Glossario
ablazione Vaporizzazione di un piccolo volume di materiale per
mezzo di un impulso laser.
accettore di protoni Una base di Brønsted-Lowry: una molecola
che si combina con H.
accuratezza Il grado di accordo tra valore misurato e valore «vero».
acidi e basi deboli Acidi e basi che si dissociano solo parzialmente.
acidi e basi forti Acidi e basi che si dissociano completamente (in
H o OH) in acqua.
acidi e basi poliprotici Composti che possono donare o accettare
più di un protone.
acidità Nelle acque naturali, la quantità di acido carbonico e di altri
acidi disciolti che reagiscono con una base forte quando il pH del
campione viene aumentato fino a 8,3. Si esprime come mmol di
OH richieste per portare a 8,3 il pH di 1 L di campione.
acido Una sostanza che, quando viene aggiunta all’acqua, ne
aumenta la concentrazione in H.
acido carbossilico Una molecola con struttura generale RCO2H,
dove R è un qualsiasi gruppo di atomi.
acido di Brønsted-Lowry Un donatore di protoni (ioni idrogeno).
acido di Lewis Una specie che può formare un legame chimico
condividendo una coppia di elettroni donata da un’altra specie.
acido diprotico Un acido che può donare due protoni.
acqua deionizzata Acqua che è stata fatta passare attraverso uno
scambiatore cationico (nella forma H) e uno scambiatore anionico
(nella forma OH) per rimuovere gli ioni dalla soluzione.
acqua madre La soluzione dalla quale una sostanza si è separata per
cristallizzazione.
acqua regia Miscela 3:1 (v/v) di HCl concentrato (37% m/m) e
HNO3 concentrato (70% m/m).
acquoso In acqua (in soluzione acquosa).
adattatore di flusso Un dispositivo regolabile simile a uno stantuffo
che può essere applicato ad una delle due estremità di una colonna
cromatografica per sostenerne il materiale di riempimento e ridurre
lo spazio morto attraverso il quale il liquido può fuoriuscire.
addizione (spike) Aggiunta di un componente noto (di solito a
concentrazione nota) a un campione incognito. In spettrometria di
massa con diluizione isotopica, il componente aggiunto è l’isotopo
raro.
addotto Il prodotto che si forma quando una base di Lewis si
combina con un acido di Lewis.
adsorbimento Ha luogo quando una sostanza aderisce alla
superficie di un’altra sostanza. Si veda anche assorbimento di una
sostanza.
adsorbimento specifico Processo in cui le molecole sono mantenute
saldamente unite ad una superficie da forze elettrostatiche oppure di
van der Waals.
aerosol Una sospensione in aria o gas di minutissime particelle
liquide o solide. Esempi di aerosol sono la nebbia e il fumo.
agente complessante ausiliario Una specie, come l’ammoniaca, che
si aggiunge ad una soluzione per stabilizzare un’altra specie e
mantenerla in soluzione. Si lega in modo sufficientemente debole da
poter essere spostata da un titolante.
agente di rilascio In spettroscopia atomica, una sostanza che
impedisce l’interferenza chimica.
agente mascherante Una specie che reagisce selettivamente con
uno o più componenti di una soluzione, per evitare che questi
interferiscano in un’analisi chimica.
agente ossidante o ossidante Una specie che in una reazione
chimica accetta elettroni.
agente riducente o riducente Una specie che in una reazione
chimica dona elettroni.
aggiunta standard Una tecnica con la quale si misura dapprima il
segnale prodotto da un campione incognito, poi si aggiunge una
quantità nota di analita e si misura l’aumento di segnale. Dai valori
ottenuti è possibile calcolare la quantità di analita presente nel
campione incognito.
alcalinità Nelle acque naturali, la quantità di base (principalmente
HCO3, CO2 
3 e OH ) che reagisce con un acido forte quando il pH
del campione viene abbassato fino a 4,5. Si esprime come mmol di
H necessarie a portare a 4,5 il pH di 1 L di campione.
aliquota Porzione.
allargamento dovuto alla pressione In spettroscopia,
l’allargamento delle righe dovuto a collisioni tra molecole.
altezza di piatto, H Si ottiene dividendo la lunghezza di una
colonna cromatografica per il numero di piatti teorici della colonna
stessa.
