos constantes en primer lugar con el
objetivo de verificar el comportamiento del sistema
respecto al modelo en términos generales, dado que
ambos compuestos son de naturaleza química semejante
Figura 5.
Fuente: Puin,L. Martinez, C. Hernández, N.. al ser orgánicos y cíclicos.

De igual manera a lo largo de todos los cálculos

matemáticos realizados en el informe, el cociente entre
la fugacidad de un compuesto de la mezcla binaria y la
fugacidad de saturación de este, puede asumirse como
φ=1, en la medida que se comprobó que a una de las
composiciones dadas y su correspondiente temperatura,
enunciada en la Tabla 5, los valores para esta relación
obtenida para cada uno de los compuestos son 1.0122 y
0.9928 respectivamente, valores aceptables para emplear
la aproximación enunciada.
Tabla 5.
Relación coeficientes de fugacidad componentes 1 y 2.
T(K) P (MPa) y1
331,08 0,1013 0,3419
En segundo lugar, se escogió el método de Van Laar
teniendo en cuenta que uno de los componentes a
analizar es parcialmente polar. Adicional a lo anterior se
logró identificar empleando la Figura 6, que se presenta
una desviación positiva respecto a la ley de Raoult.
Por último, se eligió el método de Wilson considerando
dos aspectos relevantes, el primero de ellos es que uno
de los compuestos es un hidrocarburo para el cual se
sugiere emplear dicho modelo y el segundo debido a que
el modelo se ajusta tanto para soluciones de solventes
y2 polares como para soluciones con tendencia a asociación
de solventes apolares.
0,6581

φ1 φ2
4. Metodología y Análisis de Resultados.
1,0122 0,9928 El equilibrio líquido-vapor estudiado corresponde a el
sistema binario ciclopentano(1)-tetrahidrofurano(2). En
primer lugar, se procedió a verificar la relación entre los
6
 Puin-Herrera; Hernández-Suárez & Martínez-Ariza /, pp. 1-11. Junio, 2020.

coeficientes de fugacidad para cada uno de los

compuestos empleando la correlación Pitzer- Curl. Para
ello, se evaluó dicho cociente en un punto seleccionado
arbitrariamente de los datos experimentales, a las
condiciones de trabajo correspondientes descritas en la
Tabla 5.

El resultado obtenido permitió concluir que el valor para

la relación entre la fugacidad del compuesto y la
fugacidad de saturación puede asumirse como φ=1.
De igual manera cabe mencionar que para cuantificar el
cociente anteriormente mencionado, era necesario
consultar en la literatura [5] los valores correspondientes
a la temperatura (Tc), presión (Pc), volumen (Vc), factor
de compresibilidad (Zc) y factor acéntrico (Wc) críticos
del ciclopentano y del tetrahidrofurano. Sin embargo,
respecto al Zc y Wc del THF no se encontraron valores
en la literatura, por ello los datos empleados fueron
producto del promedio de los factores de
compresibilidad y acéntricos críticos de otros
compuestos químicos con estructura molecular similar a
este compuesto orgánico heterocíclico.
Figura 6.
Fuente: Puin,L. Martinez, C. Hernández, N..
Teniendo en cuenta las aclaraciones realizadas
anteriormente, se analizaron cada uno de los modelos de
correlación con el fin de definir cuál de estos presenta un
mejor ajuste con respecto a los demás. El primero de
ellos en ser evaluado fue el modelo de Margules, al
realizar la correspondiente linealización de los datos
esxperimentales, se hallaron los coeficientes
𝐴12 𝑦 𝐴21 reportados en la Tabla 3. Posteriormente se
realizaron los debidos cálculos para hallar la temperatura
de burbuja mediante métodos iterativos. En este punto,
cabe resaltar que los coeficientes 𝛾1 𝑦 𝛾2 permanecen
constantes durante este proceso debido a que las
expresiones matemáticas empleadas para cuantificarlos
(8) y (9) no dependen directamente de la temperatura.

