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Risposte ai problemi

Capitolo 0 1.20  1023 g/L, 103 mg/L, 1 mg/mL, 1 mg/L


0.6  Mn21 interferisce con il metodo A, ma non con il metodo B, 1.21  7 3 10210 M
il cui risultato (0,009 mg/L) è più attendibile 1.22  26,5 g HClO4, 11,1 g H2O
1.23  (a)  1670 g soluzione  (b)  1,18 3 103 g HClO4  (c)  11,7 mol
Capitolo 1
1.24  1,51 m
1.1  (a)  metro (m), kilogrammo (kg), secondo (s), ampere (A),
kelvin (K), mole (mol)  (b)  hertz (Hz), newton (N), pascal (Pa), 1.25  (a)  6,0 amol/vescicola  (b)  3,6 3 106 molecole
joule (J), watt (W) (c)  3,35 3 10220 m3, 3,35 3 10217 L  (d)  0,30 M
1.2  Vedi Tabella 1.3 1.26  4,4 3 1023 M, 6,7 3 1023 M
1.3  (a)  milliwatt 5 1023 watt  (b)  picometro 5 10212 1.27  (a)  1046 g, 376,6 g/L  (b)  9,07 m
metri  (c)  kiloohm 5 103 ohm  (d)  microfarad 5 1026 1.28  (Cal/g; Cal/oncia): cereali per la colazione (3,6; 102);
farad  (e)  terajoule 5 1012 joule  (f)  nanosecondo ciambella (3,9; 111); hamburger (2,8; 79); mela (0,48; 14)
5 1029 secondi  (g)  femtogrammo 5 10215
1.29  2,5 3 106 g F2, 3,2 3 106 g H2SiF6
grammi  (h)  decipascal 5 1021 pascal
1.30  6,18 g in un matraccio tarato da 2 L
1.4  (a)  100 fJ o 0,1 pJ  (b)  43,1728 nF  (c)  299,79 THz
o 0,29979 PHz  (d)  0,1 nm o 100 pm  (e)  21 TW  (f)  0,483 1.31  Sciogli 6,18 g di B(OH)3 in 2,00 kg H2O
amol o 483 zmol 1.32  3,2 L
1.5  (a)  8 3 1012 kg di C  (b)  2,9 3 1013 kg CO2  (c)  4 tonnellate 1.33  8,0 g
di CO2 per persona
1.34  (a)  55,6 mL  (b)  1,80 g/mL
1.6  Ogni 15 giorni per una porzione di tonno bianco; ogni 3,5
giorni per una porzione di tonno generico 1.35  1,52 g/mL

1.7  7,457 3 104 J/s, 6,416 3 107 cal/h 1.36  1,29 mL

1.8  (a)  2,0 W/kg e 3,0 W/kg  (b)  La persona consuma 1,1 3 10 2 1.37  14,4 g
W 1.38  (a)  60,05 g/mol, 84,01 g/mol  (b)  3,57 g  (c)  72 mL 
(d)  aceto  (e)  3 bar
1.9  1,47 3 103 J/s, 1,47 3 103 W
1.10  (a)  0,62137 miglia/km  (b)  51 miglia
Capitolo 2
per gallone  (c)  Il motore diesel produce 5,38 tonnellate di CO2,
il motore benzina ne produce 6,42 2.1  Familiarizza con i rischi di ciò che stai per fare e non eseguire
procedure pericolose senza le adeguate precauzioni
1.11  Vedi Tabella 1.2
2.2  Liquidi organici apolari possono penetrare i guanti di gomma.
1.12  6 ton/anno L’HCl concentrato è una soluzione acquosa polare ed è improbabile
1.13  (a)  molarità 5 moli di soluto/litro di soluzione  (b)  molalità che penetri i guanti di gomma
5 moli di soluto/kilogrammo di solvente  (c)  densità 5 2.3  La riduzione da Cr(VI) a Cr(III) limita la tossicità del metallo.
grammi di sostanza/millilitri di sostanza  (d)  percentuale La precipitazione di Cr(III)(aq) in forma di Cr(OH)3(s) riduce
in massa 5 100 3 (massa di sostanza/massa di soluzione la solubilità del cromo. L’evaporazione riduce il volume di rifiuto
o miscela)  (e)  percentuale in volume 5 100 3 (volume
di sostanza/volume di soluzione o miscela)  (f)  parti per milione 2.4  Per “green chemistry” si intende una serie di principi finalizzati
5 106 3 (grammi di sostanza/grammi di campione)  (g)  parti a mantenere l’abitabilità della Terra. La green chemistry cerca
per bilione 5 109 3 (grammi di sostanza/grammi di fornire indicazioni utili a progettare processi e prodotti chimici
di campione)  (h)  concentrazione formale 5 moli di composto che comportino minore sfruttamento delle risorse e una riduzione
con data formula/litro di soluzione dei rifiuti pericolosi

1.14  CH3CO2H è un elettrolita debole che è parzialmente 2.5  Il quaderno di laboratorio deve riportare (1) cosa è stato fatto,
dissociato. [CH3CO2H] 1 [CH3CO2 (2) cosa è stato osservato e (3) deve essere interpretabile da terzi
2 ] 5 0,01 M. La concentrazione
del solo CH3CO2H è minore di 0,01 M 2.7  La correzione dell’aria è 1 quando la sostanza oggetto
1.15  1,10 M della pesata ha densità uguale al peso utilizzato per la calibrazione
della bilancia
1.16  5,48 g
2.8  14,85 g
1.17  (a)  39 ppb 5 3,9 mPa alla superficie terrestre, dove
la pressione atmosferica è 1 bar  (b)  19 mPa a un altitudine di 16 2.9  Minore: PbO2; maggiore: Li
km 5 2000 ppb, dove la pressione atmosferica è 9,6 kPa 2.10  4,2391 g, minore dello 0,06%
1.18  (a)  1,9 3 1027
bar  (b)  11 nM 2.11  1,2668 g – la differenza tra la massa misurata in aria
1.19  (a)  2,11 3 1027 M  (b)  Ar: 3,77 3 1024 M; e nel vuoto è trascurabile perché CsCl ha densità elevata
Kr: 4,60 3 1028 M; Xe: 3,5 3 1029 M 2.12  (a)  0,000164 g/mL  (b)  0,823 g
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2.13  (a)  979 Pa  (b)  0,0011 g/mL  (c)  1,0010 g o 60,04%)  (f)  1,4643 (60,0078 o 60,53%)  (g)  0,4969 (60,0069
2.14  99,9991 g o 61,39%)

2.15  (a)  11 pg  (b)  La variazione di frequenza di 24,4 Hz deriva 3.18  (b)  0,4507 (60,0005) M
dall’adsorbimento tramite legame chimico di 14 pg di materia, 3.19  1,0357 (60,0002) g
corrispondenti a 1,3 nucleotidi di citosina legati al DNA
3.20  (a)  105,9883 6 0,0016 g/mol  (b)  0,667 6 0,001 M 
2.16  TD sta per “to deliver” (per erogare), TC sta per “to contain” (c)  L’incertezza cresce di 5 unità nella quinta posizione decimale,
(per contenere) quindi la risposta è sempre 0,667 6 0,001 M
2.17  Sciogli (0,2500 L)(0,1500 mol/L) 5 0,03750 mol K2SO4 (5 3.21  255,184 6 0,009 g/mol
6,535 g, M 174,26 g/mol) in ,250 mL di H2O in un matraccio
tarato da 250 mL. Aggiungi H2O e miscela. Porta a volume 3.22  (a)  1,5000 6 0,0055 mg/mL  (b)  1,5000 6 0,0096 mg/
e mescola bene capovolgendo il matraccio tarato diverse volte mL; l’incertezza relativa sulla pipetta da 1 mL è 3 volte maggiore
rispetto alla maggiore incertezza nel punto precedente
2.18  I contenitori di plastica sono utilizzati per analisi a livello
di ppb, nei casi in cui, usando contenitori in vetro, gli analiti 3.23  6,0221369 (48) 3 1023
possono rimanere adsorbiti sulle pareti, dando errori per difetto
2.19  (a)  Vedi il Paragrafo 2.6  (b)  Pipetta tarata Capitolo 4
2.20  (a)  Utilizza il metodo diretto, descritto nel testo  (b)  Utilizza 4.1  Deviazioni standard minori significano maggiore precisione.
il metodo inverso, descritto nel testo Non c’è necessariamente una relazione tra la deviazione standard è
l’accuratezza
2.21  La trappola previene il risucchio di liquidi nella linea da vuoto.
Il vetro da orologio tiene al riparo il campione dalla polvere 4.2  (a)  0,6826  (b)  0,9546  (c)  0,3413  (d)  0,1915  (e)  0,1498
2.22  Pentossido di fosforo 4.3  (a)  1,52767  (b)  0,00126  (c)  1,59 3 1026  (d)  0,00045 
(e)  1.5277 6 0,0013
2.23  (a)  3,0530 g  (b)  3,0506 g  (c)  È necessaria una diluzione
di 2000 volte. Può essere composta da una diluizione di 20 volte, 4.4  (a)  0,89020 g, 0,89649 g  (b)  0,02785 g, 0,01195 g 
seguita da una diluizione di 100 volte. Diluisci 5,00 mL in 100,0 mL, (c)  Quoziente previsto s16/s4 5 0,5, quoziente osservato 5 0,429
quindi diluisci 10,00 mL della soluzione risultante in 1000 mL 4.5  (a)  0,0446  (b)  0,4173  (c)  0,4040
2.24  9,9799 mL 4.6  (a)  0,5  (b)  0,8%  (c)  8,7%
2.25  0,2%; 0,4990 M 4.9  L’intervallo di confidenza è quell’intervallo nel quale è più
2.26  49,947 g nel vuoto; 49,982 g nell’aria probabile che cada il valore reale
2.27  Massa reale 5 50,506 g; Massa nell’aria 5 50,484 g 4.10  50%. Le barre d’errore al 90% devono essere più ampie perché
2.28  La procedura (ii) ha un’incertezza relativa minore. Per ridurla il 90% di esse deve includere la media
ulteriormente si può eseguire la procedura di calibrazione 4.11  Caso 1: confronta il valore misurato con il valore noto
della pipetta tarata e del matraccio tarato attraverso l’Equazione 4.8
2.29  (b)  54 giorni Caso 2: dopo aver applicato il test F, confronta le misurazioni
ripetute tramite le Equazioni 4.9 e 4.10
2.30  0,70% Caso 3: confronta le singole differenze tramite
le Equazioni 4.11 e 4.12
Capitolo 3 4.12  90%: 0,148 60,028; 99%: 0,148 60,056
3.1  (a)  5  (b)  4  (c)  3
4.13  x 6 0,00010 (da 1,52783 a 1,52803)
3.2  (a)  1,237  (b)  1,238  (c)  0,135  (d)  2,1  (e)  2,00
4.14  (a)  dL 5 decilitro 5 0,1 L  (b)  Sì (tcalcolato 5 2,12 , ttabulato
3.3  (a)  0,217  (b)  0,216  (c)  0,217 5 2,262)
3.4  (b)  1,18 (tre cifre significative)  (c)  0.71 (due cifre 4.15  La differenza non è significativa (tcalcolato 5 0,99 , ttabulato 5 2,57)
significative)
4.17  Le differenze non sono significative (Fcalcolato 5 2,43 , Ftabulato
3.5  (a)  3,71  (b)  10,7  (c)  4,0 3 101  (d)  2,85 3 1026  5 9,28 e tcalcolato 5 1,55 , ttabulato 5 2,447)
(e)  12,6251  (f)  6,0 3 1024  (g)  242
4.18  La differenza è significativa (Fcalcolato 5 92,7 . Ftabulato 5 6,26,
3.6  (a)  175,324  (b)  140,094 quindi utilizza le Equazioni 4.9b e 4.10b. tcalcolato 5 11,3 . ttabulato 5
3.7  (a)  12,3  (b)  75,5  (c)  5,520 3 103  (d)  3,04  2,57 per 5 gradi di libertà)
(e)  3,04 3 10210  (f)  11,9  (g)  4,600  (h)  4,9 3 1027
4.19  Sì (90%: x 6 1,18%)
3.11  Minore; sitematico
4.20  1-2 la differenza è significativa (Fcalcolato 5 5,3 . Ftabulato < 2,2,
3.12  (a)  25,031 mL è un errore sistematico; 60,009 mL è un errore quindi utilizza le Equazioni 4.9b e 4.10b. tcalcolato 5 18,2 . ttabulato
casuale  (b)  1,98 e 2,03 mL sono errori sistematici; 60,01 5 2,02 per 40 gradi di libertà). 2-3 la differenza non è significativa
e 60,02 mL sono errori casuali  (c)  Errore casuale  (d)  Errore (Fcalcolato 5 1,3 , Ftabulato < 2,2, quindi utilizza le Equazioni 4.9a
casuale e 4.10a. tcalcolato 5 1,39 , ttabulato 5 2,02 per 43 gradi di libertà)
3.13  (a)  Carmen  (b)  Cynthia  (c)  Chastity  (d)  Cheryl 4.21  Ai livelli di confidenza del 95% e del 99%, la differenza è
3.14  3,124 (60,005), 3,124 (60,2%) significativa (tcalcolato 5 2,88)
3.15  (a)  2,1 (60,2 o 611%)  (b)  0,151 (60,009 o 66%)  4.22  La differenza è significativa in entrambi i casi. Nel primo caso
(c)  0,223 (60,024 o 611%)  (d)  0,0971 (60,0022 o 62,2%) l’intervallo di confidenza al 95% va da 94,94 a 99,06. Nel secondo
caso l’intervallo di confidenza al 95% va da 94,69 a 98,47
3.16  (a)  10,18 (60,07 o 60,7%)  (b)  174 (63 o 62%) o 174,4
(62,7 o 61,5%)  (c)  0,147 (60,003 o 62%) o 0,1474 (60,0028) 4.23  (a)  Le differenze non sono significative. Acqua piovana:
(61,9%)  (d)  7,86 (60,01 o 60,1%)  (e)  2185,8 (60,8 tcalcolato 5 1,61 , ttabulato 5 2,228. Acqua potabile tcalcolato 5 1,89 ,
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ttabulato 5 2,306.  (b)  Sì. Cromatografia tcalcolato 5 2,61 . ttabulato 5 Lab C e lab B: Fcalcolato 5 1,94 , Ftabulato 5 4,74 (2 gradi di libertà
2,228. Spettrofotometria tcalcolato 5 4,74 . ttabulato 5 2,306 per sC e 7 gradi di libertà per sA). scomune 5 0,616. tcalcolato 5 2,47 . tta-
4.24  Il valore 216 non è da scartare. Gcalcolato 5 1,52 , Gtabulato 5 bulato 5 2,262 per un livello di confidenza del 95% e 9 gradi di libertà

1,672 1 la  differenza è significativa. La  conclusione che C è maggiore


di B, ma C non è maggiore di A non è sensata. Il problema è che sC
4.25  L’affermazione vera è la (i) .. sA e il numero di misurazioni replicate per C ,, del numero
4.26  m 5 21,299 (60,001) 3 104 o 21,2987 (60,0013) 3 104; di misurazioni replicate per A. Puoi suggerire che C . A e C . B.
b 5 3 (63) 3 102 Potrebbero essere richieste un maggior numero di misurazioni repli-
cate per C
4.27  m 5 0,64 6 0,12; b 5 0,93 6 0,26; sy 5 0,27
5.22  L’aggiunta di un piccolo volume mantiene la matrice
4.29  m 5 20,1379 6 0,0066; b 5 0,195 6 0,163; sy 5 0,198
pressoché invariata, limitando al minimo la diluizione
4.30  È necessario misurare la risposta di una procedura analitica,
5.23  (c)  1,04 ppm
prima che la procedura possa essere utilizzata per l’analisi
di un campione incognito 5.24  (a)  8,72 6 0,43 ppb  (b)  116 ppm  (c)  66
ppm  (d)  618 ppm
4.31  Se il valore negativo rientra nell’errore sperimentale del valore
0, il valore ottenuto è 0, altrimenti qualcosa non va nell’analisi 5.25  (a)  Acqua di rubinetto, 0,091 ng/mL; acqua di stagno,
22,2 ng/mL  (b)  Questo è dovuto a un effetto matrice. Qualcosa
4.32  15,22 6 0,86 mg, 15,2 6 1,5 mg
nell’acqua di stagno riduce l’emissione di Eu(III)
4.33  (a)  2,00 6 0,38  (b)  0,26  (c)  61,6 per (a) e 61,1 per (b) 
5.26  (a)  0,140 M  (b)  deviazione standard 5 60,005 M;
4.34  (a)  10,1 mg  (b)  10,08 6 0,45 mg (ux 5 0,2045 mg, t 5 2.179) per un livello di fiducia del 95% 5 60,015 M
4.35  (a)  m 5 869 6 11, b 5 222,1 6 8,9  (b)  145,0 mV  5.27  (a)  8,2 6 1,7 mg alliina/g aglio  (b)  3,8 6 0,8 mg allicina/g
(c)  0,192 (60,014)% V/V, 0,192 (60,035)% V/V a un livello aglio
di confidenza del 95%
5.28  (a)  Retta dell’addizione standard: y 5 42,852x 1 1,0888;
4.36  21,9 mg Pb in 4,60 mL 5 0,0254 ppm. Pb in 1,00 mL 5 0,117 ppm 
4.37  (a)  L’intero intervallo è lineare  (b)  log(corrente) 5 0,9692 (b)  Incertezza standard dell’intercetta 5 0,00098 ppm; livello
log (concentrazione, mg/mL) 1 1,3389  (c)  4,80 mg/mL  di fiducia al 95% per l’intercetta 5 0,0042 ppm. Incertezza relativa
(d)  60,49 mg/mL sull’intercetta 5 16,6%. Incertezza sulla concentrazione 5 0,019 ppm
5.29  Il metodo dell’addizione standard è appropriato quando
Capitolo 5 la matrice del campione incognito è complessa o difficile da replicare.
Il metodo dello standard interno è appropriato quando (1) ci possono
5.5  Il controllo delle calibrazioni è fatto dall’analista; il campione essere perdite non controllabili di campione durante l’analisi, oppure
di controllo delle estrazioni è preparato da qualcun altro e l’analista (2) le condizioni strumentali variano da un’analisi all’altra
non conosce il risultato atteso
5.30  (a)  0,1684  (b)  0,847 mM  (c)  6,16 mM  (d)  12,3 mM
5.8  Falso positivo significa che l’analita è presente in quantità
superiore a un determinato limite anche se in realtà è al di sotto. 5.31  9,09 mM
Falso negativo significa che l’analita è al di sotto di un limite, 5.32  (b)  m 5 3,47, um 5 0,15, b 5 0,038, ub 5 0,057, sy 5 0,072 
quando in realtà è al di sopra (c)  [X]/[S] 5 0,560 con ux 5 0,0246, t 5 2,776, 6tux 5
5.9  L’1% circa dei campioni non contenenti analita danno (2,776) (0,0246) 5 0.068, [X]/[S] 5 0,56 6 0,07  (d)  Intervallo di
un segnale al di sopra del limite di rivelabilità. Il 50% dei campioni confidenza al 95% per l’intercetta 5 20,12 a 10,20, che include
in cui è presente analita al limite di rivelabilità, produrrà un segnale lo 0
inferiore al limite di rivelabilità
5.11  iii
Capitolo 6
6.4  (a)  K 5 1/[Ag 1 ]3 [PO32 6 15/2
4 ]  (b)  K 5 PCO2/PO2
5.14  Sì: 7 misurazioni consecutive, tutte al di sopra o al di sotto
della linea centrale 6.5  1,2 3 1010
5.15  R2 5 0,3392, barre d’errore di y 5 6tsy 5 6162 6.6  2,0 3 1029
5.16  (a)  22,2 ng/mL: precisione 5 23,8%, accuratezza 5 6,6%; 6.7  (a)  Decresce  (b)  Cede calore  (c)  Negativo
88,2 ng/mL: precisione 5 13,9%, accuratezza 5 26,5%; 6.8  5 3 10211
314 ng/mL: precisione 5 7,8%, accuratezza 5 23,6%
(b)  Limite di rivelabilità del segnale 5 129,6; limite di rivelabilità 6.9  (a)  Destra  (b)  Destra  (c)  Ininfluente  (d)  Destra  (e)  Più
5 4,8 3 1028 M; limite di quantificazione 5 1,6 3 1027 M piccola
6.10  (a)  4,7 3 1024 bar  (b)  153 °C
5.17  (a)  4%, 128%  (b)  1,4%
6.11  (a)  7,82 kJ/mol  (b)  Un grafico di ln K in funzione di 1/T
5.18  Recupero 5 96%; limite di rivelabilità della concentrazione 5
avrà pendenza 2DH°/R
0,064 mg/mL
6.12  (a)  Destra  (b)  PH2 5 1366 Pa, PBr2 5 3306 Pa, PHBr 5
5.19  Limiti di rivelabilità: 0,086; 0,102; 0,096 e 0,114 mg/mL;
57,0 Pa  (c)  Ininfluente  (d)  Si dovrà formare
media 5 0,10 mg/mL
6.13  0,663 mbar
5.20  Per ridurre il numero di falsi positivi si devono analizzare
2 campioni indipendenti prelevati nello stesso momento da ogni 6.14  5 3 1028 M
atleta. Il tasso di falsi positivi sarà 0,01 3 0,01 5 0,0001 6.15  8,5 zM
5.21  Confronto tra laboratorio C vs lab. A: Fcalcolato 5 31,0 . Ftabulato 6.16  3,9 3 1027 M
5 3,88 (2 gradi di libertà per sC e 7 gradi di libertà per sA). tcalcolato
5 2,41 , ttabulato 5 4,303 per un livello di confidenza del 95% e 9 6.17  (a)  2,1 3 1028 M  (b)  8,4 3 1024 M
gradi di libertà 1 la differenza non è significativa. 6.18  BX2 coprecipita con AX3
4  Risposte ai problemi © 978-8808-82105-8