altezza di piatto ridotta In cromatografia, il quoziente altezza di
piatto/d, dove il numeratore è l’altezza equivalente ad un piatto
teorico e il denominatore è il diametro delle particelle della fase
stazionaria.
amalgama Una soluzione di una specie qualsiasi in mercurio.
ammina Un composto di formula generale RNH2, R2NH o R3N,
dove R è un qualsiasi gruppo di atomi.
amminoacido Uno dei 20 blocchi costituenti le proteine, avente la
struttura generale
R

H3NCCO
2
dove R è un sostituente diverso per ciascun acido.
ampere, A La corrente di un ampere è quella che produce
esattamente una forza di 2  107 N/m quando fluisce attraverso due
fili conduttori paralleli, di sezione trasversale trascurabile, lunghezza
«infinita» e distanziati di 1 m, nel vuoto.
amperometria La misurazione di corrente elettrica a scopo
analitico.
ampiezza di modulazione In polarografia, l’ampiezza dell’impulso
di voltaggio applicato all’elettrodo di lavoro.
analisi dell’azoto secondo Kjeldahl Procedimento per la
determinazione dell’azoto nei composti organici. Il composto viene
fatto digerire con H2SO4 bollente per convertire l’azoto in NH 4 , che
viene trattato con una base forte, distillato in forma di NH3 e
convogliato in una soluzione standard di acido. Il numero di moli di
acido consumate è uguale al numero di moli di NH3 liberate dal
composto.
analisi della varianza Uno strumento statistico utilizzato per
scomporre l’errore casuale complessivo nei vari contributi di diversa
origine.
analisi di Fourier Processo di scomposizione di una funzione in una
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serie infinita di termini seno e coseno. Poiché ciascun termine
rappresenta una certa frequenza o lunghezza d’onda, l’analisi di
Fourier scompone una funzione nelle frequenze o nelle lunghezze
d’onda che la compongono.
analisi di tracce Analisi chimica di analiti a livelli di
concentrazione molto bassi, generalmente ppm o inferiori.
analisi elettrogravimetrica Una tecnica in cui si determina la massa
di un deposito elettrolitico per quantificare l’analita.
analisi gravimetrica Qualunque metodo analitico che si basa sulla
misurazione della massa di una sostanza (ad esempio un precipitato)
ottenuta al termine del procedimento.
analisi mediante attivazione neutronica Una tecnica in cui si
osserva la radiazione proveniente da un campione bombardato da
neutroni lenti. La radiazione fornisce informazioni di tipo sia
quantitativo che qualitativo sulla composizione del campione.
analisi per combustione Una tecnica in cui si brucia un campione
in atmosfera di O2 per ossidarlo a CO2 e H2O, che vengono raccolti e
pesati o determinati mediante gascromatografia. Modifiche al
procedimento permettono l’analisi simultanea di N, S e alogeni.
analisi per iniezione in flusso Tecnica analitica in cui il campione
viene iniettato in un flusso. Nel flusso possono essere iniettati anche
altri reagenti mentre si esegue a valle un qualche tipo di misurazione,
come l’assorbimento di luce. Dato che il campione, spostandosi,
diffonde, sono presenti diverse concentrazioni di campione nelle
diverse parti della banda che raggiunge il rivelatore.
analisi potenziometrica per ridissoluzione Tecnica nella quale
l’analita viene concentrato elettrochimicamente, a potenziale
controllato, sull’elettrodo di lavoro. Il potenziostato viene poi
disinserito e il voltaggio dell’elettrodo di lavoro viene misurato in
funzione del tempo durante il quale una specie in soluzione ossida o
riduce l’analita concentrato riportandolo in soluzione. Il tempo
necessario a raggiungere il punto finale potenziometrico è
proporzionale alla quantità di analita.
analisi qualitativa Il processo per mezzo del quale vengono
identificati i costituenti di una sostanza.
analisi quantitativa Il processo di misurazione della quantità di un
costituente presente in una sostanza.
analisi spettrofotometrica Una tecnica con cui si utilizza
l’assorbimento, l’emissione, la riflessione o la diffusione di luce per
misurare la concentrazione di specie chimiche.
analisi termogravimetrica Una tecnica in cui si misura la massa di
una sostanza mentre viene riscaldata. Le variazioni della massa
riflettono la decomposizione della sostanza, spesso in prodotti ben
definiti.