Ahora bien, en la Figura 7 se presenta el diagrama

Posteriormente, se evaluó un factor crítico para el 𝑇 𝑣𝑠 𝑥𝑦 que sigue el modelo de Margules, en el cual las
equilibrio líquido-vapor, el cual corresponde a la curvas hacen referencia a los datos ajustados teniendo en
identificación con respecto a la existencia de un cuenta el modelo y los puntos representan los datos
azeótropo. Para ello resulta necesario verificar que para experimentales. A partir de lo anterior, se evidencia que
que no exista azeótropo, 𝑥 ≠ 𝑦. Con esto claro, se el modelo presentan una buena aproximación, respecto a
procedió a graficar 𝑥 vs 𝑦 y si los datos experimentales los datos experimentales
cruzaban la línea 𝑦 = 𝑥, era posible concluir que el
sistema presentaba un azeótropo. En la Figura 6 se
evidencia que no se presenta azeótropo en el sistema en
estudio. Adicional a ello, la desviación existente respecto
al comportamiento ideal es positiva. Esto ocurre cuando
las fuerzas de cohesión son mayores entre las moléculas
similares, es decir, cuando los componentes de la mezcla
muestran mayor afinidad por tener cercanía con
moléculas de su mismo tipo, en lugar de las del otro
componente. Figura 7.
Fuente: Puin,L. Martinez, C. Hernández, N.

7
 Puin-Herrera; Hernández-Suárez & Martínez-Ariza /, pp. 1-11. Junio, 2020.

Con el fin de evaluar tanto el ajuste del modelo como la Margules, los datos experimentales presentan un grado
consistencia termodinámica de los datos experimentales, de proximidad menor. No obstante, al analizar la
se procede a comparar dos parámetros claves consistencia termodinámica de los datos se evidencia que
presentados en la Figura 8. El primero de ellos hace la totalidad de estos se encuentra dentro del rango para el
𝛥𝑔𝐸
referencia a a partir del cual se evalúa el ajuste del cual se válida la consistencia termodinámica de los datos
𝑅𝑇
respecto al modelo de Van Laar.
modelo al cotejar cada uno de los puntos, de manera que
entre mayor cercanía presenten estos respecto a el valor
0, mejor es el ajuste presentado. Con lo anterior en
mente, se logra observar que el modelo y los datos
experimentales presentan una aproximación cercana con
una variación no mayor a 0,02.

Figura 9.
Fuente: Puin,L. Martinez, C. Hernández, N.

Figura 8.
Fuente: Puin,L. Martinez, C. Hernández, N.

En lo que concierne a la consistencia termodinámica

observe que gran parte de los datos cumplen con el
criterio para el cual 𝑑𝑎𝑡𝑜𝑠 < |0,1| y tan solo dos de estos
valores no se encuentran dentro del rango requerido. Por
ende, se puede determinar, que los datos experimentales
son probablemente aceptables termodinámicamente.
El segundo modelo evaluado, corresponde a el modelo
de Van Laar. Para desarrollar este modelo fue necesario
determinar las constantes que rigen la ecuación, las
cuales se presentan en la Tabla 3. Al llevar a cabo la
linealización para los datos se encontró que un
coeficiente de determinación 𝑅 2 = 0,9073, lo cual
indica que los coeficientes presentados cuentan con un
grado considerable de precisión. Dicho lo anterior, se
procede a evaluar el ajuste del modelo y la consistencia
termodinámica de los datos empleados. Cómo se logra
observar en la Figura 9 en comparación al modelo de
Figura 10.
Fuente: Puin,L. Martinez, C. Hernández, N.
El tercer método empleado para el análisis de este
sistema binario es la ecuación de Wilson, la cual se
desarrolló a partir de tres métodos diferentes, el primero
de estos cuantificando los coeficientes de actividad a
dilución infinita mediante la extrapolación de datos, el
segundo partiendo de una correlación que se ajuste a los
datos experimentales, que para este caso la ecuación
seleccionada fue la de Van Laar, y el último de estos
haciendo uso de ajuste por mínimos cuadrados.