6.19  No, 0,0014 M 7.16  (a)  17 L  (b)  793 L  (c)  1,05 3 103 L
6.20  No 7.18  (a)  13,08  (b)  8,04  (c)  2,53
6.21  I 2 , Br 2 , Cl 2 , CrO22
4 7.19  (a)  6,06  (b)  3,94  (c)  2,69
6.23  (a)  BF3  (b)  AsF5 7.20  [AgCl(aq)] 5 370 nM, [AgBr(aq)] 5 20 nM, [AgI(aq)] 5
6.24  0,096 M 0,32 nM
6.25  [Zn21] 5 2,93 3 1023 M, [ZnOH1] 5 9 3 1026 M, 7.21  (a)  SO22
4 [dal suolo] 1 Ba
21
[da BaCl2(s)] n BaSO4(s)
[Zn(OH)2(aq)] 5 6 3 1026 M, [Zn(OH)2 3 ] 5 8 3 10
29
M, (b)  0,118 mmol  (c)  0,118 mmol  (d)  1,1% m/m
22 214
[Zn(OH)4 ] 5 9 3 10 M 7.23  [Ag1] 5 9,1 3 1029 M; Q 5 [Ag1][Cl2] 5 2,8 3 10210 .
6.26  15% Kps per AgCl
6.27  1,1 3 1025 M 7.24  Ve1 5 18,76 mL, Ve2 5 37,52 mL
6.29  (a)  Un addotto (b)  Dativo o covalente coordinativo 7.25  (a)  14,45  (b)  13,80  (c)  8,07  (d)  4,87  (e)  2,61
(c)  Coniugato  (d)  [H1] . [OH2], [H1] , [OH2] 7.26  (a)  19,00, 18,85, 18,65, 17,76, 14,17, 13,81, 7,83, 1,95  (b)  No
6.33  (a)  HI  (b)  H2O 7.27  VX 5 V oM (C oM 2 [M 1 ] 1 [X 2 ])/(CoX 1 [M1] 2 [X2])
6.34  2H2SO4 ∆ HSO42 1 H3SO1
1
4
1 1 7.32  Negativo
6.35  (a)  (H3O1, H2O); (H3 N CH2CH2 N H3, H3 N CH2CH2NH2 )
7.34  0,5740 M, 1376 mg
(b)  (C6H5CO2H, C6H5CO2 1
2 ); (C5H5NH , C5H5N)
7.35  Quando si aggiunge HNO3 il carbonato decomporrà formando
6.36  (a)  2,00  (b)  12,54  (c)  1,52  (d)  20,48  (e)  12,00
CO2(g)
6.37  (a)  6,998  (b)  6,132
6.38  1,0 3 10256 Capitolo 8
6.39  7,8 8.2  (a)  Vero  (b)  Vero  (c)  Vero
6.40  (a)  Endotermico  (b)  Endotermico  (c)  Esotermico 8.3  L’incremento della concentrazione ionica promuove
6.44  Cl3CCO2H ∆ Cl3CCO22 1 H 1 la dissociazione di HBG2 (giallo) a BG22 (blu)

NH3 T NH2  H 8.4  (a)  0,0087 M  (b)  0,0012 M
8.5  (a)  0,660  (b)  0,54  (c)  0,18  (d)  0,83
La31 1 H2O ∆ LaOH21 1 H 1
6.45     8.6  0,887
N  H2O T NH  OH
8.7  (a)  0,422  (b)  0,432
HOCH2CH2S 2 1 H2O ∆ HOCH2CH2SH 1 OH 2 8.8  0,202
6.46  Ka: HCO32 ∆ H 1 1 CO22
3 8.9  Aumenta
Kb: HCO32 1 H2O ∆ H2CO3 1 OH 2
1 1 Ka1 1 8.10  7,0 3 10217 M
6.47  (a)   H3 N CH2CH2 N H3 ∆ H2NCH2CH2 N H3 1 H 1
1 Ka2 8.11  6,6 3 1027 M
1
   H2NCH2CH2 N H3 ∆ H2NCH2CH2NH2 1 H
8.12  gH 1 5 0,86, pH 5 2,07
Kb1
(b)  2 O2CCH2CO22 1 H2O ∆ HO2CCH2CO22 1 OH 2 8.13  11,94, 12,00
Kb2
HO2CCH2CO22 1 H2O ∆ HO2CCH2CO2H 1 OH 2
8.14  0,329
6.48  a, c 8.15  0,63
6.49  CN 2
1 H2 O ∆
2
HCN 1 OH ; Kb 5 1,6 3 10 25
8.18  [H1] 1 2[Ca21] 1 [Ca(HCO3)1] 1 [Ca(OH)1] 1 [K1] 5
22
Ka2 [OH2] 1 [HCO2 2
3 ] 1 2[CO3 ] 1 [ClO4 ]
6.50  H2PO42 ∆ HPO22
4 1 H1
Kb2 8.19  [H1] 5 [OH2] 1 [HSO42] 1 2[SO22
4 ]
HC2O42 1 H2O ∆ H2C2O4 1 OH 2
22 32
8.20  [H1] 5 [OH2] 1 [H2AsO2
4 ] 1 2[HAsO4 ] 1 3[AsO4 ]
6.51  Ka1 5 7,04 3 1023, Ka2 5 6,25 3 1028, Ka3 5 4,3 3 1023
8.21  (a)  Carica: 2[Mg21] 1 [H1] 1 [MgBr1] 1 [MgOH1] 5
6.52  3,0 3 1026 [Br2] 1 [OH2]; massa: [MgBr1] 1 [Br2] 5 2{[Mg21] 1 [MgBr1]
6.53  (a)  1,2 3 1022 M  (b)  La solubilità sarà maggiore 1 [MgOH1]}  (b)  [Mg21] 1 [MgBr1] 1 [MgOH1] 5 0,2 M;
6.54  0,22 g [MgBr1] 1 [Br2] 5 0,4 M
8.22  2,3 3 106 N, 5,2 3 105 libbre, no
Capitolo 7 8.23  [CH3CO2
2 ] 1 [CH3CO2H] 5 0,1 M
7.7  32,0 mL 8.24  [Y22] 5 [X2Y21 41
2 ] 1 2[X2Y ]
7.8  43,20 mL KMnO4, 270,0 mL H2C2O4 8.25  3{[Fe31] 1 [Fe(OH)21] 1 [Fe(OH)12 ] 1 2[Fe2(OH)41
2 ]1
7.9  0,149 M [FeSO14 ]} 5 25[FeSO41 ] 1 [SO22 2
4 ] 1 [HSO4 ]6

7.10  0,100 3 M 8.26  [H1] 5 1,08 3 10211 M, [NH1


4 ] 5 9,29 3 10
24
M, [OH2] 5
7.11  92,0% m/m 9,29 3 1024 M, e [NH3] 5 4,91 3 1022 M; pH 5 10,97 e frazione
di idrolisi 5 1,86%
7.12  (a)  0,02034 M  (b)  0,1257 g  (c)  0,01983 M
8.27  Stesso risultato trovato dalla “Ricerca obiettivo” nella Figura 8.8
7.13  56,28% m/m
8.28  (b)  [A2] 5 1,00 3 1022 M, [OH2] 5 2,39 3 1026 M, [HA] 5
7.14  8,17% m/m 2,39 3 1026 M, [H1] 5 5,08 3 1029 M, m 5 0,0100 M, pH 5 8,33,
7.15  0,09254 M ­frazione di idrolisi 5 0,024%
© 978-8808-82105-8 Risposte ai problemi   5

8.29  (b)  [Ca21] 5 0,0156 M, [CaOH1] 5 0,0053 M, [OH2] 5 9.26  Pesa 0,0200 mol di acido acetico (5 1,201 g) in un becher
0,0364 M, [H1] 5 4 3 10213 M; solubilità 5 1,1 g/L, frazione con circa 75 mL d’acqua. Controlla il pH con un elettrodo mentre
di idrolisi 5 [CaOH1]/{[Ca21] 1 [CaOH1]} 5 25%, solubilità 5 aggiungi NaOH 3 M finché il pH è uguale a 5,00 (sono richiesti
1,55 g/L circa 4 mL). Trasferisci quantitativamente il liquido in un matraccio
tarato da 100 mL effettuando diversi piccoli lavaggi del becher
8.30  [Na1] 5 [Cl2] 5 0,02486 M, [NaCl(aq)] 5 0,000143 M,
e portando a volume nel matraccio
forza ionica 5 0,02486 M, frazione di coppie ioniche 5 0,57%
9.27  Poni 16,9 mL di NH3 28% m/m in un becher contenente
8.31  [Na1] 5 0,04775 M, [SO22 2
4 ] 5 0,02275 M, [NaSO4 (aq)] 5
circa 160 mL d’acqua. Aggiungi circa 9 mL di HCl 37,2% m/m.
0,002246 M forza ionica 5 0,07051 M, frazione di coppie ioniche
Aggiungi altri 3 mL circa di HCl goccia a goccia, controllando il pH
5 9,0%
con l’elettrodo. Fermati quando il pH è esattamente 9,00. Trasferisci
8.32  (a)  [Mg21] 5 [SO22 2
4 ] 5 0,01616 M, [MgSO4 (aq)] 5 quantitativamente il liquido in un matraccio tarato da 250 mL
0,008844 M, forza ionica 5 0,06463 M, frazione di coppie ioniche effettuando diversi piccoli lavaggi e portando a volume
5 35,4%  (b)  Mg21 1 OH 2 ∆ MgOH 1 K1 5 102,6
9.28  Il tampone contiene circa 5 mmol di [H3BO3] e circa 5 mmol
[MgOH1] < K1[Mg21][OH2] 5 102,6[0,016]1027 5 6 3 1027 M,
di [H2BO2 3 ]. Se si genera un acido che consuma metà di H2BO3
2
che è trascurabile rispetto a [Mg21] 5 0,016 M
il pH si riduce da 9,24 fino a pH 5 pKa 1 log [H2BO2 3 ]/[H3BO3] 5
SO224 1 H2O ∆ HSO42 1 OH 2 pKb 5 12,01
9,24 1 log (2,5 mmol/7,5 mmol) 5 8,76
[HSO4 ] < Kb[SO422]/[OH2] 5 10212,01[0,016]/1027 5 2 3 1027
2

M, che è trascurabile rispetto a [SO422] 5 0,016 M 9.29  Quando il volume cambia, il rapporto [A2]/[HA] non cambia
8.33  [Li1] 5 [F2] 5 0,0501 M, [LiF(aq)] 5 0,00288 M, 9.30  Tamponi più concentrati contengono maggiore quantità di A2
[HF] 5 8,5 3 1027 M, [OH2] 5 8,7 3 1027 M, [H1] 5 1,7 3 1028 M, e HA, che possono essere consumati quando sono aggiunti acidi
m 5 0,0501 M o basi
8.34  (a)  4,3 3 1025  (b)  5,2 3 1024 M 5 21 mg/L  (c)  0,023 bar 9.31  A valori di pH bassi o alti, l’aggiunta di acidi o basi
addizionali genera una quantità inferiore alla quantità di H1
o di OH2 già presenti in soluzione
Capitolo 9
9.32  Quando pH 5 pKa, un incremento dovuto all’aggiunta di acido
9.1  L’aggiunta di H1 sopprime la ionizzazione dell’H2O (principio
o di base ha il minimo effetto sul rapporto [A2]/[HA]
di Le Châtelier)
9.33  L’equazione di Henderson-Hasselbach è equivalente
9.2  (a)  3,00  (b)  12,00
all’espressione della costante di equilibrio, che è sempre vera.
9.3  6,89, 0,61 L’approssimazione sta nel considerare che [HA] e [A2] non
9.4  (a)  0,809  (b)  0,791  (c)  I coefficienti di attività dipendono subiscono cambiamenti quando sono posti in soluzione
leggermente dai controioni 9.34  Acido-4-amminobenzensolfonico

9.5 (a)   CO2H T CO  9.35  4,70


2 H Ka


9.36  (a)  0,180  (b)  1,00  (c)  1,80


(b)    CO 
2  H2O
T CO2H  OH Kb 9.37  1,5

(c)    NH2  H2O T



NH3  OH Kb 9.38  (a)  14  (b)  1,4 3 1027
9.39  (a)  NaOH  (b)  1. Pesa (0,250 L)(0,0500 M) 5 0,0125 mol

(d)    NH3 T NH2  H Ka di HEPES e scioglile in circa 200 mL. 2. Regola il pH a 7,45
con NaOH. 3. Diluisci a 250 mL
9.6  pH 5 3,00, a 5 0,995% 9.40  3,38 mL
9.7  5,50 9.41  (b)  7,18  (c)  7,00  (d)  6,86 mL
9.8  5,51, 3,1 3 1026 M, 0,060 M 9.42  (a)  2,56  (b)  2,61  (c)  2,86
9.10  Dissociato al 99% quando F 5 (0,0102)Ka 9.43  16,2 mL
9.11  4,20 9.44  (a)  pH 5 5,06, [HA] 5 0,00199 M, [A2] 5 0,00401 M
9.12  5,79 9.45  (a)  Approssima pH 5 11,70, più accurato pH 5 11,48
9.13  (a)  3,03, 9,4%  (b)  7,00, 99,9% 9.46  6,86
9.14  5,64, 0,0053% 9.47  pKa < 5,2. Il chemical shift a basso pH (8,67 ppm) è relativo
9.15  2,86, 14% a C5H5NH1. Il chemical shift ad alto pH (7,89 ppm) è relativo
a C5H5N. Quando pH 5 pKa, saranno presenti uguali quantità
9.16  99,6%, 96,5% di entrambe le specie e il chemical shift sarà ½(8,87 1 7,89)
9.18  L’acido presente nel succo di limone converte RNH2 (volatile) 5 8,28 ppm. Questo chemical shift intercetta la curva al punto
nella specie meno volatile RNH1 3 corrispondente al pH < 5,2
9.19  11,00, 0,995%
Capitolo 10
9.20  11,28, [B] 5 0,058 M, [BH1] 5 1,9 3 1023 M
10.1  H1 prodotto dalla dissociazione acida reagisce con OH2
9.21  10,95
derivante dall’idrolisi della base
9.22  0,0076%, 0,024%, 0,57% R
9.23  3,6 3 1029 
10.2   H3N CO  1
2 ; i valori di pK si applicano a  O NH3 ,  O CO2H
9.24  4,1 3 1025 e, in alcuni casi, a R
9.25  0,999, 0,000999 10.3  4,37 3 1024, 8,93 3 10213
6  Risposte ai problemi © 978-8808-82105-8