analisi volumetrica Una tecnica in cui si misura il volume di
soluzione richiesto per reagire con l’analita. Detta anche analisi per
titolazione.
analita La sostanza che viene determinata.
anidro Aggettivo che si riferisce ad una sostanza dalla quale è stata
rimossa tutta l’acqua.
anione carbossilato La base coniugata (RCO2) di un acido
carbossilico.
anodo L’elettrodo al quale ha luogo l’ossidazione.
anolita La soluzione presente nello scomparto anodico di una cella
elettrochimica.
anticorpo Una proteina prodotta da un organismo vivente per
sequestrare molecole estranee indesiderate e destinarle all’eliminazione.
antigene Una molecola che, essendo estranea ad un organismo,
provoca in questo la produzione di anticorpi.
antilogaritmo L’antilogaritmo (in base 10) di a è b se 10a  b.
Glossario 769
aptamero Un corto frammento (di 15-40 basi di lunghezza) di DNA
(acido deossiribonucleico) o RNA (acido ribonucleico) a catena
singola o doppia che si lega fortemente ad una determinata molecola.
ascissa L’asse orizzontale (x) di un grafico.
assicurazione di qualità Indicazioni quantitative che dimostrano
che i requisiti di qualità dei dati sono stati rispettati. Si riferisce
anche ad un processo più generale, che comprende il controllo di
qualità, la valutazione di qualità e la documentazione delle procedure
e dei risultati, istituito per garantire un’adeguata qualità dei dati.
assorbanza, A Definita come A  log (P0/P), dove P0 è la potenza
radiante (potenza per unità di area) della luce che colpisce il
campione su un lato e P la potenza radiante che emerge dal lato
opposto. Era detta anche densità ottica.
assorbimento di una sostanza Ha luogo quando essa viene
inglobata all’interno di un’altra. Si veda anche adsorbimento.
assorbività molare,  La costante di proporzionalità nella legge di
Beer: A  bc, dove A è l’assorbanza, b il cammino ottico e c la
molarità della specie assorbente. Era detta anche coefficiente di
estinzione.
atmosfera, atm Un’atmosfera si definisce come una pressione di
101 325 Pa. È uguale alla pressione esercitata da una colonna di Hg
dell’altezza di 760 mm rispetto alla superficie terrestre.
atmosfera ionica La regione di soluzione attorno a uno ione o a una
particella carica. Contiene un eccesso di ioni di carica opposta.
atomizzazione Il processo ad alta temperatura in cui una specie
viene decomposta nei suoi atomi.
attività, A Il valore che sostituisce la concentrazione in
un’espressione di equilibrio termodinamicamente corretta. L’attività
di X è data da AX  [X]X, dove X è il coefficiente di attività e [X]
la concentrazione.
autoassorbimento In spettroscopia atomica di emissione in fiamma,
nella parte esterna più fredda della fiamma, vi è una concentrazione
di atomi allo stato eccitato inferiore a quella della parte interna più
calda. Gli atomi più freddi possono assorbire le radiazioni emesse da
quelli più caldi riducendo così il segnale osservato.
autoprotolisi La reazione di un solvente neutro, in cui due molecole
della stessa specie si scambiano l’una con l’altra un protone,
producendo ioni; ad esempio, CH3OH  CH3OH T CH3OH2 
CH3O.
azeotropo Una miscela di liquidi che distilla a temperatura costante,
conservandosi inalterata nella sua composizione.
banda di conduzione In un semiconduttore, è l’insieme dei livelli di
energia contenenti elettroni di conduzione.
banda di valenza In un semiconduttore, i livelli di energia
contenenti elettroni di valenza. Tali elettroni sono impegnati in
legami chimici.
base Una sostanza che, aggiunta all’acqua, riduce la concentrazione
di H.
base di Brønsted-Lowry Un accettore di protoni (ioni idrogeno).
base di Lewis Una specie che può formare un legame chimico
condividendo una coppia dei suoi elettroni con un’altra specie.
bianco dei reagenti Una soluzione preparata a partire da tutti i
reagenti, senza l’analita. Il bianco misura la risposta del metodo
analitico alle impurezze dei reagenti o ad altri effetti provocati da un
qualsiasi componente diverso dall’analita. Si veda anche soluzione in
bianco.
bianco del metodo Un campione che non contiene l’analita. Il
bianco del metodo viene fatto passare attraverso tutte le fasi
dell’analisi chimica, inclusa la preparazione del campione.