8
 Puin-Herrera; Hernández-Suárez & Martínez-Ariza /, pp. 1-11. Junio, 2020.
Para el primer método empleado, se cuantificaron los
parámetros característicos de este modelo, consignados
en la Tabla 2, a partir de regresiones polinómicas cuyos
coeficientes de determinación o 𝑅 2 para la curvas 𝑙𝑛 (𝛾1 )
y 𝑙𝑛 (𝛾2 ) son 0.9992 𝑦 0.9829, respectivamente , de un
proceso de extrapolación para determinar los
coeficientes de actividad a dilución infinita, representado
en la Figura 11, y de la construcción de un sistema de
dos ecuaciones con dos incógnitas, estas últimas
correspondientes a Λ12 y Λ21.
Figura 11.
Fuente: Puin,L. Martinez, C. Hernández, N.
A partir de la Figura 12, se puede determinar que el
modelo de Wilson desarrollado con el uso de este método
cuenta con un grado menor de proximidad y los datos
resultan aceptables respecto a su consistencia
termodinámica, debido a que el 78% de los puntos allí
𝛾
descritos correspondientes a las curvas de 𝛥𝑙𝑛(𝛾1 ), se
2
encuentran dentro del rango [-0.1, 0.1].
Figura 12.
Fuente: Puin,L. Martinez, C. Hernández, N.
9
El segundo método aplicado al modelo de Wilson se
inicializó con los valores de los coeficientes de actividad
encontrados con el método de Van Laar. Lo anterior, con
el fin de conseguir una mejor aproximación para calcular
las constantes que rigen el modelo. Al contrastar con el
primer método para modelo de Wilson para el cual se
calcularon los coeficientes de actividad a dilución
infinita, en primer lugar, se encontró que el coeficiente
de determinación, el cual refleja el ajuste del modelo con
respecto a las variables estudiadas, adquiere un valor
𝑅 2 = 1, lo cual indica que los datos se ajustan
exactamente al modelo.
Figura 13.
Fuente: Puin,L. Martinez, C. Hernández, N.
En lo que concierne a la consistencia termodinámica del
modelo, se evidencia que la serie de datos en su totalidad
se encuentra dentro del rango para el cual los valores
resultan ser probablemente aceptables.
Figura 14.
Fuente: Puin,L. Martinez, C. Hernández, N.
 Puin-Herrera; Hernández-Suárez & Martínez-Ariza /, pp. 1-11. Junio, 2020.
El último método empleado para el desarrollo de la
ecuación de Wilson es el ajuste por mínimos cuadrados,
donde los parámetros del modelo obtenidos se
encuentran consignados en la Tabla 3 y con los cuales se
pudo construir la Figura 15, la cual representa la
superposición de los datos experimentales (puntos) y los
valores ajustados (línea).
Figura 15.
Fuente: Puin,L. Martinez, C. Hernández, N.
El ajuste por mínimos cuadrados es una técnica de
análisis numérico, en la que, dado un conjunto de pares
ordenados, variable independiente-variable dependiente,
y una familia de funciones, se trata de encontrar una
función continua dentro de dicha familia que se
aproxime a los datos de acuerdo con el criterio del error
del mínimo cuadrado.
Ahora bien, en cuanto al ajuste del modelo y la
consistencia termodinámica de los datos experimentales,
representado en la Figura 16, se puede identificar que
este tiene buen ajuste puesto que los valores descritos
𝛥𝑔𝐸
para la curva se aproximan a 0, mientras que los datos
𝑅𝑇
experimentales son aceptablemente consistentes
termodinámicamente debido a que las cifras
𝛾
representadas en la curva 𝛥𝑙𝑛 (𝛾1 ) satisfacen que < |0,1|
2
10
Figura 16.
Fuente: Puin,L. Martinez, C. Hernández, N.
Finalmente, en la Tabla 4 se realiza la comparación entre
los datos experimentales y los valores reproducidos
empleando cada uno de los modelos mencionados. A
partir de lo anterior, se llevó a cabo en primer lugar un
contraste entre los modelos de Margules y Van Laar,
cómo se logra observar al obtener el promedio para la
diferencia de la temperatura de burbuja entre los datos
experimentales y los que se ajustan al modelo, se obtuvo
una aproximación mejor siguiendo el modelo de Van
Laar con una diferencia promedio para sus valores de
0,161 𝐾 en contraste con 0.163 K cuantificado para la
ecuación de Margules. Ahora bien, el segundo grupo de
datos analizados corresponde a el modelo de Wilson
llevado a cabo por medio de tres métodos distintos el
primero de ellos calculando los coeficientes de actividad
en dilución infinita, el segundo partiendo del modelo de
ajuste de Van Laar y por último empleando el método de
ajuste por mínimos cuadrados. Se encontró que, entre
estos métodos, el que mayor error respecto a los datos
experimentales presenta es el primero dado que al
extrapolar los datos para conocer los coeficientes de
actividad a dilución infinita se realiza una aproximación
de estos valores al no conocer su comportamiento. Ahora
bien, entre el segundo y tercer método empleado se
presenta una diferencia de 0,02 𝐾, lo cual permite
concluir que el modelo de ajuste con mayor
aproximación y con una diferencia promedio de
0,16 𝐾 es el método en el cual se parte de los coeficientes
de actividad ajustados por el modelo de Van Laar.
 Puin-Herrera; Hernández-Suárez & Martínez-Ariza /, pp. 1-11. Junio, 2020.