10.4  (a)  pH 5 2,51, [H2A] 5 0,0969 M, [HA2] 5 3,11 3 1023 M, possibili: pesa 0,0500 mol Na2HPO4 e scioglili in 900 mL di acqua;
[A22] 5 1,00 3 1028 M  (b)  6,00, 1,00 3 1023 M, 1,00 3 1021 M, aggiungi HCl monitorando il pH con un elettrodo a vetro; quando
1,00 3 1023 M  (c)  10,50, 1,00 3 10210 M, 3,16 3 1024 M, 9,97 3 il pH è 7,45, smetti di aggiungere e diluisci a 1 L con H2O
1022 M 10.20  pH 5 5,64, [H2L1] 5 0,0100 M, [H3L21] 5 1,36 3 1026 M,
10.5  (a)  pH 5 1,95, [H2M] 5 0,089 M, [HM ] 5 1,12 3 10 M,
2 22
[HL] 5 3,68 3 1026 M, [L2] 5 2,40 3 10211 M
[M22] 5 2,01 3 1026 M  (b)  pH 5 4,28, [H2M] 5 3,7 3 1023 M, 10.21  78,9 mL
[HM2] < 0,100 M, [M22] 5 3,8 3 1023 M  (c)  pH 5 9,35, [H2M]
5 7,04 3 10212 M, [HM2] 5 2,23 3 1025 M, [M22] 5 0,100 M 10.22  (a)  5,88  (b)  5,59
10.6  pH 5 11,60, [B] 5 0,296 M, [BH ] 5 3,99 3 10
1 23
M, 10.23  (a)  HA  (b)  A2  (c)  1,0, 0,10
[BH21
2 ] 5 2,15 3 10
29
M 10.24  (a)  4,00  (b)  8,00  (c)  H2A  (d)  HA2  (e)  A22
10.7  pH 5 3,69, [H2A] 5 2,9 3 10 26 2
M, [HA ] 5 7,9 3 10 24
M, 10.25  (a)  9,00  (b)  9,00  (c)  BH1  (d)  1,0 3 103
[A22] 5 2,1 3 1024 M
O O
10.8  4,03 CH
10.9  (a)  pH 5 6,002, [HA ] 5 0,0098 M, [H2A] 5 0,000098 M,
2
10.26   
O POCH2 O
[A22] 5 0,000099 M  (b)  pH 5 4,50, [HA2] 5 0,0061 M, [H2A]
5 0,0019 M, [A22] 5 0,0020 M O N
 CH3
H
10.10  [CO2(aq)] 5 1024,9 M, pH 5 5,67
10.11  (a)  [CO22 1 2 10.27  aHA 5 0,091, aA 2 5 0,909, [A2]/[HA] 5 10
3 ] 5 Ka2Ka1KHPCO2/[H ]   (b)  0 °C: 6,6 3
1025 mol kg21; 30 °C: 1,8 3 1024 mol kg21  (c)  0 °C: [Ca21] 10.28  0,91
[CO223 ] 5 6,6 3 10
27
mol2 kg22 (si scioglie l’aragonite, ma non 10.29  aH2A 5 0,876, 0,0491; aHA 2 5 0,124, 0,693;
la calcite); 30 °C: [Ca21][CO223 ] 5 1,8 3 10
26
mol2 kg22 (nessuno
aA2 2 5 4,60 3 10 24, 0,258
dei due si scioglie)
10.30  aH2A 5 0,893, 0,500, 5,4 3 1025, 2,2 3 1025, 1,55 3 10212
10.12  2,96 g
aHA 2 5 0,107, 0,500, 0,651, 0,500, 1,86 3 10 24
10.13  2,22 mL aA2 2 5 5,8 3 10 27, 2,2 3 10 25, 0,349, 0,500, 0,9998
10.14  Procedura: sciogli in un becher contenente circa 75 mL 10.31  (b)  8,6 3 1026, 0,61, 0,39, 1,6 3 1026
di H2O, 10,0 mmol (1,23 g) di acido picolinico. Aggiungi NaOH
10.32  0,36
(,5,63 mL) fino a misurare un pH pari a 5,50. Trasferisci
la soluzione in un matraccio tarato da 100 mL e utilizza piccole 10.33  96%
porzioni di H2O per risciacquare il becher. Versa i risciacqui 10.35  A pH 10: aH3A 5 1,05 3 10 29, aH2A 2 5 0,0409,
nel matraccio tarato. Diluisci a 100,0 mL e mescola vigorosamente aHA2 2 5 0,874, aA3 2 5 0,0854
10.15  26,5 g Na2SO4 1 1,31 g H2SO4 10.36  (b)  [Cr(OH)3(aq)] 5 1026,84 M  (c)  [Cr(OH)12 ] 5 1024,44 M,
10.16  No [Cr(OH)21] 5 1022,04 M
 
NH3 NH3 10.37  Sostituenti acidi: acido aspartico, cisteina, acido glutammico,
K1 tirosina. Sostituenti basici: arginina, istidina, lisina
10.17   CHCH2CH2CO2H CHCH2CH2CO2H
10.38  pH isoelettrico: la proteina non ha carica elettrica, anche
CO2H CO 2
se ha diversi siti positivi e negativi. Il pH isoionico è il pH
Acido glutammico della soluzione contenente solo la proteina, H1 e OH2


NH3 NH2 10.39  La carica media è 0. Non esiste un pH a cui ogni singola
K2 K3 molecola abbia carica zero
CHCH2CH2CO 
2 CHCH2CH2CO 
2 10.40  pH isoelettrico 5,59; pH isoionico 5,72
CO 
2 CO 
2
1 1 Capitolo 11
NH3 NH3
K1 11.1  Punto d’equivalenza: la quantità di titolante corrisponde
CHCH2 OH CHCH2 OH all’ammontare esatto richiesto per la reazione con l’analita.
Punto finale: punto della titolazione marcato da un repentino
CO2H CO 2
2 Tirosina cambiamento di una proprietà fisica come il pH o il colore
NH2 di un indicatore
K2 K3
CHCH2 OH 11.2  13,00, 12,95, 12,68, 11,96, 10,96, 7,00, 3,04, 1,75
11.3  pH 5 2log [H1]. Nonostante la concentrazione di H1 cambi
CO 
2 appena vicino al punto equivalente, il suo logaritmo subisce
NH2 un rapido cambiamento perché [H1] decresce di alcuni ordini
di grandezza per piccole aggiunte di OH2 quando ci sono pochi H1
CHCH2 O presenti in soluzione
CO 
2 11.4  Il disegno del grafico è come quello nella Figura 11.2. Il pH
iniziale è determinato dalla dissociazione acida di HA. Tra il punto
10.18  (a)  2,8 3 1023  (b)  2,8 3 1028 iniziale e Ve, gli OH2 aggiunti convertono quantità equimolari
10.19  (a)  Una miscela di NaH2PO4 e Na2HPO4 sarebbe la più di HA in A2, dando un tampone costituito da HA e A2. A Ve, HA
semplice, ma altre combinazioni come H3PO4 e Na3PO4 o H3PO4 è stato completamente convertito in A2, il pH di questa soluzione è
e Na2HPO4 possono funzionare bene ugualmente  (b)  4,55 g dato dall’idrolisi di A2. Dopo Ve, il pH è determinato dall’eccesso
Na2HPO4 1 2,15 g NaH2PO4  (c)  Uno tra i diversi metodi di OH2
© 978-8808-82105-8 Risposte ai problemi   7

11.5  Se l’analita è troppo debole o troppo diluito, la variazione 11.37  La transizione di pH di un indicatore scelto opportunamente
di pH al punto di equivalenza sarà piccola coincide con la parte più ripida della curva di titolazione, che
11.6  3,00, 4,05, 5,00, 5,95, 7,00, 8,98, 10,96, 12,25 include il punto equivalente

11.7  Ve/11; 10Ve/11; Ve 5 0, pH 5 2,80; Ve/11, pH 5 3,60; Ve/2, 11.38  Se si conosce pKHIn e si misura spettroscopicamente
pH 5 4,60; 10Ve/11, pH 5 5,60; Ve, pH 5 8,65; 1,2Ve, pH 5 11,96 il rapporto [In2]/[HIn], si può calcolare il pH dall’equazione
di Henderson-Hasselbach
11.8  8,18
11.39  H2SO4, HCl, HNO3 o HClO4
11.9  5,4 3 107
11.40  Giallo, verde, blu
11.10  0,107 M
11.41  (a)  Rosso  (b)  Arancione  (c)  Giallo
11.11  9,72
11.42  (a)  Rosso  (b)  Arancione  (c)  Giallo  (d)  Rosso
11.12  Il disegno del grafico è come quello nella Figura 11.9. Il pH
iniziale è determinato da B 1 H2O ∆ BH 1 1 OH 2 . Tra il punto 11.43  No (il pH al punto finale deve essere .7)
iniziale e Ve, gli H1 aggiunti convertono quantità equivalenti 11.44  (a)  2,47
di B in BH1, dando un tampone costituito da B e BH1. A Ve, B è
11.45  (a)  Viola  (b)  Blu  (c)  Giallo
stato convertito totalmente in BH1, il pH della soluzione è dato
dalla dissociazione acida di BH1. Dopo Ve, il pH è determinato 11.46  (a)  5,62  (b)  metilarancio, utilizzando il viraggio al giallo
dall’eccesso di H1 come punto finale
11.13  A Ve, B è convertito in BH1, che è un acido 11.47  2,859% m/m
11.14  11,00, 9,95, 9,00, 8,05, 7,00, 5,02, 3,04, 1,75 11.48  Alcalinità 5 mol di H1 necessarie per raggiungere
pH 4,5, valore di pH di H2CO3. L’alcalinità misura la somma
11.15  Ve/2
delle concentrazioni di OH2, CO22 2
3 , HCO3 e altri composti basici
11.16  2,2 3 109 eventualmente presenti. Verde bromocresolo: blu sopra pH 4,5
11.17  10,92, 9,57, 9,35, 8,15, 5,53, 2,74 e giallo sotto pH 3,8. L’intervallo di pH in cui l’indicatore è verde
include pH 5,4
11.18  (a)  9,45  (b)  2,55  (c)  5,15
11.49  Standardizzazione dell’HCl: ogni base nella Tabella 11.4;
11.19  Il pH iniziale è determinato dalla dissociazione acida di H2A. NaOH: ogni acido nella Tabella 11.4
V0 , Vb , Ve2: soluzione tampone di H2A e HA2. Ve1: H2A
convertito totalmente in HA2, il cui pH è determinato da reazioni 11.50  Un’elevata massa equivalente richiede una massa maggiore
acido-base di HA2. Ve1 , V , Ve2: soluzione tampone di HA2 di standard primario, che permette di ridurre l’errore relativo
e A22. Ve2: HA2 è totalmente convertito ad A22, la cui idrolisi sulla pesata del reagente
basica determina il pH. Dopo Ve2: il pH è determinato dall’eccesso 11.51  Essicca lo ftalato acido di potassio a 105 °C e pesalo
di OH2 accuratamente in un recipiente. Titola con NaOH; utilizza
11.20  Positivo (al punto isoelettrico la carica media è zero. Quando un elettrodo a vetro o l’indicatore fenolftaleina per determinare
è aggiunto H1 per raggiungere il punto isoionico, alcuni gruppi il punto finale
basici risulteranno protonati) 11.52  0,07934 mol/kg
11.21  Isoionico (il punto H può essere raggiunto miscelando HA 11.53  1,0238 g, errore sistematico 5 0,08%, la molarità calcolata
e NaCl. Il pH è equivalente a quello di HA puro, che corrisponde di HCl è bassa
al pH isoionico)
11.54  0,1000 M
11.22  Curva superiore: 32Ve è a pH 5 pK2 (miscela 1:1 di HA2
e A22). Curva inferiore: “pK2” (5 pKBH1) si ottiene a una miscela 11.55  0,31 g
1:1 di B e BH1. Questa miscela si genera quando B è dapprima 11.56  (a)  20,254% m/m  (b)  17,985 g
trasformato in BH1 a Ve per reazione con HA e, successivamente,
11.57  (a)  204,221 6 0,005 g/mol  (b)  1,00000 6 0,00003
a 2Ve, viene aggiunto un equivalente addizionale di B per ottenere
un rapporto molare 1:1 B:BH1 11.58  15,1% m/m
11.23  11,49, 10,95, 10,00, 9,05, 8,00, 6,95, 6,00, 5,05, 3,54, 1,79 11.59  (a)  15,3% m/m  (b)  8,40  (c)  13%  (d)  1,02
11.24  2,51, 3,05, 4,00, 4,95, 6,00, 7,05, 8,00, 8,95, 10,46, 12,21 11.60  Gli acidi più forti di H3O1, in acqua, sono livellati a H3O1.
Le basi più forti di OH2 sono livellate a OH2
11.25  11,36, 10,21, 9,73, 9,25, 7,53, 5,81, 5,33, 4,86, 3,41, 2,11, 1,85
11.61  Le reazioni di CH3O2 e CH3CH2O2 (RO2) sono spostate
11.26  5,01
a destra a causa dell’alta concentrazione di H2O: RO2 1 H2O n
11.27  (a)  1,99 CH3OH 1 OH2
11.28  (b)  7,13 11.62  (a)  Acido acetico  (b)  Piridina
11.29  2,72 11.63  Entrambi reagiscono con H2O per dare OH2: NH2
2 1 H2O n
11.30  (a)  9,54  (b)  7,9 3 10 210 NH3 1 OH2
11.31  6,28 g 11.64  CH3OH è meno polare di H2O. Se CH3OH viene aggiunto
alla soluzione acquosa, la molecola neutra della piridina tenderà
11.32  pK2 5 9,84 a essere favorita rispetto alla sua forma protonata (catione piridinio).
11.33  Il grafico di Gran permette di trovare Ve per estrapolazione Quindi, per ottenere la piridina protonata, saranno necessarie
da punti precedenti a Ve maggiori quantità di acido in una soluzione di CH3OH acquoso,
11.34  Punto finale 5 23,39 mL rispetto a H2O pura

11.35  Punto finale 5 10,727 mL 11.69  (b)  K 5 0,279, pH 5 4,16

11.36  [HIn]/[In ] cambia da 10:1 a pH 5 pKHIn 2 1 a 1:10


2 11.74  0,139 M
a pH 5 pKHIn 1 1 11.75  0,815
8  Risposte ai problemi © 978-8808-82105-8

Capitolo 12 Capitolo 13
12.1  I leganti multidentati formano complessi più stabili di quelli 13.1  PbS(s) 1 H 1 ∆ Pb21 1 HS 2
formati da leganti monodentati simili PbCO3 (s) 1 H 1 ∆ Pb21 1 HCO32
12.2  (a)  2,7 3 10210  (b)  0,57 13.2  (a)  pH 5 9,98  (b)  pH 5 10,00  (c)  pH 5 9,45
7
12.3  (a)  2,5 3 10   (b)  4,5 3 10 25
M 13.3  pH 5 9,95
12.4  5,60 g 13.4  Valori predetti: pK91 5 2,350, pK92 5 9,562
12.5  La forma neutra H5DTPA è DTPA(CO2H)2(CO2 1
2 )3(NH )3. 13.5  pH 5 10,194 dal foglio di calcolo e 10,197 dal metodo
52
La specie predominane a pH 14 è DTPA . Analogamente manuale
a EDTA, tutti i gruppi carbossilici sono probabilmente ionizzati 13.6  pH 5 4,52
a pH 3-4, quindi la forma predominante è H3DTPA22, che è
DTPA(CO2 1 13.7  pH 5 5,00
2 )5(NH )3. A pH 14 e pH 3, il solfato è nella forma
SO4 . Una concentrazione di H1 1023 M sposta Ba21 dal DTPA,
22
13.8  Forza ionica 5 0,025 M, pH 5 4,94
mentre ciò non accade a una concentrazione di H1 10214 M 13.9  (a)  pH 5 7,420  (b)  pH 5 7,403
12.6  (a)  100,0 mL  (b)  0,0167 M  (c)  0,041  (d)  4,1 3 1010  13.10  pH 5 4,44
(e)  7,8 3 1027 M  (f)  2,4 3 10210 M
13.11  (e)  [Fe31] 5 4,20 mM, [SCN2] 5 2,03 mM, [H1] 5 15,8
12.7  (a)  2,93  (b)  6,79  (c)  10,52 mM, [Fe(SCN)21] 5 2,97 mM, [Fe(SCN)1 21
2 ] 5 106 pM, [FeOH ]
12.8  (a)  1,70  (b)  2,18  (c)  2,81  (d)  3,87  (e)  4,87  (f)  6,85  5 0,802 mM, m 5 0,0434 M  (f)  L’idrolisi di Fe(III) produce H1
(g)  8,82  (h)  10,51  (i)  10,82 0,0008 M  (g)  Quoziente calcolato 5 293, il grafico dà 270 
(h)  [Fe31] 5 4,45 mM, [SCN2] 5 2,81 mM, [H1] 5 15,6 mM,
12.9  `, 10,30, 9,52, 8,44, 7,43, 6,15, 4,88, 3,20, 2,93
[Fe(SCN)21] 5 2,19 mM, [Fe(SCN)12 ] 5 68,2 pM, [FeOH21] 5
12.10  4,6 3 10211 M 0,546 mM, [OH2] 5 1,18 pM, m 5 0,244 M; quoziente calcolato 5
12.14  Un agente complessante ausiliario mantiene in soluzione 156, il grafico dà 150
l’analita, ma deve cederlo a EDTA 13.12  (a)  [SO22 31 1
4 ] 5 1,50 mM, [La ] 5 0,57 mM, [H ] 5 1,14 mM,

12.15  (a)  25  (b)  0,016 [La(SO4) ] 5 1,36 mM, [La(SO4)2 ] 5 67 mM, [LaOH21] 5 1,13 mM,
1 2

[OH2] 5 10,5 nM, forza ionica 5 0,00629 M, pH 5 5,98 


12.16  (a)  15,03  (b)  15,05  (c)  16,30  (d)  17,02  (e)  17,69 (b)  Forza ionica dell’elettrolita forte 5 15,0 mM; forza ionica reale
12.17  (b)  aML 5 0,28, aML2 5 0,70 5 6,3 mM  (c)  28,5%  (d)  Il pKa per HSO24 è 1,99 e ci si aspetta
che la soluzione sia a un pH vicino alla neutralità 
12.18  (a)  K1 5 [FeT]/([Fe31][T]), K2 5 [Fe2T]/([Fe31][FeT])
(e)  No; [La31 ][OH 2 ]3gLa31g3OH2 5 2,4 3 10228 , Kps per
(d)  [T] 5 0,277; [FeaT] 5 0,553; [FebT] 5 0,092; [Fe2T] 5 0,077
La(OH)3 5 2 3 10221
12.20  (b)  1,34 mL, pNi 5 7,00; 21,70 mL, pNi 5 8,00; 26,23 mL, 13.13  [CN2] 5 1,51 mM, [H1] 5 1,29 3 10212 M, [OH2] 5
pNi 5 17,00 0,0129 M, [Ag1] 5 0,241 nM, [AgOH] 5 0,187 nM, [Ag(OH)(CN)2]
12.23  La maggior parte di Mg21 non è legata alla piccola quantità 5 46,9 mM, [Ag(CN)22 ] 5 0,100 M, [Ag(CN)22 3 ] 5 4,19 mM, [HCN]
di indicatore. Mg21 libero reagisce con EDTA prima che reagisca 5 1,90 nM, [Na1] 5 0,0130 M, [K1] 5 0,100 M, forza ionica 5
MgIn. La concentrazione di MgIn è costante finché tutto Mg21 0,113 M; la forma principale dell’argento è Ag(CN)22 5 99,95% di Ag
non è stato consumato. Quando MgIn inizia reagire, il colore 13.14  [Fe21] 5 1,74 mM, [G2] 5 0,954 mM, [H1] 5 3,67 nM,
cambia [FeG1] 5 18,7 mM, [FeG2] 5 29,0 mM, [FeG23 ] 5 0,459 mM,
12.24  1. Indicatori metallocromici; 2. elettrodo a mercurio; [FeOH1] 5 0,121 mM, [HG] 5 21,0 mM, [H2G1] 5 12,8 nM,
3. elettrodo ionoselettivo; 4. elettrodo a vetro [OH2] 5 3,67 mM, [Cl2] 5 20,9 mM; frazione di Fe in ogni
forma: [Fe21], 3,49%; [FeG1], 37,40%; [FeG2], 57,95%; [FeG23 ],
12.25  HIn22, rosso vino, blu
0,92%; [FeOH1], 0,24%; frazione di glicina in ogni forma: [G2],
12.26  Tampone (i): giallo n blu; altri tamponi: violetto n blu, che 0,95%; [HG], 21,02%; [H2G1], 0,00%; [FeG1], 18,70%; 2[FeG2],
è un viraggio più difficile da notare 57,95%; 3[FeG23 ], 1,38%; HCl aggiunto 5 20,9 mmol; forza ionica
12.27  L’analita precipita senza EDTA, reagisce lentamente 5 24,1 mM; reazione chimica: FeG2 ∆ FeG 1 1 G 2 seguita
con EDTA o blocca l’indicatore da G 2 1 H 1 ∆ HG; G2 rilasciato dalla dissoluzione di FeG2
richiede HCl per abbassare il pH a 8,50
12.28  L’analita sostituisce uno ione metallico presente
in un complesso 13.15  (b)  Fissare pK9w al valore 13,797 comporta una deviazione
21 21
sistematica di nH (misurata) rispetto a nH (teorica) alla fine
12.30  Durezza < [Ca ] 1 [Mg ]. La durezza temporanea della titolazione, quando nH dovrebbe avvicinarsi a 0
derivante da Ca(HCO3)2 si perde tramite riscaldamento.
La durezza permanente (per es., CaSO4) non è influenzata 13.16 
dal calore [OH 2 ] 1 [Cl 2 ]HCl 2 [H 1 ] 2 [Na 1 ]
(a)  nH (sperimentale) 5 3 1
12.31  10,0 mL, 10,0 mL FH3A
nH (teorica) 5 3aH3A 1 2aH2A 1 aHA
12.32  0,0200 M
(b)  pK9w 5 13,819, pK1 5 8,33, pK2 5 9,48, pK3 5 10,19
12.33  0,995 mg
13.17 
12.34  0,09254 M FH2T
(b)  [T22 ] 5
12.35  21,45 mL 1 2
[H ] [H ] 1
[H 1 ]
21 21 1 1 1 1 KNaT 2 [Na 1 ] 1 KNaHT[Na 1 ]
12.36  [Ni ] 5 0,0124 M, [Zn ] 5 0,00718 M K 1K 2 K2 K2
ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ

12.37  0,02430 M FH2T


(c)  [HT 2 ] 5
12.38  0,09228 M [H 1 ] K2 K2
1 1 1 1 1 KNaT 2 [Na 1 ] 1 1 KNaHT[Na 1 ]
12.39  Osservata 32,7% m/m; teorica 32,90% m/m K1 [H ] [H ]
ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ
© 978-8808-82105-8 Risposte ai problemi   9

(c)  Anodo: PbSO4 (s) 1 2H2O ∆ PbO2 (s) 1 SO22 1


4 1 4H 1 2e
2 FH2T
[H2T] 5
ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ

2 22
K1 K 1K 2 K 1K 2 K1 Catodo: PbSO 4 (s) 1 2e ∆ Pb(s) 1 SO 4
1 1 1 1 1 2 1 KNaT 2 [Na1] 1 2 1 KNaHT[Na1] 1
[H ] [H ] [H ] [H ] 0,05916 m H2 2Og H
2
ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ

2O
(d)  E 5 2,040 2 log 2 2 22 4 1 4 1
(d)  pH 5 4,264, [PyH1] 5 0,0134, [Na1] 5 0,0185, [K1] 5 0,0100, 2 mSO 22
4
g SO4 m H gH
[OH2] 5 1,84 3 10210, [HT2] 5 0,0100, [T22] 5 0,00792, [Cl2] 5
0,05916 (0,66) 2
0,0150, [NaT2] 5 0,00117, [H2T] 5 5,93 3 1024, [Py] 5 0,00156, (e)  Enet 5 2,040 2 log 5 2,159 V
[NaHT] 5 2,97 3 1024 M 2 (11,0) (5,5) 2 (0,22) 3
4

14.27  2LiOH(s) 1 CO2 (g) ∆ Li2CO3 (s) 1 H2O(l); LiOH pesa


Capitolo 14 meno di NaOH e KOH a parità di moli
14.2  (a)  6,24150948 3 1018 e2/C  (b)  96 485,3383 C/mol 14.28  (a)  1,33 V; 1 3 1045
14.3  (a)  71,5 A  (b)  4,35 A  (c)  79 W 14.29  (a)  K 5 1047  (b)  K 5 1,9 3 1026
16
14.4  (a)  3,00 mA, 1,87 3 10 e /s  (b)  9,63 3 10 2 219
J/e   2
14.30  (b)  K 5 2 3 1016  (c)  20,020 V  (d)  10 kJ  (e)  0,21
(c)  5,60 3 1025 mol  (d)  447 V
14.31  K 5 1,0 3 1029
14.5  (a)  I2  (b)  S2O22
3   (c)  861 C  (d)  14,3 A
14.32  0,101 V
14.6  (a)  NH1 2
4 e Al, agenti riducenti; ClO4 , agente
14.33  34 g/L
ossidante  (b)  9,576 kJ/g
14.34  (a)  0,063 M  (b)  0,030 M, la solubilità diminuisce
14.8  (a)  Fe(s)uFeO(s)uKOH(aq)uAg2O(s)uAg(s);
all’aumentare della temperatura
FeO(s) 1 H2O 1 2e 2 ∆ Fe(s) 1 2OH 2 ;
Ag2O(s) 1 H2O 1 2e 2 ∆ 2Ag(s) 1 2OH 2 14.35  0,117 V
(b)  Pb(s)uPbSO4(s)uK2SO4(aq)iH2SO4(aq)uPbSO4(s)uPbO2(s)uPb(s); 14.36  21,664 V
PbSO4 (s) 1 2e 2 ∆ Pb(s) 1 SO22 4 ;
14.37  K 5 3 3 105
PbO2 (s) 1 4H 1 1 SO224 1 2e 2 ∆ PbSO4 (s) 1 2H2O
14.38  (a)  Al2O3 (s) 1 MgO(s) ∆ MgAl2O4 (s)  (b) 229,51 kJ/mol
14.9  Fe31 1 e 2 ∆ Fe21 ;
(c)  DH° 5 223,60 kJ/mol, DS° 5 5,90 J/(K ? mol)
Cr2O22
7 1 14H 1 1 6e 2 ∆ 2Cr 31
1 7H2O
14.39  Nella semicella di destra, Hg21 1 Y42 ∆ HgY22 è
14.10  (a)  Gli elettroni fluiscono da Zn a C  (b)  1,32 kg
all’equilibrio, nonostante la reazione netta di cella Hg21 1 H2 ∆
14.11  (a)  Anodo: C6Li ∆ C6 1 Li 1 1 e 2 ; catodo: 2Li0,5CoO2 Hg(l) 1 2H1 non sia all’equilibrio
1 Li1 1 e2 ∆ 2LiCoO2; 2Li0,5CoO2 1 LiC6 5 267,863 g/massa
molare  (b)  3600 C; 0,037311 mol e2  (d)  370 W ? h/kg 14.40  (b)  0,143 M

14.12  Cl2 possiede l’E° più positivo 14.41  (b)  A 5 20,414 V, B 5 0,05916 V  (c)  Hg n Pt

14.13  (a)  Fe(III)  (b)  Fe(II) 14.42  9,6 3 1027

14.14  All’equilibrio, E 5 0. E° è costante 14.43  7,1 3 1014

14.15  (a)  e2 si sposta da Zn a Cu  (b)  Zn21 14.44  0,76

14.16  20,356 V 14.45  7,5 3 1028

14.17  (a)  Pt(s)uBr2(l)uHBr(aq, 0,10 M)iAl(NO3)3(aq, 0,010 M) 14.46  E°9 è il potenziale di riduzione a pH 7, invece che a pH 0.
uAl(s)  (b)  E1 5 21,7164 V, E2 5 1,1372 V, E 5 22,854 V, Il pH degli organismi viventi è molto più vicino a 7 che a 0
3 2 31
gli elettroni fluiscono da Al a Pt, 2Br2(l) 1 Al(s) ∆ 3Br 1 Al  ​ 14.47  (c)  0,317 V
(c)  Br2 ​ (d)  1,31 kJ  (e)  2,69 3 1028 g/s
14.48  20,041 V
14.18  Le attività dei solidi non cambiano fino a quando il materiale
2 14.49  20,268 V
non si è esaurito. OH (aq) si genera al catodo e viene consumato
all’anodo, pertanto la sua concentrazione rimane costante 14.50  20,036 V
14.19  (a)  1,219 V  (b)  4,88 g/h  (c)  26,8 cavalli-vapore 14.51  7,2 3 1024
14.20  (b)  Catodo: 2MnO2 (s)1H2O(l)12e 2 ∆ Mn2O3 (s)1 2OH 2 ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ
14.52  20,447 V
E° 5 10,147 V 14.53  (a)  [Ox] 5 3,82 3 1025 M, [Rid] 5 1,88 3 1025 M 
Anodo: ZnO(s)1H2O(l)12e 2 ∆ Zn(s)12OH 2 E° 5 21,260 V
ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ

(b)  [S2] 5 [Ox], [S] 5 [Rid]


Netta: 2MnO2 (s)1Zn(s) ∆ Mn2O3 (s)1ZnO(s) E° 5 21,407 V
ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ

(c) KOH(aq) potrebbe fuoriuscire e reagire con la CO2 dell’aria pe


formare K2CO3(s)  (d)  E° 5 10,147 V Capitolo 15
14.21  (a)  0,572 V  (b)  e fluiscono da sinistra a destra  (c)  0,568 V 2 15.1  (b)  0,044 V

14.22  0,7992 V 15.2  (a)  0,326 V  (b)  0,086 V  (c)  0,019 V  (d)  20,021 V 
(e)  0,021 V
14.23  HOBr 1 2e 2
1H 1
∆ Br 2
1 H2O; 1,341 V
31
15.3  0,684 V
14.24  3X 1
∆ X 1 2X(s); E°2 . E°1
15.4  0,627
14.25  0,580 V, gli elettroni fluiscono da Ni a Cu
15.5  0,243 V
14.26  (a)  Catodo:
PbO2 (s) 1SO22 1 2
4 14H 12e ∆ PbSO4 (s) 12H2O E° 5 20,355 V
15.6  (c)  0,068 V
Anodo: PbSO4 (s) 1 2e ∆ Pb(s) 1 SO22
2
4 E° 5 1,685 V 15.7  L’elettrodo di Ag risponde ad Ag1. Se in soluzione è
Netta: Pb(s) 1 PbO2 (s) 1 SO224 1 4H 1 ∆ presente un alogenuro d’argento, [Ag1] 5 Kps/[alogenuro], perciò
2PbSO4 (s) 1 2H2O E° 5 2,040 V una variazione nella concentrazione di alogenuro corrisponde
(b)  Pb(s)uPbSO4(s)uH2SO4(aq)uPbSO4(s)uPbO2(s)uPb(s) a una variazione del potenziale elettrico
10  Risposte ai problemi © 978-8808-82105-8

15.8  0,481 V; 20,039 V 15.32  Minore è KPotA, X, più selettivo risulta l’elettrodo per lo ione
21 A rispetto all’interferente X
15.9  3 3 10
15.33  Una molecola dotata di una certa mobilità, disciolta nella fase
15.10  (a)  Fe31 1 e2 ∆ Fe21  (b)  1 3 1011  (c)  6 3 1010
liquida della membrana, che si lega fortemente allo ione di interesse
15.11  [CN2] 5 0,847 mM; [KOH] 5 0,296 M e debolmente agli ioni interferenti
15.12  Il potenziale di giunzione si instaura perché ioni 15.34  Un tampone per ioni metallici mantiene costante una bassa
diversi diffondono a velocità diverse attraverso una giunzione concentrazione di ione metallico (M) tramite una grande riserva
liquida e questo fenomeno causa una separazione di carica. del metallo stesso in forma complessata (ML) e del legante
Nella Figura 14.4 non è presente alcuna giunzione liquida libero (L). Senza il tampone, M verrebbe perso per adsorbimento
15.13  H1 diffonde in KCl più velocemente di quanto K1 sulle pareti del contenitore o per complessazione con un altro
diffonda in HCl. K1 possiede una mobilità maggiore rispetto legante in soluzione
a Na1, perciò la giunzione NaClAKCl presenta un segno opposto. 15.35  Gli elettrodi rispondono all’attività. Se la forza ionica di tutte
Il voltaggio di HClAKCl è maggiore di quello di NaClAKCl perché le soluzioni (tamponi e incognite) viene mantenuta costante, anche
la differenza tra la mobilità di K1 e quella di H1 è maggiore rispetto il coefficiente di attività dell’analita rimarrà costante
alla differenza di mobilità tra K1 e Na1
15.36  (a)  20,407 V  (b)  1,55 3 1022 M  (c)  1,52 3 1022 M
15.14  Quello sinistro
15.37  10,0296 V
15.15  I potenziali di giunzione sono dominati dall’elevata 15.38  0,211 mg/L
mobilità di H1 e OH2. In NaOH 0,1 MAKCl (saturo) il potenziale
di giunzione è dominato dalle alte concentrazioni di K1 e Cl2, 15.39  Gruppo 1: K1; Gruppo 2: Sr21 e Ba21; [K1] < 100[Li1]
caratterizzati da valori di mobilità molto simili tra loro 15.40  3,8 3 1029 M
15.16  Entrambe le semicelle contengono KCl saturo, perciò 15.41  (a)  E 5 51,10 (60,24) 1 28,14 (60,085) log[Ca21] (sy 5 0,27)   
l’utilizzo di un ponte salino costituito da KCl saturo è una scelta (b)  0,951  (c)  2,43 (60,04) 3 1023 M
corretta
15.42  20,331 V
15.17  (a)  42,4 s  (b)  208 s
15.43  3,0 3 1025 M
15.18  (a)  3,2 3 1013  (b)  8%  (c)  49,0, 8%
15.44  (a)  0,36 6 0,15 ppm.  (b)  È stato aggiunto un volume
15.19  Le due semicelle sono identiche. In teoria, il voltaggio di standard troppo elevato
di cella sarebbe nullo se non ci fosse il potenziale di giunzione.
15.45  log KPot Pot
Na1, Mg21 5 28,09, 28,15; log KNa1, K1 5 24,87
Il voltaggio misurato può quindi essere attribuito al potenziale
di giunzione 15.46  Errore sulla misura di Na1 5 0,25%; errore sulla misura
di Ca21 5 2,5%
15.20  (c)  0,1 M HClA1 mM KCl, 93,6 mV; 0,1 M HClA4 M KCl,
4,7 mV 15.47  E 5 120,2 1 28,80 log([Ca21] 1 6,0 3 1024 [Mg21])
15.21  Utilizzare i tamponi HEPES e MOPSO e calibrare a 37 °C 15.49  [Hg21] è stata calcolata dalle costanti di equilibrio; le costanti
di equilibrio associate al sistema di HgCl2 potrebbero non essere
15.22  Gli errori nella misura del pH sono attribuibili a:
corrette. Quando prepariamo una soluzione tampone miscelando
tamponi standard, potenziale di giunzione, deriva del potenziale
delle quantità di reagente ottenute da un calcolo, siamo di fatto
di giunzione, errore alcalino a pH troppo elevato, errore acido a pH
alla mercé della qualità dei dati riportati nelle tabelle delle costanti
troppo basso, tempo di equilibrazione, idratazione della membrana
di vetro, temperature di misurazione e taratura, pulizia 15.50  (a)  1,13 3 1024  (b)  4,8 3 104
dell’elettrodo 15.51  L’analita presente sulla superficie del terminale causa
15.23  10,67 una variazione del potenziale elettrico del terminale stesso,
regolando in tal modo la corrente che fluisce tra emettitore
15.24  Idrogenotartrato di potassio e idrogenoftalato di potassio
e collettore. La caratteristica chiave per ottenere una risposta iono-
15.25  Na1 compete con H1 per l’occupazione dei siti di scambio selettiva è la sostanza che compone lo strato di materiale presente
cationico presenti sulla membrana, la quale risponde come sopra il terminale, che deve legarsi selettivamente a un solo analita
se l’unica specie presente fosse H1
15.26  10,10 unità di pH Capitolo 16
15.27  (a)  274 mV  (b)  285 mV 16.1  (d)  0,490, 0,526, 0,626, 0,99, 1,36, 1,42, 1,46 V
15.28  pH 5 5,686; pendenza 5 257,173 mV/unità di pH; pendenza 16.2  (d)  1,58, 1,50, 1,40, 0,733, 0,065, 0,005, 20,036 V
teorica 5 258,17 mV/unità di pH; b 5 0,983 16.3  (d)  20,120, 20,102, 20,052, 0,21, 0,48, 0,53 V
15.29  (b)  0,465  (c)  Na2HPO4 5 0,0268 m e KH2PO4 5 0,0196 m 16.4  (b)  0,570, 0,307, 0,184 V
15.30  (b)  p(aHgCl)o 5 6,972, gCl 5 0,777, aH 5 1,37 3 1027, 16.5  (d)  20,143, 20,102, 20,061, 0,096, 0,408, 0,450
pH 5 6,862
16.6  Acido difenilammino solfonico: incolore n rosso violetto;
15.31  (a)  Lo ione analita instaura un equilibrio tra la soluzione acido difenilbenzidin solfonico: incolore n violetto;
esterna e la membrana costituita dal legante L, creando un piccolo tris(2,29-bipiridina)ferro: rosso n blu pallido;
sbilanciamento di carica perché gli altri ioni non sono in grado ferroina: rosso n blu pallido
di attraversare l’interfaccia soluzione-membrana. Eventuali
variazioni della concentrazione di analita presente nella soluzione 16.7  No
esterna causano una variazione della differenza di potenziale 16.8  Mediante le tecniche di pre-riduzione e pre-ossidazione,
attraverso l’interfaccia soluzione-membrana.  (b)  Gli elettrodi lo stato di ossidazione dell’analita viene reso idoneo alla titolazione.
compositi sono costituiti da un elettrodo convenzionale circondato Il reagente pre-riducente o pre-ossidante deve essere eliminato
da una membrana permeabile al solo analita, oppure in grado completamente dopo tali procedure perché non reagisca
di generare la specie alla quale l’elettrodo risponde con il titolante
© 978-8808-82105-8 Risposte ai problemi   11
ebollizione 16.34  (a)  0,125  (b)  6,875 6 0,038
16.9  2S2O22 22
8 1 2H2O ¡ 4SO4 1 O2 1 4H
1

ebollizione 1 16.36  (a)  0,1915 mmol  (b)  2,80  (c)  0,20  (d)  0,1413,
Ag31 1 H2O ¡ Ag1 1 O2 1 2H1 la differenza è l’errore sperimentale
2
ebollizione
2H2O2 ¡ O2 1 2H2O 16.37  Stato di ossidazione di Bi 5 13,2000 (60,0033)
Stato di ossidazione di Cu 5 12,2001 (60,046)
16.10  Una colonna riempita di Zn in grani ricoperti Formula 5 Bi2Sr2CaCu2O8,4001 (60,0057)
con un amalgama dello stesso metallo, riduce l’analita che
attraversa la colonna stessa
Capitolo 17
16.11  Ag non è un agente riducente forte abbastanza da ridurre
Cr31 e TiO21 17.1  La differenza è dovuta alla sovratensione
17.2  2,68 h
16.12  A una quantità nota di una miscela solida viene aggiunto
un eccesso di Fe21 acquoso più H3PO4. L’eccesso di Fe21 viene 17.3  21,2288 V
quindi titolato con KMnO4 standard per risalire alla quantità di Fe21 17.4  (a)  21,906 V  (b)  0,20 V  (c)  22,71 V  (d)  22,82 V
consumata dalla reazione con (NH4)2S2O8. H3PO4 viene aggiunto
per complessare Fe31 e mascherare la colorazione gialla 17.5  (a)  V2

16.13 (a) MnO2 1
4 1 8H 1 5e
2
∆ Mn
21
1 4H2O 17.6 (a) Cu: E1 5 0,339 V; AgAAgCl: E2 5 0,197 V;
Eteorico 5 E1 2 E2 5 0,142 V
(b)  MnO4 1 4H 1 3e ∆ MnO2 (s) 1 2H2O
2 1 2

22
La differenza tra Eosservato ed Eteorico deriva dall’aver trascurato
(c)  MnO24 1 e
2
∆ MnO4 il coefficiente di attività di Cu21 e di aver considerato KCl 3 M
16.14  3MnO2
4 1 5Mo
31
1 4H1 S 3Mn21 1 5MoO21
2 1 2H2O;
invece di KCl saturo all’interno dell’elettrodo di riferimento
0,01129 M (b)  L’aumento della corrente causa un incremento
16.15  2MnO2 1 21 delle sovratensioni, in tal modo l’intercetta anodica risulta maggiore
4 1 5H2O2 1 6H S 2Mn 1 5O2 1 8H2O;
0,5864 M di 122 mV e quella catodica minore di 85 mV
21 17.7  (a)  6,64 3 103 J  (b)  0,0124 g/h
16.16 (a) Schema 1: 6H1 1 2MnO2 4 1 5H2O2 n 2Mn 1 5O2 1
8H2O 17.8  OH2 generato al catodo e Cl2 nell’anodo non possono
Schema 2: 6H1 1 2MnO2 4 1 3H2O2 n 2Mn
21
1 4O2 1 6H2O attraversare la membrana di Nafion. Na1 attraversa la membrana
(b)  Schema 1: 25,43 mL; schema 2: 42,38 mL liberamente per mantenere l’elettroneutralità

16.17  2MnO24 1 5H2C2O4 1 6H1 n 2Mn21 1 10CO2 1 8H2O; 17.9  Le perdite di potenziale (caduta ohmica, sovratensioni
3,826 mM e polarizzazione di concentrazione) rendono inferiore il valore
del voltaggio che può essere erogato da una cella e rendono
16.18  C3H8O3 1 8Ce41 1 3H2O ∆ 3HCO2H 1 8Ce31 1 8H1; superiore il valore del voltaggio necessario per invertire la reazione
41,9% m/m di cella spontanea
16.19  Fe(NH4)2(SO4)2 ? 6H2O; 78,67% m/m 17.10  Anodo, 54,77% m/m
16.20  Numero di ossidazione 5 3,761; 217 mg/g 17.11  20,619 V, negativo
16.21  (a)  0,02034 M  (b)  0,1257 g  (c)  0,01982 M 17.12  [Cd21] 5 2,8 3 10212 M 1 E (catodo) 5 20,744 V
16.22  I reagisce con I2 per produrre
2
Questa reazione fa I2
3. 17.13  94%
aumentare la solubilità in acqua di I2 e ne diminuisce la volatilità
17.14  Quando Br2 appare al punto finale, la corrente passa
16.23  I2
3 standard si può preparare a partire da una quantità nota a un basso valore di potenziale per ossidazione di Br2
di KIO3, per aggiunta di I2 in ambiente acido. Come alternativa, I23 a uno degli elettrodi e riduzione di Br2 all’altro elettrodo
può essere standardizzato facendolo reagire con S2O22 8 preparato
3 17.15  Il mediatore fa muovere gli elettroni tra l’analita e l’elettrodo.
da Na2S2O anidro
Dopo che è stato ossidato o ridotto dall’analita, il mediatore viene
16.24  In iodometria l’amido non viene aggiunto fin dall’inizio rigenerato all’elettrodo
perché non si leghi irreversibilmente a I2
17.16  (a)  5,2 3 1029 mol  (b)  0,00026 mL
16.25  S4O22 2 22 22 1
6 1 2e ∆ 2S2O3 o S4O6 1 4H 1 2e ∆ 2H2SO3
2
17.17  (a)  5,32 3 1025 mol  (b)  2,66 3 1025 mol 
ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ

E° per la seconda semireazione è maggiore di 0,57 V. E° associato


(c)  5,32 3 1023 M
alla semireazione 12 O2 (g) 1 2H1 1 2e2 ∆ H2O è 1,23 V. O2 è
pertanto un agente ossidante migliore del tetrationato 17.18  151 mg/mL
16.26  (a)  1,433 mmol  (b)  0,07609 M  (c)  12,8% m/m  17.19  2,00 nmol di fruttosio n 4,00 nmol di e2 5 0,386 mC,
(d)  L’amido deve essere aggiunto solo in prossimità del punto finale un risultato in accordo con il valore dell’integrale
16.27  11,43% m/m; solo in prossimità del punto finale 17.20  (a)  Tipo p  (b)  11%
16.28  (a)  98,66% V/V  (b)  97,98% V/V  (c)  196,0 mL  (d)  1O2 17.21  (a)  Densità di corrente 5 1,00 3 102 A/m2, sovratensione 5
genera 4Mn(OH)3, che a loro volta producono 2I23   (e)  11,7 mg/L
0,85 V  (b)  20,036 V  (c)  1,160 V  (d)  22,57 V
di O2  (f)  80%  (g)  2HNO2 1 2H1 1 3I2 n 2NO 1 I2 3 1 2H2O 17.22  96 486,67 6 0,28 C/mol
16.29  0,007744 M; solo in prossimità del punto di equivalenza 17.23  (a)  H2SO3 , pH 1,86; pH 1,86 , HSO23 , pH 7,17;
2
16.30  (a)  7 3 10   (b)  1,0  (c)  0,34 g/L SO22 2 1
3 . pH 7,17  (b)  Catodo: H2O 1 e n 2 H2(g) 1 OH ;
2

anodo: 3I n I3 1 2e   (c)  I3 1 HSO3 1 H2O n 3I 1 SO22


2 2 2 2 2 2
4 1
16.31  mol NH3 5 2 (mol iniziali di H2SO4) 2 mol di tiosolfato 3H1; I23 1 2S2O3
22 22
∆ 3I 1 S4O6   (d)  3,64 mM
2

22 22
16.32  (a)  No, no  (b)  I2 2
3 1 SO3 1 H2O n 3I 1 SO4 1 2H  
1
17.24 (a) B 5 c; C 5 x; D 5 n
(c)  5,079 3 10 M, 406,6 mg/L  (d)  No; tcalcolato 5 2,56 , ttabulato
23
o 1 A 5 2B 1 o 1 A 5 2c 1 A 5 2c 2 o
5 2,776
h 1 2A 5 3D 1 E 1 h 1 2(2č 2 o) 5 3n 1 E 1 E 5 h 1 4č 2 2o 2 3n
ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ

16.33  5,730 mg F 5 E 2 C 5 h 1 4c 2 2o 2 3n 2 c 5 h 2 c/2 1 o 2 3n


12  Risposte ai problemi © 978-8808-82105-8

(b)  F/4  (c)  2,443 3 1028 mol  (d)  57,9 mg O2/L  18.18  (a)  6,97 3 1025 M  (b)  6,97 3 1024 M  (c)  1,02 mg
(e)  2,26 3 1024 M 18.19  Sì
17.26  (e)  321 mC 18.20  (a)  7,87 3 104 M21 cm21  (b)  1,98 3 1026 M
17.27  A una velocità di rotazione inferiore, il valore della corrente 18.21  (a)  8,512 3 104 M21 cm21  (b)  10,7  (c)  0,14% m/m 5
diminuirebbe a entrambe le estremità della curva 1,40 mg/mL
17.28  15 mm, 7,8 3 102 A/m2 18.22  (a)  4,97 3 104 M21 cm21  (b)  4,69 mg
17.31  0,12%
18.23  (a)  1,711 g  (b)  475,5 mg Fe/mL  (c)  Diluisci 1, 2, 3, 4
17.32  0,096 mM e 5 mL di soluzione madre a 500 mL con H2SO4 0,1 M per ottenere
17.34  (a)  Cu21 1 2e2 n Cu(s)  (b)  Cu(s) n Cu21 1 2e2  0,951, 1,90, 2,85, 3,80 e 4,76 mg Fe/mL  (d)  Diluisci 10 mL
(c)  313 ppb di soluzione madre con H2SO4 0,1 M per ottenere ,50 mg Fe/mL.
Quindi diluisci 1, 2, 3, 4 o 5 mL di soluzione madre a ,50 mg Fe/mL
17.35  Le altezze relative stimate dei picchi sono 1, 1,56 e 1,98. con H2SO4 0,1 M per ottenere 1, 2, 3, 4 o 5 mg Fe/mL
Fe(III) nell’acqua di mare 5 1,0 3 102 pM
18.24  (a)  3,511 g  (b)  1033,0 mg Fe/mL  (c)  Diluisci 10 mL
17.37  Picco C: RNO 1 2H1 1 2e2 n RNHOH. Non era presente della soluzione a 1,033∙0 mg Fe/mL a 250 mL. Quindi diluisci 5 mL
RNO prima della scansione iniziale della soluzione risultante a 250 mL 1 0,826 mg Fe/mL
17.38  7,8 3 10210 m2/s
Volume della prima Volume della seconda mg Fe/mL
17.41  5,2 mm diluizione (mL) diluizione (mL) finali
17.42  ROH 1 SO2 1 B n BH1 1 ROSO22 10  5 0,826
H2O 1 I2 1 ROSO2 2 1 2
2 1 2B n ROSO3 1 2BH I
10 10 1,653
Capitolo 18 10 15 2,479
18.1  (a)  Raddoppia  (b)  Dimezza  (c)  Raddoppia 15 15 3,719
18.2  (a)  184 kJ/mol  (b)  299 kJ/mol 15 20 4,958
14
18.3  5,33 3 10 Hz, 1,78 3 10 24 21
cm , 3,53 3 10 219
J/fotone, 20 20 6,611
213 kJ/mol 20 25 8,264
18.4  Rotazione, vibrazione, eccitazione elettronica, eccitazione 20 30 9,917
elettronica e rottura di legami
18.5  n 5 5,0884910 e 5,0833358 3 1014 Hz, l 5 588,98554 18.25  6,516 6 0,020 [60,30%] mg Fe/mL
e 589,58286 nm, ~
v 5 1,6978345 e 1,6961144 3 104 cm21 18.26  (b)  2,33 3 1027 mol Fe(III)  (c)  5,83 3 1025 M
18.6  (a)  Lampada a vapori di Hg  (b)  Fotodiodo  (c)  Filtro 18.27  Punto equivalente teorico 5 13,3 mL; punto finale
a 254 nm  (d)  b 5 lunghezza dei due bracci laterali 1 sperimentale 5 12,2 mL 5 1,83 Ga/transferrina. Risulta che Ga non
protuberanza in fondo  (e)  A254 ~ PO3 forma il complesso in assenza di ossalato
18.7  T 5 frazione della luce trasmessa; A 5 2log T; ´ 5 costante 18.28  (a)  Punto finale 5 21,4 mL; 2,29 mmol Au(0)/g 
di proporzionalità tra A e (concentrazione 3 cammino ottico) (b)  1,24 mmol di C12H25S/g  (c)  1,52 mmol Au(I)/g, rapporto
18.8  Grafico dell’assorbanza in funzione della lunghezza d’onda molare Au(I):C12H25S 5 1,23
18.9  Il colore trasmesso è complementare a quello assorbito 18.29  (a)  Quattro molecole di biotina per molecola
di streptavidina  (b)  Quando BF viene aggiunto a SA, l’intensità
18.10  della fluorescenza aumenta lentamente fino a saturazione di SA,
Picco di assor- Colore previsto Colore quindi la fluorescenza dovuta a BF in eccesso aumenta rapidamente.
Curva bimento (nm) (Tabella 18.1) osservato Quando SA viene aggiunta a BF, la fluorescenza di BF diminuisce
fino a quando non viene interamente legato a SA, quindi l’intensità
A 760 Verde Verde della fluorescenza registrata rimane a un valore basso e costante
B 700 Verde Blu verde 18.30  630 kg CO2, 11 kg SO2
C 600 Blu Blu 18.31  DE(S1 2 T1) 5 36 kJ/mol
D 530 Violetto Violetto 18.32  In seguito all’assorbimento di un fotone, la fluorescenza
E 500 Rosso o rosso porpora Rosso consiste in un’emissione immediata senza alcuna variazione
dello stato di spin elettronico. La fosforescenza avviene più
F 410 Verde-giallo Giallo lentamente e lo spin elettronico varia durante l’emissione.
La fosforescenza si verifica inoltre a energie più basse rispetto
18.11  Assorbanza elevata: troppa poca luce raggiunge il rivelatore;
alla fluorescenza
bassa assorbanza: troppa poca differenza tra il campione
e il riferimento 18.33  Luminescenza: emissione di luce dopo l’assorbimento
4 di radiazione elettromagnetica da parte di una molecola.
18.12  3,56 3 10 M 21 21
cm
Chemiluminescenza: emissione di luce da parte di una molecola,
18.13  Violetto-blu prodotta allo stato eccitato da una reazione chimica
18.14  2,19 3 1024 M 18.34  Diffusione Rayleigh: gli elettroni in una molecola oscillano
18.15  (a)  0,613  (b)  1,223 3 1026 M  (c)  1,67 3 105 M21 cm21 alla frequenza della radiazione incidente ed emettono alla stessa
frequenza in tutte le direzioni. La scala temporale è ,10215 s
18.16  (a)  325 nm: T 5 0,90, A 5 0,045; 300 nm: T 5 0,061, A 5 1,22 nel caso della luce visibile. Diffusione Raman: le molecole
(b)  2,0%  (c)  Tinverno 5 0,142; Testate 5 0,095; 49% estraggono energia vibrazionale dalla luce in entrata e la diffondono
18.17  La neocuproina maschera Cu(I) a energie inferiori. Anche in questo caso la scala temporale
© 978-8808-82105-8 Risposte ai problemi   13

è <10215 s nel caso della luce visibile. La scala temporale 19.25  (b)  Nm 5 55,9  (c)  [M] 5 0,227 mM  (c)  [M] 5 0,227 mM;
della fluorescenza è 1028-1024 s S 5 0,881 molecole in ciascuna micella.  (d)  P0 5 0,414; P1 5
0,365; P2 5 0,161
18.35  Lunghezza d’onda: assorbimento , fluorescenza ,
fosforescenza
Capitolo 20
18.36  Lo spettro di eccitazione è simile a quello di assorbimento
20.3  D2, globar costituito da carburo di silicio
18.37  La fluorescenza è direttamente proporzionale
alla concentrazione fino a 5 mM (con una tolleranza del 5%); sì 20.4  La risoluzione aumenta con il numero di solchi illuminati
e l’ordine di diffrazione selezionato dall’angolo di sfaccettatura.
18.38  3,56 (60,07) 3 10 % m/m; intervallo di confidenza
24
La dispersione è direttamente proporzionale all’ordine di diffrazione
del 95%: 3,56 (60,22) 3 1024% m/m
e inversamente proporzionale alla spaziatura tra le scanalature
del reticolo. L’angolo di sfaccettatura viene selezionato in modo
Capitolo 19 da ottenere la riflessione speculare all’angolo di rifrazione
19.1  [X] 5 8,03 3 1025 M, [Y] 5 2,62 3 1024 M desiderato
19.2  [Cr2O22
7 ] 5 1,78 3 10
24
M, [MnO2
4 ] 5 8,36 3 10
25
M 20.5  Il filtro rimuove la diffrazione di ordine più elevato (a diverse
lunghezze d’onda) che si verifica allo stesso angolo della diffrazione
19.3  Se gli spettri di due composti che sono stati ottenuti
desiderata
a concentrazione costante si intersecano a una qualsiasi
lunghezza d’onda, tutte le miscele con la stessa concentrazione si 20.6  Vantaggio: migliora la capacità di risolvere i picchi spettrali
incontreranno in quel punto ravvicinati. Svantaggio: il rumore è maggiore perché al rivelatore
arriva una minore quantità di luce
19.4  M 1 L(lmax 439 nm) n ML(lmax 485 nm) seguita da ML 1
M n M2L(lmax 566 nm) 20.8  Quando la temperatura del cristallo DTGS varia
per assorbimento della luce infrarossa, varia anche la differenza
19.5  [A] 5 9,11 3 10 23 23
M, [B] 5 4,68 3 10 M
di potenziale tra le due facce
19.6  [TB] 5 1,22 3 1025 M, [STB] 5 9,30 3 1026 M, [MTB] 5
20.9  (a)  2,38 3 103 solchi/cm  (b)  143
1,32 3 1025 M
20.11  (a)  1,7 3 104  (b)  0,05 nm   (c)  5,9 3 104 
19.7  [p-xilene] 5 0,0627 M, [m-xilene] 5 0,0795 M, [o-xilene] 5
(d)  0,00043°, 0,013°
0,0759 M, [etilbenzene] 5 0,0761 M
20.12  (a)  T 5 0,0364, A 5 1,439  (b)  0,0023% 
19.8  (a)  [In2] 5 3,28 mM, [HIn] 5 6,91 mM  (b)  pH 5 6,78   
(c)  0,000022, 0,00022
(c)  3,31 mM, 6,97 mM; la procedura (a)  è probabilmente la più
accurata perché impiega più punti sperimentali 20.13  0,1242 mm
19.9  [In ] 5 0,794 mM, [HIn] 5 0,436 mM, pKa 5 4,00
2
20.14  77 K: 1,99 W/m2; 298 K: 447 W/m2
19.10  (f)  [CO2(aq)] 5 3,0 mM  (g)  m < 1024 M, sì (a)  Ml 5 8,79 3 109 W/m3 a 2,00 mm; Ml 5 1,164 3 109 W/m3
a 10,00 mm  (b)  1,8 3 102 W/m2  (c)  2,3 3 101 W/m2 
19.11  K 5 4,0 3 109 M21, S 5 da 0,29 a 0,84
(d)  M2,00 mm/M10,00 mm 5 7,55 a 1000 K; M2,00 mm/M10,00 mm 5
19.12  (a)  K 5 (4,3 6 0,8) 3 104 M21  (b)  Frazione legata 5 0,21 3,17 3 10222 a 100 K
e 0,77
20.15  (a)  2,51 3 1026  (b)  (i) L’ordinata rappresenta il tempo
19.13  (b)  K 5 0,464, ´ 5 1,074 3 104 M21 cm21 di vita dell’anello. Maggiore è l’assorbanza e minore è il tempo
19.14  (b)  K 5 0,464, ´ 5 1,073 3 104 M21 cm21 di vita. Lo spettro è analogo a uno spettro in trasmittanza.
(ii) 1653,72500 nm; infrarosso
19.15  (a)  1:1  (b)  K non deve essere molto elevata 
(c)  Per mantenere costante la forza ionica 20.16  (a)  34°  (b)  0°
19.16  (Arancio xilenolo)2Zr3 possiede una frazione molare 20.17  La luce nella fibra colpisce la parete a un angolo maggiore
di arancio xilenolo pari a 0,4 di quello critico necessario per la riflessione totale. Se l’angolo
di deviazione non è troppo elevato, l’angolo di incidenza supera
19.17  Il massimo si ottiene alla frazione molare di A 5 1/3.
quello critico
K 5 108 fornisce un elevato grado di avanzamento della reazione
e un grafico di Job utilizzabile. K 5 107 fornisce un grafico 20.18  ucritico (solvente/silice) 5 76,7°, ucritico (silice/aria) 5 43,2°.
di Job approssimativo con picchi meno definiti. Per K 5 106, La riflessione totale avviene all’interfaccia silice/aria
l’avanzamento della reazione è troppo basso per l’ottenimento 20.21  Allo stesso angolo di incidenza, il numero di riflessioni
di un grafico di Job utilizzabile aumenta al diminuire dello spessore della guida d’onda
19.18  Il grafico di Job possiede un largo picco alla frazione molare 20.22  (a)  80,7°  (b)  0,955
5 0,50, in accordo con il complesso 1:1
20.23  (a)  61,04°  (b)  51,06°
19.20  Ciascuna molecola di enzima legata all’anticorpo 2 catalizza
molti cicli della reazione in cui viene generato un prodotto 20.24  nprisma . 12
colorato o fluorescente. Vengono dunque generate molte molecole 20.25  (b)  76°  (c)  0,020
di prodotto per ogni molecola di analita
20.26  (a)  0,964  (b)  343 nm, 5,83 3 1014 Hz
19.21  La fluorescenza di fondo decade fino quasi a zero prima
20.27  (b)  Blu
di registrare l’emissione dello ione del lantanide
20.28  (a)  62 cm  (c)  0,5 cm21  (d)  2,5 mm
19.22  Sono poche le molecole biologiche che assorbono la luce
nel vicino infrarosso (800-1000 nm) perciò il grado di stimolazione 20.29  Eseguendo la trasformata del fondo si ottiene P0.
della fluorescenza della matrice è basso Trasmittanza 5 P/P0, non P 2 P0
19.24  Il dimetilfenolo è un acido debole (HA). Interpretazione: A2 20.30  Il rumore bianco, come quello derivante dal movimento
è uno smorzatore potente con KSV < 1350. HA è uno smorzatore casuale degli elettroni, è indipendente dalla frequenza. Il rumore
debole con KSV < 100. Il pKa < 10,8 divide le due regioni 1/f, come quello di deriva o dello sfarfallamento della lampada,
14  Risposte ai problemi © 978-8808-82105-8