5. Conclusiones

● No hay azeótropo en la mezcla binaria

ciclopentano-tetrahidrofurano.

● Las ecuaciones de Van Laar y de Wilson,

correlacionan mejor los resultados
experimentales del sistema de ciclopentano y
tetrahidrofurano, en comparación con la
ecuación de Margules.

● De los tres métodos empleados para desarrollar

la ecuación de Wilson el segundo es aquel que
tiene el mejor ajuste.

● La consistencia termodinámica de los datos

experimentales es probablemente aceptable
puesto que en promedio el 80% de los datos se
encuentran dentro del rango establecido
correspondiente a |0,1|.

Referencias

[1] Yumei, Li. Measurement and correlation of isobaric vapor-liquid

equilibrium for the binary system of cyclopentane and tetrahydrofuran.
Universidad de Dazhou, Dazhou China, 2013.

[2] García, I. Introducción al equilibrio termodinámico y de fases.

Universidad Nacional de Colombia, Bogotá, Colombia. 1995. pp.135-
151, 161-177

[3] Vargas, F., Vera, V., López, A., Orozco, G. y Raya, M. Equilibrio
líquido vapor, (s.f.). Disponible en
https://sites.google.com/site/biosepliqliq/about/teaching-stories

[4] Ma, P. S., Chemical Engineering Thermodynamics. Chemical Industry

Publishing House, Beijing (2005).

[5] Smith, J.M., Van Ness, H.C.: "Introducción a la Termodinámica en

Ingeniería Química”, McGraw-Hill de México, 2001

11
 Puin-Herrera; Hernández-Suárez & Martínez-Ariza /, pp. 1-11. Junio, 2020.

Anexo

Tabla 4.
Comparación de los modelos empleados.

Margules Van Laar Wilson 1 Wilson 2 Wilson 3

x1
|ΔT| / K |Δy1| |ΔT| / K |Δy1| |ΔT| / K |Δy1| |ΔT| / K |Δy1| |ΔT| / K |Δy1|

1,0000 0,0691 0,0000 / / 0,0691 0,0000 0,0691 0,0000 0,0691 0,0000

0,9493 0,1361 0,0038 0,0601 0,0023 0,1210 0,0030 0,0601 0,0023 0,0781 0,0028

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