diminuisce all’aumentare della frequenza. Il rumore di linea, emette una radiazione a banda larga. La larghezza di banda
come quello della frequenza di rete a 60 Hz, è causato da disturbi del monocromatore non è abbastanza stretta per discriminare
a determinate frequenze le emissioni a diverse lunghezze d’onda, perciò viene osservato
20.31  Il raggio viene diretto in modo alternato attraverso un inviluppo allargato
il campione e attraverso il riferimento. La procedura di chopping 21.12  Pb: 1,2 6 0,2; Tl: 0,005 6 0,001; Cd: 0,04 6 0,01;
porta la frequenza del segnale analitico da zero a quella del chopper, Zn: 2,0 6 0,3; Al: 7 (62) 3 101 ng/cm2
che può essere scelta in modo da minimizzare il rumore 1/f
21.13  589,3 nm
e il rumore di linea
21.14  0,025
20.32  Idealmente, Vdiff è 0 se il campione e il riferimento sono
identici perché entrambi vengono colpiti da luce alla stessa 21.15  Na: 0,0038 nm; Hg: 0,00056 nm
intensità. Se il campione assorbe parte della radiazione, 21.16  (a)  283,0 kJ/mol  (b)  3,67 3 1026  (c)  18,5% 
Vdiff risponde all’assorbimento con un po’ di rumore dovuto (d)  1,03 3 1022
allo sfarfallamento della sorgente
21.17 
20.33  7 Lunghezza d’onda (nm) 591 328 154
20.35  Il limite di rivelabilità previsto dopo 10 s di mediazione è N*/N0 a 2600 K alla fiamma: 2,6 3 1024 1,4 3 1027 1,8 3 10216
37/ 110 5 11,7; dopo 40 s 5 3 7/ 110 5 5.85 N*/N0 a 6000 K nel plasma: 5,2 3 1022 2,0 3 1023 1,2 3 1027
20.36  (300 cicli, 32,9) (100 cicli, 19,0) (1 ciclo, 1,90) Br non si determina in assorbimento atomico in quanto il suo stato
20.37  y12 (smoothing cubico a 5 punti) 5 eccitato a più bassa energia richiede una radiazione del lontano
23y10̌ 1 12y11̌ 1 17y12̌ 1 12y13̌ 2 3y14
ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ
ultravioletto, che verrebbe assorbita anche da N2 e da O2 presenti
5 5 nell’aria. Br non fornisce un segnale in emissione atomica perché
35
ˇ ˇ

23(0,869) 1 12(1,956) 1 17(6,956) 1 12(5,000) 2 3(6,086) lo stato eccitato non è sufficientemente popolato
5 5,167
ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ

5 21.18  Y prende C da BaC, per cui la reazione BaC 1 Y Ba 1


35 ∆
ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ

y12 (smoothing cubico a 9 punti) 5 4,228 YC viene spostata a destra


21.19  20 GW/cm2, 5 ng
Capitolo 21 21.20  L’analita e lo standard vengono persi in proporzioni
21.1  L’emissione, perché la popolazione dello stato eccitato varia identiche, perciò il loro rapporto rimane costante
con la temperatura 21.21  0,429 6 0,012% m/m
21.2  Vantaggi: sensibilità e piccole quantità di campione. 21.22  (a)  7,49 mg/mL  (b)  25,6 mg/mL
Svantaggi: scarsa riproducibilità se il campione viene iniettato
manualmente 21.23  17,4 6 0,3 mg/mL
21.3  L’essiccamento elimina l’acqua; la carbonizzazione elimina 21.24  (a)  CsCl inibisce la ionizzazione di Sn  (b)  m 5 0,782 6
quanta più matrice possibile senza far evaporare l’analita; 0,018; b 5 0,86 6 1,55; R2 5 0,997  (c)  Il grado di interferenza
l’atomizzazione vaporizza l’analita a 189,927 nm è basso, per cui è questa la miglior scelta tra
le lunghezze d’onda possibili. A 235,485 nm è presente interferenza
21.4  Vantaggi: meno interferenza chimica e meno auto- da parte di Fe, Cu, Mn, Zn, Cr e, forse, Mg  (d)  Limite
assorbimento; non sono necessarie lampade; è possibile effettuare di rivelabilità 5 9 mg/L; limite di quantificazione 5 31 mg/L ​
un’analisi multi-elementare in simultanea. Svantaggi: il costo (e)  0,8 mg/kg
21.5  Un atomo che si muove verso una sorgente di radiazione 21.25  [Ti] 5 0,2246 mM, [S] 5 4,273 mM,
“avverte” una frequenza maggiore rispetto a uno che si sta [transferrina] 5 0,1096 mM, Ti/transferrina 5 2,05
allontanando dalla sorgente stessa. L’aumento della temperatura
incrementa le velocità (maggiore allargamento) e l’aumento 21.26  Quando un elettrone viene rimosso da un guscio interno
della massa diminuisce le velocità (minore allargamento) di un atomo in seguito all’assorbimento di raggi X, un altro
elettrone lo sostituisce da un guscio esterno per colmare la lacuna.
21.7  Interferenza spettrale: sovrapposizione del segnale dell’analita
L’eccesso di energia dell’elettrone coinvolto nella transizione viene
con altri segnali. Interferenza chimica: i componenti della matrice
emesso sotto forma di raggi X. I livelli energetici elettronici sono
fanno diminuire il grado di atomizzazione dell’analita. Interferenza
diversi per ciascun elemento, perciò l’impronta digitale (l’energia
isobarica: sovrapposizione di specie diverse aventi lo stesso
dei raggi X emessi) è diversa per ciascun elemento
rapporto massa-carica
21.27  La Kb di Ti potrebbe essere il picco a debole intensità
21.8  La31 agisce da agente di rilascio legandosi a PO32
4 e liberando
prossimo a 4,9 keV. La Kb di Se a 12,50 keV si trova sotto il forte
Pb21
picco Lb di Pb. La Kb di Zr a 17,67 keV è un picco a debole
21.9  (a)  La cella a collisione contiene un gas reattivo e il suo intensità
campo elettrico limita l’intervallo di massa degli ioni che
21.28  Ka 5 74,97 e Kb 5 84,94 keV si trovano oltre l’intervallo
possono attraversarla. Le specie interferenti vengono eliminate
mostrato nello spettro. Le energie K di Pb sono troppo elevate
tramite una reazione chimica, oppure il segnale dell’analita
per essere compatibili con i comuni tubi a raggi X
viene spostato verso una massa in cui non è presente alcuna
interferenza  (b)  87Sr1 n 87Sr19F1 (m/z 106) non si sovrappone più 21.29  0,392 keV 5 3,78 3 104 kJ/mol 5 40 volte maggiore
con 87Rb1 (m/z 87) dell’energia di legame associata a N;N
21.10  La corrispondenza della matrice è finalizzata a riprodurre 21.30  6,40 keV Fe Ka, 7,05 Fe Kb, 7,50 Ni Ka, 8,07 Cu Ka,
il grado di ablazione del campione, il trasporto nel plasma 8,62 Zn Ka, 10,57 Pb La, 12,60 Pb Lb, ,14,1 Sr Ka?,
e l’atomizzazione ,15,78 Zr Ka, 17,50 Mo Ka, 19,59 Mo Kb
21.11  Spettro di eccitazione: il campione assorbe la luce quando 21.31  3,70 keV Ca Ka, 4,01 Ca Kb, 6,40 keV Fe Ka, 7,06 Fe Kb,
la stretta frequenza del laser coincide con quella della riga 9,99 Hg La, 10,55 Pb La, 11,84 Hg Lb, 12,63 Pb Lb, 25,25 Sn Ka,
atomica. Spettro di emissione: il campione, eccitato dal laser, 28,48 Sn Kb
© 978-8808-82105-8 Risposte ai problemi   15

Capitolo 22
22.2  Ionizzazione elettronica: l’energia di 70 eV che colpisce (f)    , 1,10-fenantrolina, C12H8N2: M1• 5 180
il pentobarbitale genera M1• (m/z 5 226) e l’energia è tale N N
da frammentare lo ione molecolare. Ionizzazione chimica: Intensità attese M11 : M12 5 13,8: 0,8%
il pentobarbitale reagisce con il donatore di protoni CH15 (anche C13H8O corrisponde alle intensità osservate)
per generare MH1 (m/z 5 227). Viene generato anche qualche
(g)    Fe , ferrocene, C10H10Fe: M1• 5 186
frammento
22.3  1 Da ; 1/12 della massa di 12C 5 1,66054 3 10224 g, Intensità attese M22 : M11 : M12 5 6,37 : 13,23 : 0,83%
83,5 (62,3) fg 22.20  M1• 5 206, CH79Br235Cl
22.4  58,5 dallo spettro presente nel testo 22.21  (a)  6  (b)  350  (c)  350, 315, 280, 245, 210 5 M1,
22.5  1,5 3 10 , sì4 (M 2 Cl)1, (M 2 2Cl)1, (M 2 3Cl)1, (M 2 4Cl)1, (M 2 5Cl)1
22.6  ,3100 22.22  La dieta statunitense potrebbe includere una quantità
6 6 maggiore di piante C4 e CAM, mentre la dieta europea potrebbe
22.7  2,0 3 10 , 3,4 3 10 includere una quantità maggiore di piante C3
22.8  C6H1
11 22.23  (a)  Massa di p1 1 e2 5 massa di 1H  (b)  Massa di p1
22.9  31P1 5 30,97321, 15N16O1 5 30,99447, 14N16OH1 5 31,00525 1 n 1 e2 5 2,016489963 Da; massa di 2H 5 2,01410 Da ​
(c)  2,15 3 108 kJ/mol  (d)  1,31 3 103 kJ/mol  (e)  5 3 105
22.10 (a) m/z 141: 13C12C61H1014N16O1 12 2 1 14 16 1
2 e C7 H H9 N O2
12 1 15 16 1 12 1 14 17 16 1
e  C7 H10 N O2 e C7 H10 N O O , intensità 5 8,1% 22.24 
Massa: 84 85 86 87 88 89 90
(b)  12C71H1014N18O16O1 e 13C212C51H1014N16O21
Intensità: 1 0.152 0.108 0.0103 0.00362 0.000171 0.000037
e 13C12C61H1015N16O12
22.25  Il settore elettrico restringe l’intervallo di energia cinetica
22.11  2,4% senza contare la specie dominante, che è
ionica che precede la separazione eseguita nel settore magnetico
[12C121H1816O835Cl237Cl]2
22.26  Il reflectron migliora il potere risolvente consentendo
22.12  Massa esatta calcolata 5 395,00723, 397,00428, 399,00133,
agli ioni più lenti di raggiungere quelli più veloci che possiedono
400,99838
la stessa massa
Differenza 5 0,2, 0,6, 1,2 ppm
22.27  0,0002 Da a m/z 100 e 0,04 Da a m/z 20 000
22.13 
OH 22.28  4,39 3 104 m/s; 45,6 ms; 2,20 3 104 spettri/s;
O 1,56 3 104 spettri/s
 O(n-C8H17) 22.29  10,2 ms per 100 Da e 1,02 ms per 1 000 000 Da
(a)     OH m/z 141 m/z 279
OH 22.30  (a)  93 m  (b)  93 km
22.31  Nell’elettronebulizzazione, gli ioni sono già presenti
O O in soluzione. La ionizzazione chimica a pressione atmosferica

2 2 genera gli ioni nella scarica a corona
22.32  Le velocità di flusso impiegate in gascromatografia
2 Q&+ 2 &+ non sovraccaricano la capacità di una pompa da vuoto
(b)    P] P] di uno spettrometro di massa. Invece, ciò avviene nel caso
22 22
della cromatografia liquida a meno che la velocità del flusso
di liquido non sia molto bassa (&500 nL/minuto)
2  2
22.33  I fotoni che possiedono un’energia <10 eV sono in grado
22.14  1 : 1,946 : 0,9463 di ionizzare e non possiedono energia aggiuntiva per effettuare
la frammentazione. Un elettrone a 70 eV possiede più energia
22.15  1 : 8,05 : 16,20
di quella necessaria per la ionizzazione
22.16  0,3427 : 1 : 0,9728 : 0,3154
22.34  Gli ioni che vengono accelerati da un campo elettrico si
22.17  (a)  1010 Da  (b)  1011,14 Da  (c)  1 : 0,7787 decompongono in frammenti quando collidono con N2 o Ar. Questo
1 processo può essere condotto all’entrata dello spettrometro di massa
22.18  (a)  4  (b)  6  (c)  1 potrebbe essere [H2CPC(H)OCH2]1 oppure in una cella a collisione posta nel mezzo di uno spettrometro
2
di massa “a tandem”
22.19 
22.35  Il cromatogramma di corrente ionica totale ricostruito mostra
(a)    Cl, C6H5Cl M  112 la corrente data da tutti gli ioni al di sopra di una determinata
massa in funzione del tempo. Il cromatogramma dello ione estratto
Intensità attese M11 : M12 : M13 5 6,54 : 32,2 : 2,11%
mostra la corrente data da uno o alcuni ioni selezionati dall’intero
(b)   Cl Cl, C6H4Cl2 M  146 spettro di massa. Il cromatogramma dello ione selezionato controlla
solo la corrente data da un singolo ione, al fine di incrementare
Intensità attese M11 : M12 : M13 : M14 : M15 5 il rapporto segnale/rumore
6,53 : 64,2 : 4,19 : 10,33 : 0,67%
22.36  Uno ione, a un determinato m/z opportunamente selezionato
(c)    NH2, C6H7N M  93 dal primo separatore di massa, viene diretto verso una cella
a collisione per generare dei frammenti ionici. Viene monitorato
Intensità attese M11 : M12 5 6,93 : 0,17%
solo un determinato frammento. Il nome MS/MS si riferisce a due
(d)  (CH3)2Hg: M1• 5 228 separazioni di massa effettuate in serie. Il rapporto segnale/rumore
Intensità attese M11 : M12 5 169,2 : 231,7% aumenta perché sono presenti meno fonti dello ione genitore
(e)  CH2Br2: M1• 5 172 rispetto a quelle di analita ed è improbabile che altri ioni precursori
Intensità attese M12 : M14 5 194,6 : 94,6% si decompongano nello stesso ione prodotto
16  Risposte ai problemi © 978-8808-82105-8

22.37  (a)  Modalità dello ione negativo, soluzione neutra  (b)  14,32 23.22  (a)  40 cm lunghezza 3 4,25 cm diametro  (b)  5,5 mL/min ​
22.38  nA 5 12 e nI 5 20; la massa molecolare media (trascurando (c)  1,11 cm/min per entrambe
il picco G) è 15 126 Da 23.23  (a)  2,0  (b)  0,33  (c)  20
22.39  carica 5 4; massa molecolare 5 7848,48 Da 23.24  19 cm/min
22.40  Au329(SR)84 23.25  0,6, 6
22.41  37 : 3: [MNH4]1 5 C37H72ON [MH]1 5 C37H69O 23.26  k 5 3,59, K 5 4,69
M11: 41,2% teorico 40,8% teorico 23.27  603, 0,854
35,8% osservato 23,0% osservato
M12: 7,9% teorico 7,9% teorico 23.28  (a)  Colonna 2  (b)  Colonna 3  (c)  Colonna 3 ​(d)  Colonna 4
7,0% osservato 8,0% osservato 23.30  (a)  Le molecole di piccole dimensioni diffondono più
37 : 2: [MNH4]1 5 C37H74ON [MH]1 5 C37H71O velocemente di quelle grandi  (b)  ,1025 m2/s
M11: 41,3% teorico 40,8% teorico
23.31  (a)  1,26 3 104  (b)  20 mm  (c)  0,72
40,8% osservato 33,4% osservato
M12: 7,9% teorico 7,9% teorico 23.32  (a)  1  (b)  2  (c)  1  (d)  Nessuno dei due  (e)  B  (f)  B ​
3,7% osservato 8,4% osservato (g)  5,2  (h)  6,7  (i)  1,3
22.42  Q1 seleziona 35ClO2 35 2
3 e Q3 seleziona ClO2 dalla cella 23.33  (a)  Incrementa la velocità del flusso  (b)  Diminuisce
a collisione la velocità del flusso  (c)  nessun effetto
22.43  (d)  7,639 mmol V/g 23.34  La velocità lineare determina il tempo disponibile per dar
luogo alla diffusione longitudinale e al trasferimento di massa
Capitolo 23 23.35  0,1 mm
23.1  Tre 23.36  La diffusione longitudinale avviene molto più rapidamente
in gascromatografia che in cromatografia liquida
23.2  (a)  No  (b)  L’agitazione forma goccioline di una fase
nell’altra, riducendo la distanza che il soluto deve percorrere 23.37  Le particelle più piccole consentono che il trasferimento
per diffondere da una fase all’altra di massa tra la fase mobile e la fase stazionaria avvenga in maniera
più rapida
23.3  3
23.38  33 mL/min
23.4  (a)  AlY2 è un anione, ma AlL3 è neutro  (b)  Catione idrofobico
23.39  1-Cm, 2-A, 3-EC, 4-B, 5-Cs
23.5  A pH elevati, l’equilibrio mHL 1 Mm1 ∆ MLm 1 mH1
è spostato verso destra, aumentando la frazione del metallo 23.40  La silanizzazione blocca i gruppi idrossile con cui si può
nella forma MLm, estraibile in solvente organico stabilire un forte legame idrogeno
23.6  La forma neutra MLn viene estratta in solvente organico. 23.41  La saturazione causa il sovraccarico (fronting)
La formazione di MLn viene favorita aumentando b e Ka. in gascromatografia e la codatura (tailing) in cromatografia liquida
Aumentando KL diminuisce [L] in fase acquosa, diminuendo 23.42  (a)  Più è ampia la banda iniettata 1 maggiormente allargati
di conseguenza [MLn]. Aumentando [H1] diminuisce [L2] saranno i picchi eluiti  (b)  Una concentrazione di campione
disponibile per la complessazione superiore potrebbe sovraccaricare la colonna
23.7  Quando pH . pKBH1, la forma predominante è B, che viene 23.43  2,65 mm
estratta nella fase organica. Quando il pH . pKHA, la forma
23.44  (a)  1,1 3 102  (b)  0,89 mm
predominante è A2, che viene estratta in acqua
23.45  (a)  2,1  (b)  5,2 3 103  (c)  Equazione 23.30: N 5 7,72 3 103;
23.8  (a)  0,080 M  (b)  0,50
Equazione 23.32: N 5 7,75 3 103
23.9  0,088
23.46  (a)  Risoluzione 5 0,83  (b)  Risoluzione . 1,5
23.10  (c)  4,5  (d)  maggiore
23.47  10,4 mL
23.12  (a)  0,16 M in benzene  (b)  2 3 1026 M in benzene
23.48  0,0133 mL2, 0,0052 mL2, 0,0022 mL2. 25,0 s
23.13  2 unità di pH
23.49  1,8 3 103
4 10
23.14  (a)  2,6 3 10 a pH 1 e 2,6 3 10 a pH 4  (b)  3,8 3 10 24
23.50  (a)  N 5 41 000 piatti  (b)  N 5 11 000 piatti 
Vaq Vaq (c)  N 5 34 000 piatti
23.15  (a)  % estratta 5 a100 D b / a1 1 D b
Vorg Vorg 23.51  (a)  k 5 11,25, 11,45  (b)  1,018  (c)  C6HF5: 60 800 piatti,
altezza 5 0,493 mm; C6H6: 66 000 piatti, altezza 5 0,455 mm ​
23.16  (n, frazione estratta) 5 (1, 0,667), (2, 0,750), (3, 0,784), (d)  C6HF5: 55 700 piatti, C6H6: 48 800 piatti  (e)  0,96  (f)  0,93
(10, 0,838) qlimite 5 0,865; 95% di qlimite viene raggiunto in 6 estrazioni
23.17  1-C, 2-D, 3-A, 4-E, 5-B Capitolo 24
23.18  Aumento del coefficiente di ripartizione 1 maggiore frazione 24.1  (a)  Colonne impaccate: elevate capacità di campione;
del soluto in fase stazionaria 1 diminuzione della frazione di soluto colonne tubolari aperte: migliore efficienza nella separazione
che si muove attraverso la colonna (minore altezza del piatto), tempo di analisi minore, sensibilità
aumentata  (b)  Colonna con parete rivestita: fase stazionaria
23.19  (a)  k 5 (tempo che il soluto trascorre nella fase stazionaria)/
liquida legata alla parete della colonna; colonna con strato poroso:
(tempo che il soluto trascorre nella fase mobile)  (b)  frazione
fase stazionaria solida sulla parete della colonna  (c)  Minore
di tempo nella fase mobile 5 1/(1 1 k) tendenza al rilascio di fase stazionaria dalla colonna
23.20  (a)  17,4 cm/min  (b)  0,592 min  (c)  6,51 min 24.2  Viene eliminato il termine (A) di allargamento della banda
23.21  (a)  13,9 m/min, 3,00 mL/min  (b)  k 5 7,02, frazione dovuto ai percorsi multipli che compare nell’equazione di van
di tempo 5 0,875  (c)  295 Deemter
© 978-8808-82105-8 Risposte ai problemi   17

24.3  (a)  Vantaggi: maggiore risoluzione; svantaggi: 24.21  tr diminuisce aumentando la temperatura e si avvicina a tm
la minore capacità di carico necessita di un rivelatore più nell’intorno di una temperatura superiore al punto di ebollizione
sensibile  (b)  Vantaggi: un maggior numero di piatti del butanolo
e una maggiore risoluzione; svantaggi: tempo di analisi 24.22  (a)  N 5 4,0 3 104, H 5 0,75 mm  (b)  1,7
maggiore  (c)  Vantaggi: ritenzione maggiore e maggior capacità
di carico; svantaggi: minore risoluzione, tempo di analisi maggiore, 24.23  (a)  k 5 6,4  (b)  N 5 4.0 3 104, H 5 0,50 mm  (c)  1,1
aumento del rilascio di fase stazionaria 24.24  (a)  Una fase stazionaria sottile permette un rapido
24.4  (a)  Soluti non polari  (b)  Soluti polari  (c)  Gas leggeri trasferimento di massa nella fase stazionaria. Una colonna a foro
largo (wide-bore) permette un trasferimento di massa lento
24.5  (a)  Vantaggi: i composti con una ampia gamma nella fase stazionaria  (b)  Iniezioni: 0,16 ng (film spesso), 56 ng
di caratteristiche di ritenzione si possono risolvere e separare (foro largo)
in un tempo ragionevole; la bassa temperatura iniziale
consente l’iniezione non frazionata (splitless) o in colonna. 24.25  (a)  L’aria non necessita di una bombola ma O2 dell’aria
Svantaggi: la deriva della linea di base dovuta al rilascio di fase potrebbe degradare la colonna  (b)  Aria: 9,3 cm/s, 0,036 cm; H2:
stazionaria dalla colonna, il tempo di raffreddamento fra le corse 17,6 cm/s, 0,051  (c)  Aria: 8300; H2: 5900  (d)  Aria: 32 s; H2:
cromatografiche  (b)  Ridotti tempi di ritenzione per i picchi 17 s  (e)  Cs diventa trascurabile  (f)  I soluti diffondono in H2 più
cromatografici eluiti per ultimi e ridotta decomposizione termica velocemente che in aria

24.6  (a)  Inerte, bassa viscosità, compatibile con il rivelatore ​ 24.26  (a)  Aumentare la lunghezza della colonna e diminuire
(b)  La diffusione è più rapida in H2 e He il diametro, cambiare la fase stazionaria; ottimizzare il flusso;
possibilmente aumentare lo spessore del film e diminuire
24.7  (a)  Iniezione frazionata per concentrazioni elevate, la temperatura per aumentare il fattore di ritenzione  (b)  Velocità
alta risoluzione e campioni sporchi; iniezione non frazionata di flusso e temperatura
per le analisi in tracce; iniezione in colonna per l’analisi quantitativa
e per i campioni sensibili alla temperatura ​(b)  L’intrappolamento 24.27  (a)  1,253  (c)  77,6 mM
con solvente condensa il soluto in una banda stretta di solvente 24.28  0,41 mM
all’inizio della colonna. L’intrappolamento a freddo condensa
24.29  932
il soluto in una banda stretta all’inizio della colonna, prima che
la temperatura venga innalzata 24.30  (a)  Molte piccole estrazioni sono più efficienti di una singola
grande estrazione  (b)  Ridotta probabilità di decomposizione
24.8  (a)  Tutti gli analiti  (b)  Atomi di C con H legati ​(c)  Alogeni,
termica e maggiore quantità di molecole di cui avvertire l’odore ​
CN, NO2, C P O coniugati  (d)  P, S e altri elementi selezionati
(c)  Le colonne polari per gli analiti polari  (d)  132  (e)  consente
sulla base della lunghezza d’onda  (e)  P e N (e molto meno
l’iniezione di volumi maggiori cosicché si può avvertire l’odore
gli idrocarburi)  (f)  Composti aromatici e insaturi  (g)  S ​
dei componenti quando vengono eluiti
(h)  La maggior parte degli elementi (selezionati individualmente
mediante lunghezza d’onda)  (i)  Tutti gli analiti  (j)  Tutti gli analiti 24.31  (a)  Minore solubilità di MTBE nelle acque sotterranee ​
(b)  m/z 73, solo 3 componenti presentano questo ione  (c)  m/z 73 è
24.9  Qualsiasi sostanza diversa dal gas di trasporto cambia
lo ione del frammento CH3OC1(CH3)2
la conducibilità del flusso dei gas
24.32  (a)  Aumenta la tensione di vapore dell’analita  (b)  La bassa
24.10  Il cromatogramma di ioni totali ricostruito (meno selettivo)
temperatura blocca gli analiti durante il desorbimento termico
vede tutto. Il monitoraggio di ioni selezionati visualizza unicamente
dalla fibra  (d)  Non fumatori: 78 6 5 mg/L; non fumatori i cui
un m/z selezionato. Il monitoraggio di reazioni selezionate (molto
genitori fumano: 192 6 6 mg/L
selettivo) seleziona uno ione dell’analita, lo scinde in frammenti
ed esegue il monitoraggio di un solo frammento 24.33  [14NO22 ] 5 1,8 mM; [14NO23 ] 5 384 mM
24.11  La derivatizzazione trasforma l’analita in una forma più facile 24.34  (a)  A 5 0  (b)  B 5 2Dm
da separare o rivelare 2k d2 1 1 6k 1 11k 2 r 2
(c)  C 5 Cs 1 Cm 5 2
1
24.12  (a)  L’analita viene estratto dal campione da un rivestimento 3(k 1 1) Ds 24(k 1 1) 2 Dm
che ricopre una sottile fibra di quarzo; l’intrappolamento a freddo
B
condensa l’analita all’inizio della colonna durante la lenta (d)  ux (ottimale) 5 ; Hmin 5 22B(Cs 1 Cm )
evaporazione dalla fibra; no  (b)  L’estazione con ancoretta BC
magnetica adsorbente è 100 volte più sensibile perché l’analita 24.35  (a)  0,58, 1,9  (b)  0,058 mm, 0,19 mm  (c)  3,0 3 105 ​
viene estratto nel rivestimento spesso che ricopre l’ancoretta (d)  b 5 r/2df  (e)  4,0
24.13  Il “purge and trap” estrae tutti gli analiti da un campione 24.36  Dm 5 3,0 3 1025 m2/s, Ds 5 5,0 3 10210 m2/s (la diffusione
incognito. È richiesta l’iniezione non frazionata per far sì che nel gas è 6,0 3 104 volte più veloce rispetto alla diffusione
un analita non venga perso durante l’iniezione nella fase stazionaria)
24.14  (1) Obiettivo dell’analisi, (2) metodo di preparazione 24.37  (b)  Limite m 5 KVfCo 5 6,9 ng per K 5 100 e 690 ng
del campione, (3) rivelatore, (4) colonna e (5) metodo di iniezione per K 5 10 000  (c)  0,69%, 41%
24.15  (a)  t9r 5 4,7 min, k 5 1,3  (b)  80  (c)  104  (d)  6,1 min
Capitolo 25
24.16  (a)  836  (b)  No  (c)  No
25.1  (a)  Fase inversa: i soluti non polari sono più solubili
24.17  nei solventi non polari. Fase diretta: i soluti polari sono più solubili
(a)  esano , butanolo 5 benzene , 2-pentanone , eptano , ottano nei solventi polari  (b)  Gradiente di pressione (5 gradiente
(b)  esano , eptano , butanolo , benzene , 2-pentanone , ottano di densità)
(c)  esano , eptano , ottano , benzene , 2-pentanone , butanolo
25.2  Il solvente compete con il soluto per i siti di adsorbimento.
24.18  (a)  3, 1, 2, 4, 5, 6  (b)  3, 4, 1, 2, 5, 6  (c)  3, 4, 5, 6, 2, 1 L’interazione solvente-adsorbente è indipendente dal soluto
24.19  (a)  35 kJ/mol  (b)  0,18 bar  (c)  1,05 bar  (d)  tensione 25.3  Il soluto si equilibra tra la fase mobile e lo strato acquoso
di vapore minore 1 ritenzione maggiore  (e)  fase mobile gassosa superficiale. L’acqua nell’eluente compete con lo strato superficiale
24.20  t9r 5 27,1 min per solubilizzare i soluti polari
18  Risposte ai problemi © 978-8808-82105-8

25.4  (a)  Particelle di piccole dimensioni aumentano la resistenza 25.25  (a)  m/z 304 è BH1 (cocaina protonata all’azoto)  (b)  Perdita
al flusso  (b)  La velocità del trasferimento di massa aumenta di C6H5CO2H  (c)  m/z 304 selezionato da Q1 è isotopicamente
se la distanza di diffusione è minore 1 diminuisce il termine C puro, quindi non c’è l’omologo con il 13C  (d)  Q1 seleziona solo
nell’equazione di van Deemter. Con particelle piccole, i percorsi m/z 304. Q3 seleziona solo il frammento m/z 182. Più componenti
di flusso sono più uniformi 1 termine A più piccolo  (c)  Legato nel plasma che originano m/z 304 possono frammentare anche
in modo covalente al supporto solido in m/z 282  (e)  Gruppo fenile  (f)  Misura il fattore di risposta
cocaina/D5-cocaina. Aggiungi D5-cocaina come standard interno
25.5  (a)  L 5 33, 17, 10, 5 cm  (b)  10, 6, 3 min  (c)  9, 15, 30 MPa ​
al plasma e misura le aree dei picchi di cocaina e D5-cocaina
(d)  1600, 820, 490, 240 mL  (e)  1,5 mm necessitano di UHPLC
25.26  (a)  m/z 234 è MH1, m/z 84 è C5H10N1  (b)  237 n 84
25.6  (a)  I pori aumentano l’area superficiale, che aumenta
la capacità di carico del campione  (b)  I pori devono essere 25.27  (b)  (i) Analizza l’uracile o il sodio nitrato con il rivelatore
sufficientemente larghi da consentire l’ingresso del soluto. Pori ultravioletto (ii) osserva prima il rumore della linea di base
larghi diminuiscono l’area superficiale disponibile, per cui i pori non (iii) tm < Ld2c/(2F)  (c)  Analizza il toluene con il rivelatore
dovrebbero essere più larghi del necessario per far entrare il soluto ultravioletto (ii) e (iii) dalla parte (b) lavora anche in HILIC ​
(d)  1,1 min per entrambe
25.7  0,14 min, 0,30 min
25.28  Volume extra-colonna: dall’iniettore al rivelatore escludendo
25.8  (a)  N 5 1 500, H 5 33 mm, 19 particelle/piatto 
la colonna. Volume di latenza: dal punto di miscelazione dei solventi
(b)  2,4 particelle/piatto, velocità massima
all’inizio della colonna. Il volume extra-colonna è responsabile
25.9  La SiO2 si solubilizza in ambiente basico. La fase stazionaria dell’allargamento del picco. Il volume di latenza ritarda l’inizio
legata alla SiO2 idrolizza in ambiente acido. Gruppi funzionali del gradiente di eluizione
ingombranti ostacolano l’avvicinamento di H3O1 al legame
25.29  Una procedura robusta non è seriamente compromessa
Si O O O Si
da piccole variazione nelle condizioni
25.10  Gli additivi si legano ai siti responsabili della codatura (tailing)
25.30  0,5 # k # 20, risoluzione $ 2, pressione # 15 MPa, 0,9 #
25.11  (b)  Riduci la concentrazione del campione, disostruisci fattore di asimmetria # 1,5
il setto invertendo il flusso, utilizza la silice di Tipo B, utilizza
25.31  Scegli e opera con un ampio gradiente selezionato per ottenere
degli additivi nel solvente k* < 5. Misura Dt tra il primo picco e l’ultimo. Usa il gradiente
25.12  (b)  Per le particelle piccole, il termine C è prossimo se Dt/tG . 0,40. Usa l’eluizione isocratica se Dt/tG ,0.25
a zero e il termine A è piccolo  (c)  I termini A e C sono piccoli; 25.32  (i) Scegli l’obiettivo; (ii) la preparazione del campione;
la particella ha una resistenza al flusso pari a quella di particelle (iii) la scelta del rivelatore; (iv) opera con un ampio
aventi il diametro di 2,7 mm gradiente per scegliere l’eluizione isocratica o a gradiente;
25.13  (a)  1,560 per l’enantiomero l e 1,310 per l’enantiomero d ​ (v) per una separazione isocratica varia la % di B finché 0,5 # k # 20.
(b)  1,25  (c)  1,19 Per ottenere una risoluzione adeguata, tenta un minimo aggiustamento
25.14  (a)  18  (b)  10  (c)  Aumentano sia la velocità nella % di B, differenti solventi organici con una forza della fase
mobile equivalente, o una colonna diversa. Scegli la lunghezza
di trasferimento di massa sia la velocità ottimale
della colonna o le dimensioni delle particelle che riescono
25.15  (a)  Fase diretta  (b)  Fase inversa legata  (c)  Fase inversa ad aumentare la risoluzione oppure abbrevia il tempo di separazione
legata con fase mobile tamponata  (d)  HILIC  (e)  Cromatografia
25.33  (a)  53% tetraidrofurano in H2O  (b)  Miscela 530 mL
di scambio ionico o cromatografia ionica  (f)  Esclusione
tetraidrofurano 1 470 mL H2O. Non correggere il volume ​
molecolare  (g)  Scambio ionico con fase stazionaria a pori grandi ​
(c)  Il tetraidrofurano presenta un assorbimento nell’ultravioletto
(h)  Esclusione molecolare
e aggredisce i componenti in plastica del tipo polietere etere chetone
25.16  0,27 m2
25.34  Corsa A: alta % B, bassa T; corsa B: alta % B, alta T; corsa
25.17  (a)  Più brevi  (b)  Amminico  (c)  Maggiori  (d)  Più brevi C: bassa % B, alta T; corsa D: bassa % B, bassa T. Dall’aspetto
25.18  (a)  1,76 mm/s  (b)  3,51  (c)  192 000, 22,9 mm  (d)  0,59 ​ dei cromatogrammi, ricava le condizioni tra le corse A, B, C e D
(e)  1,0066  (f)  5,53 3 105, 12.7 m  (g)  Diminuisci il flusso, adatte a migliorare la separazione
diminuisci la forza della fase mobile o cambia solvente  (h)  0,90 25.35  k (50% B) 5 3,1. k (40% B): 27,8 min previsto, 20,2 min
25.19  (a)  (R)-Gimatecan dovrebbe venir eluito a 6,96 min dalla fase osservato
stazionaria (R,R) e 6,10 min dalla fase stazionaria (S,S) ​ 25.36  (a)  ,36 min  (b)  43,0 min utilizzando i punti da F 5 0,35
(b)  (R)‑Gimatecan a 6,96 min si perde sotto la coda di (S)-Gimatecan ​ fino a 0,6  (c)  k è elevato all’inizio del gradiente e diminiuisce
(c)  a 5 1,23  (d)  2,3 (migliore della separazione alla linea di base) in modo esponenziale fino ai composti che sono quasi non trattenuti
25.20  126 mm alla fine del gradiente  (d)  Con il tempo un composto viene eluito,
non viene quasi trattenuto e ha la larghezza di picco di un composto
25.21  (a)  tm 5 0,38 min per la colonna A e 0,26 min per la colonna trattenuto debolmente
B  (b)  Il più polare glucoronide viene trattenuto meno da una colonna
in fase inversa  (c)  1,3, 3,3  (d)  Polare, la silice idrofilica trattiene 25.37  38%
il glucoronide più della morfina che è meno polare. Il gradiente va 25.38  (a)  Più basso  (b)  Più alto
ad aumentare la polarità per spostare i soluti polari  (e)  6,2
25.39  (a)  A, acido debole, pKa 5 7,7, kHA 5 6,5; B acido
25.22  (b)  5,8 W debole, pKa 5 3,7, kHA 5 5,9; C base debole, pKa 5 4,7, kB 5
25.23  (a)  Universale ,210 nm, selettivo .210 nm  (b)  Universale 3,2 ​ (b)  pH < da 3 a 6,5  (c)  Sono necessari diversi tamponi
ma non sensibile  (c)  e  (d)  Quasi universale per i composti non per coprire diversi intervalli di pH
volatili  (e)  Composti redox attivi  (f)  Molecole fluorescenti ​ 25.40  (a)  pH 2,0 consente una ritenzione con 0,5 # k # 20 ​
(g)  Molecole con N  (h)  Composti ionici o ionizzabili (b)  pH < 4  (c)  pH 7,5
25.24  (a)  Molti cromofori assorbono a , 210 nm, ma solo alcuni 25.41  L’acetofenone è neutro e viene ritenuto a pH 3-7; l’acido
assorbono a 254 nm  (b)  Aumentando il gradiente di CH3OH salicilico – 50% HA a pH 3 con una certa ritenzione, A2 con poca
assorbe debolmente a 210 nm  (c)  Misurato, tm 5 1,23 min, ritenzione a pH 5-7; la nicotina 50% B con una certa ritenzione
previsto, tm 5 1,32 min a pH 7, BH1 o BH212 a pH 3-7 con poca ritenzione
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25.42  (a)  Dt/tG 5 0,32 . 0,251 1 eluizione a gradiente  (b)  40% 26.26  (a)  mef dipende inversamente dalle dimensioni dell’analita
fino a 70% di acetonitrile in 60 min m2 m2
(b)  Fenolo 21,53 3 10 28 e triclorofenolo 22,85 3 1028 ;
25.43  (a)  Cambia la forza del solvente, la temperatura, o il pH. V?s V?s
ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ

Utilizza un solvente diverso un diverso tipo di fase stazionaria ​ solo una frazione di HA viene ionizzata, per cui mprevisto è solo
(b)  Una velocità di flusso più lenta, una temperatura diversa, una frazione di mA2  (c)  Etilfenolo < metilfenolo , fenolo ,
una colonna più lunga, particelle di dimensioni minori triclorofenolo
25.44  (a)  ,29 min  (b)  k* 5 12,9, F 5 4,7 mL/min, m 5 4,7 mg, 26.27  Il flusso massivo del fluido causato dall’elettromigrazione
tG 5 11,5 min dell’eccesso di ioni nel doppio strato
26.28  Parete negativa 1 il flusso è diretto al catodo; parete
Capitolo 26 positiva 1 il flusso è diretto all’anodo; la velocità dipende
26.1  Diminuzione del rigonfiamento, aumento di capacità dalla protonazione dei silanoli e delle ammine
e selettività, tempo di equilibrazione più lungo 26.29  Cationi; mapp 5 9,30 3 1028 m2/(V ? s);
26.2  Lavare la colonna con NaOH per convertire la resina mef 5 5,04 x 1028 m2/(V ? s)
nella forma OH2. Eluire tutto l’OH2 legato con un eccesso di Cl2.
26.30  La catena laterale dell’arginina rende meno negativo il suo
Quindi titolare OH2 nell’eluato con HCl
derivato
26.3  38-75 mm; 200/400 mesh
26.31  Diffusione longitudinale
26.4  (a)  Piruvato 21, 2-ossovalerato 21 e maleato 22 
(b)  I2 è fortemente polarizzabile 26.32  (a)  In assenza di flusso elettrosmotico, l’analita anionico
migra verso l’anodo  (b)  Una conducibilità superiore a quella
26.5  (a)  Le proteine anioniche sono protonate quando del campione è responsabile dell’impilamento (stacking) ​
il pH diminuisce e quindi meno trattenute  (b)  L’aumento (c)  Il capillare stretto dissipa meglio il calore  (d)  Li3PO4
della concentrazione degli anioni sposta le proteine possiede una conducibilità minore di Na3PO4. Conducibilità minori
26.6  Possibilmente NH3 , (CH3)3N , CH3NH2 , (CH3)2NH necessitano di un campo più elevato per generare la stessa corrente.
sulla base di pKa Alti campi forniscono un maggior numero di piatti
26.7  I cationi e gli anioni sono stati rimossi. Le impurezze non 26.33  pH più bassi, aggiungere ammine e rivestire il capillare.
ioniche non sono state rimosse Inverte la carica della parete
26.8  (a)  1000 volte  (b)  0,057 nM  (c)  #340 000 nM (6 3 106 3 26.34  Quando viene suddiviso all’interno delle micelle, l’analita
[Fe31]acqua marina) neutro si sposta con la velocità delle micelle. Il tempo di migrazione
26.9  Carica cationica 5 0,00202 M, carica anionica 5 0,00159 M. dipende della frazione di analita nelle micelle
Alcune concentrazioni sono inaccurate o non sono stati rivelati 26.35  (a)  1,15 3 104 Pa  (b)  1,17 m di altezza non è possibile,
alcuni composti ionici quindi utilizza la pressione di 11,5 kPa 5 0,114 atm
26.10  L’ordine di eluizione è dal più dissociato al meno dissociato
26.36  (a) 29,5 fmol  (b)  3,00 3 103 V
26.11  (a)  La partizione degli ioni nello strato acquoso polare
formato sulla superficie zwitterionica. Diminuendo CH3CN aumenta 26.37  9,2 3 104 piatti, 4,1 3 103 piatti (le mie misure sono circa
la polarità dell’eluente per eluire i soluti polari  (b)  L’aerosol 1/3 più basse dei valori riportati nella figura della fonte originale)
ottenuto dall’effluente nebulizzato genera una carica proporzionale 26.38  (a)  Maleato  (b)  Il fumarato viene eluito prima ​
alla massa di analita non volatile (c)  Il maleato viene eluito prima
26.12  La colonna di separazione, separa gli ioni mediante scambio 26.39  (a)  pH 2: 920 s; pH 12: 150 s  (b)  pH 2: mai; pH 12: 180 s
ionico. Il soppressore neutralizza l’eluente, scambiando Cl2
con OH2 per convertire H1Cl2 in H2O 26.40  (a)  t120 kV/t28 kV 5 4,3 (rapporto osservato 5 3,9) 
2
(b)  N120 kV/N28 kV 5 4,3  (c)  s120 kV/s28 kV 5 0,48 ​
26.13  (a)  3,8 3 10 h  (b)  8,0 mA, 0,16 A (d)  Aumentando la tensione, diminuisce il tempo di migrazione,
26.15  (a)  Gli acidi vengono formati in seguito alla soppressione. lasciando meno tempo alle bande di allargarsi per diffusione
Gli acidi forti come HCl sono totalmente dissociati, gli acidi 26.41  Andamento lineare fino a 25 000 V, allargamento a causa
deboli come HCN sono scarsamente dissociati  (b) Il prodotto del riscaldamento del capillare
di soppressione è H2CO3 che è dissociato in parte
26.42  1,35 3 104 piatti, 30 mm
26.16  La rivelazione indiretta, in cui un analita che non assorbe
sostituisce un anione che assorbe nell’eluato 26.43  20,5 min
26.17  (a)  Ottilsolfato si lega alla fase stazionaria non polare 26.44  Catena leggera 5 17 300 Da, catena pesante 5 23 500 Da
per renderla uno scambiatore cationico  (b)  29 ng/mL
26.45  2,0 3 105 piatti
26.18  (a)  Affinità  (b)  Esclusione molecolare  (c)  Esclusione
molecolare  (d)  Interazione idrofobica 26.46  Tiammina , (niacinammide 1 riboflavina) , niacina;
la tiammina è più solubile
26.19  (a)  Confronta il volume di eluizione a quello degli standard
di massa  (b)  25 nm 26.47  Ciclobarbital e tiopental, separati ciascuno in due picchi
perché ciascuno possiede un atomo di carbonio chirale
26.20  (a)  40,2 mL  (b)  0,53
26.48  (a)  Cresce a bassa velocità, a causa della diffusione
26.21  0,16
longitudinale e a elevata velocità a causa del tempo finito
26.22  (a)  106 Da  (b)  104 Da  (c)  104 Da necessario all’equilibrazione del soluto con le micelle  (b)  Effetti
26.23  (a)  5,7 mL  (b)  11,5 mL  (c)  I soluti devono essere adsorbiti extra- colonna dovuti all’iniezione e alla rivelazione
26.24  320 000 26.49  5,55
26.25  Riducendo la quantità di sali rendiamo la proteina più 26.50  (c)  Diminuisce l’allargamento per diffusione 
solubile nella fase mobile acquosa (d)  Noss 5 1,45 3 105, Nteorico 5 2,06 3 105  (e)  1,6
20  Risposte ai problemi © 978-8808-82105-8

Capitolo 27 27.33 
C8H7NO2SBrCľ 1 9 14 O2 S 8CO2̌ 1 52 H2O 1 12 N2̌ 1 SO2̌ 1 HBř 1 HCl
27.1  (a)  Adsorbimento: superficiale, assorbimento: interno. ​
ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ ˇ

(b)  Le inclusioni occupano siti del reticolo, le occlusioni sono 27.34  C4H9NO2


sacche di impurezza 27.35  10,5% m/m
27.2  Insolubile, filtrabile, puro, di composizione conosciuta 27.36  C8H9,06 6 0,17N0,997 6 0,010
27.3  Un’alta soprasaturazione può dare un prodotto impuro 27.37  12,4% m/m
o colloidale
27.38  (a)  Livello di confidenza del 95%: 10,160 6 1,936 mmol Cl2
27.4  Incremento della temperatura, miscelazione durante (primo esperimento), 10,770 6 2,293 mmol Cl2 (secondo
l’aggiunta, utilizzo di reagenti diluiti, precipitazione omogenea esperimento) ​ (b)  La differenza non è significativa.  (c)  24,296 mg
27.5  La presenza di un elettrolita preserva il doppio strato elettrico, BaSO4  (d)  4,35%
prevenendo la peptizzazione
27.6  HNO3 evapora durante l’essiccamento, NaNO3 no Capitolo 28
27.7  La riprecipitazione fornisce prodotti più puri 28.1  È necessario conoscere come il campione è stato raccolto
27.8  La massa di un campione viene misurata durante il suo e conservato
riscaldamento 28.2  Qualità analitica significa accuratezza e precisione del metodo
27.9  Il carico di una massa sull’elettrodo abbassa la frequenza analitico. La qualità dei dati indica se il campione è rappresentativo
di oscillazione e se il processo analitico è appropriato ai fini dell’analisi

27.10  0,02286 M 28.3  (a)  5%  (b)  2,6%

27.11  1,94% m/m 28.4  1,0 g

27.12  225,3 g/mol 28.5  120/170 mesh

27.13  0,08538 g 28.6  104 6 0,99%

27.14  50,79% m/m 28.7  (a)  15,8  (b)  1,647  (c)  474-526

27.15  0,1914 g di carbonato di calcio, 0,1073 g di ossido di calcio 28.8  95%: 8; 90%: 6

27.16  104,1 ppm 28.9  (a)  5,0 g  (b)  7

27.17  7,22 mL 28.10  0,34 6 0,14 pg

27.18  0,339 g 28.11  (a)  Na2CO3: 4,47 mg, 8,94 3 105 particelle; K2CO3: 4,29 mg,
2,24 3 107 particelle  (b)  2,33 3 104  (c)  Na2CO3: 3,28%;
27.19  (a) 19,98% (b)  Il riscaldamento riduce K2CO3: 0,131%
la soprasaturazione, permettendo la formazione di particelle
di dimensioni maggiori  (c)  (NH4)2C2O4 fornisce sia l’ossalato 28.12  Zn, Fe, Co, Al
per ridurre la solubilità di CaC2O4 sia l’elettrolita per prevenire 28.13  Previene possibili esplosioni
la peptizzazione  (d)  Un test per Cl2 dall’esito negativo assicura
28.14  Il barbitale contenuto nella soluzione acquosa è ritenuto
che la soluzione originaria è stata completamente allontanata e che
dalla colonna, ma si dissolve nella miscela acetone/cloroformio,
non rimangono residui solidi in soluzione capaci di incrementare
che lo eluisce nella colonna
la massa di prodotto secco
28.15  pH 2: l’ammina è protonata e l’acido carbossilico è neutro,
27.20  (a)  5,5 mg/100 mL  (b)  5,834 mg, sì
quindi gli analiti sono trattenuti dalla resina a scambio ionico.
27.21  14,5% m/m K2CO3, 14,6% m/m NH4Cl Elevato pH: l’ammina è neutra e lo ione carbossilato è negativo,
27.22  40,4% m/m quindi gli analiti non sono ritenuti dalla resina a scambio ionico
27.23  22,65% m/m 28.16  SO2 1 H2O n H2SO3; 2Resina1OH2 1 H2SO3 n
(Resina1)2SO22 22
3 1 H2O; SO3 è eluito con Na2CO3 e ossidato
27.24  (a)  40,05% m/m  (b)  39% da H2O2 a SO22
4 , che viene analizzato tramite cromatografia ionica
27.25  (a)  1,82  (b)  Y2O2(OH)Cl o Y2O(OH)4 28.17  Estrazione: particelle di grandi dimensioni permettono
27.26  (a)  0,854976  (b)  0,8563  (d)  0,856 6 0,008, 0,86 6 0,08 un flusso rapido senza applicare pressione. Cromatografia: particelle
di piccole dimensioni aumentano l’efficienza di separazione,
27.27  (b)  0,204 (60,004)
ma richiedono alta pressione
27.28  Combustione: riscaldamento in eccesso di O2 per convertire
28.18  (a)  L’estrazione in fase solida trattiene CH2 P CHCONH1 3,
C in CO2 e H in H2O. Pirolisi: decomposizione a caldo, in assenza
mentre permette il deflusso di molti altri componenti  (b)  Molti
di O2. O n CO
componenti assorbono nella regione degli UV  (c)  Acrilammide:
27.29  WO3 catalizza la trasformazione da C a CO2 in presenza m/z 72 selezionata da Q1, dissocia tramite collisione in Q2.
di un eccesso di O2; Cu converte SO3 in SO2 e rimuove l’eccesso Il prodotto a m/z 55 è selezionato in Q3 per la rivelazione;
di O2 CH2 P CHCONH1 1
3 (m/z 72) n CH2 P CHC q O (m/z 55);
27.30  La capsula fonde e lo stagno viene ossidato a SnO2, liberando CD2 P CDONH1 3 (m/z 75) n CD 2  
P   C DC q  O1
(m/z 58) ​
calore che causa la scissione del campione. Sn consuma O2, (d)  L’acrilammide è l’unica molecola a m/z 72 che genera uno ione
assicurando che l’ossidazione del campione avvenga in fase gassosa a m/z 55  (e)  [Acrilammide]/[standard interno] 5 [area del picco
e non in fase solida. Sn è un catalizzatore di ossidazione m/z 72 n 55]/[area del picco m/z 75 n 58]  (f)  UV: stesso tempo
di ritenzione dell’acrilammide e segnale simile al rivelatore;
27.31  La pirolisi fornisce prodotti gassosi prima che avvenga SRM: il rivelatore vede l’acrilammide e lo standard interno senza
l’ossidazione. In questo modo è minimizzata la formazione di NOx che ci siano interferenze tra i due composti  (g)  Le frazioni
27.32  11,69 mg CO2, 2,051 mg H2O di acrilammidee le frazioni di standard interno che si legano
© 978-8808-82105-8 Risposte ai problemi   21

alla colonna e che vengono raccolte dall’estrazione in fase solida di trattenere gli analiti. Le impurezze e gli analiti sono eluiti
sono essenzialmente uguali da una serie di lavaggi con piccoli volumi di solventi a forza
solvente crescente
28.19  (b)  Lo standard subisce perdite di analita  (c)  Segnale
generato in ogni momento da tutti gli ioni  (d)  Il cromatogramma 28.22  (a)  53  (b)  Ni è in soluzione o in forma di particelle
dello ione estratto mostra il segnale dello ione a m/z 312 estratto troppo fini per essere rimosse tramite filtrazione. Fe è presente
dall’intero cromatogramma; il cromatogramma dello ione come sospensione di particelle solide che possono essere rimosse
selezionato mostra la registrazione continua del segnale a m/z 312 per filtrazione
e ha un maggiore rapporto segnale/rumore  (e)  Monitoraggio
di reazione selezionata 28.23  64,90% m/m

28.20  (a)  L’estrazione liquido-liquido utilizza un volume 28.24  (a)  Cr(III) è in forma Cr(OH)12 e Cr(OH)3(aq); Cr(VI) è
*100 mL di solvente organico per estrarre la fase acquosa in forma CrO22 22
4   (b)  Uno scambiatore ionico trattiene CrO4 ,
tramite distillazione continua. La microestrazione dispersiva ma non Cr(OH)2 e Cr(OH)3(aq)  (c)  Gli scambiatori anionici
1

liquido-liquido utilizza circa 10-100 mL di un solvente organico “debolmente basici” contengono (O 1NHR2) che può perdere la sua
immiscibile e circa 0,5‑1 mL di solvente disperdente per formare carica positiva in soluzione. Gli scambiatori anionici “fortemente
un’emulsione in cui avviene l’estrazione  (b)  Il solvente basici” (O 1NR3) rimangono in forma di cationi anche in soluzione
disperdente è miscibile sia con la fase organica sia con la fase basica  (d)  CrO22 22
4 viene eluito quando la concentrazione di SO4 è
acquosa; in questo modo abbassa l’energia interfacciale aumentata da 0,05 M a 0,5 M
permettendo la formazione dell’emulsione e un rapido
28.25  Monitora i pozzi 8, 11, 12 e 13 individualmente, ma utilizza
trasferimento di massa
campioni combinati dagli altri siti. Se nel campione composto
28.21  Estrazione liquido-liquido supportata su solidi: la fase non si rilevano livelli allarmanti di analita, si può assumere che
acquosa è sospesa in un mezzo microporoso attraverso cui viene non ci siano problemi. Se invece l’analita dovesse essere rilevato
fatto passare il solvente organico per l’estrazione degli analiti. nel campione in quantità non trascurabili, è necessario analizzare
Estrazione in fase solida: il campione acquoso è fatto passare ogni pozzo separatamente. Combinare i campioni da n pozzi riduce
attraverso una piccola colonna con una fase stazionaria in grado la sensibilità per l’analita in ogni singolo pozzo di 1/n