770 Glossario
bianco sul campo Un campione bianco che viene esposto
all’ambiente dove è localizzato il sito di campionamento e che viene
trasportato con le stesse modalità degli altri campioni fino al
laboratorio di analisi.
bilancia elettronica Una bilancia che utilizza un servomotore
elettromagnetico per bilanciare il carico sul piatto. La massa del
carico è proporzionale alla corrente richiesta per bilanciarlo.
bilancia meccanica Una bilancia con un giogo in bilico su un
fulcro, che utilizza masse standard per misurare la massa di un
campione incognito.
bilancio di carica L’asserzione secondo cui la somma di tutte le
cariche positive in soluzione è uguale alla somma di tutte le cariche
negative.
bilancio di massa L’asserzione secondo cui, in una soluzione, la
somma delle moli di un elemento presente sotto qualsiasi forma deve
essere uguale alle moli di quell’elemento introdotte nella soluzione.
biosensore Dispositivo che utilizza componenti biologici quali
enzimi, anticorpi o DNA, in combinazione con segnali elettrici,
ottici, ecc., per ottenere una risposta altamente selettiva ad un
particolare analita.
bloccaggio Ha luogo quando uno ione metallico si lega fortemente a
un indicatore metallocromico. Un indicatore bloccato non è idoneo a
una titolazione perché, al punto finale, non si osserva alcuna
variazione di colore.
bolometro Un rivelatore di radiazione infrarossa la cui resistenza
elettrica varia quando viene riscaldato da radiazione infrarossa.
bomba Recipiente sigillato utilizzato per condurre reazioni ad alta
temperatura e alta pressione.
bottiglia di Mariotte Un serbatoio per la cromatografia liquida che
mantiene una pressione idrostatica costante.
bruciatore a premiscelazione In spettroscopia atomica, un
bruciatore in cui il campione viene nebulizzato e simultaneamente
mescolato con combustibile e ossidante prima di giungere nella
fiamma.
bulk della soluzione In gergo chimico, la parte prevalente di una
soluzione. In elettrochimica, si distinguono le proprietà della
soluzione bulk da proprietà che possono essere diverse nelle
immediate vicinanze di un elettrodo.
buretta Un tubo in vetro calibrato con un rubinetto d’arresto alla
base. Si utilizza per erogare volumi noti di liquido
calcinazione In gravimetria, è il riscaldamento ad alta temperatura
dei precipitati per convertirli in un prodotto a composizione definita e
costante adatto alla pesata.
calibrazione Si veda taratura.
calore Joule Calore prodotto dal flusso di elettricità in un circuito
elettrico. La potenza dissipata (J/s) è pari a I 2R, dove I è la corrente
(A) e R è la resistenza (ohm).
camera di collisione La zona intermedia di un doppio spettrometro
di massa, in cui lo ione precursore selezionato nel primo stadio viene
frammentato per collisione con le molecole di un gas.
campionamento Il processo di raccolta di un campione
rappresentativo per l’analisi.
campione casuale Campione ottenuto raccogliendo con una
procedura casuale porzioni dell’intero lotto da analizzare.
campione composito Un campione rappresentativo preparato da un
materiale eterogeneo. Se il materiale è costituito da regioni distinte, il
campione composito comprenderà porzioni di ciascuna regione, con
quantità relative proporzionali alle dimensioni di ciascuna regione.
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campione di laboratorio Porzione del campione originario portata
in laboratorio per l’analisi. Deve avere la stessa composizione del
campione originario.
campione grezzo Si veda campione massivo.
campione massivo Materiale preso da un lotto da analizzare,
generalmente scelto in modo tale da essere rappresentativo
dell’intero lotto. È detto anche campione grezzo.
campione per il controllo di qualità Campione contenente una
quantità nota di analita. I campioni per il controllo di qualità
(solitamente preparati dall’analista) vengono intercalati ai campioni
incogniti durante le analisi di routine, per verificare che le
concentrazioni note di analita vengano correttamente ritrovate.
cancerogeno Si dice di un agente che provoca il cancro.
candela, cd Intensità luminosa, in una data direzione, di una
sorgente che emette luce monocromatica di frequenza 540 THz e che
ha un’intensità radiante di 1/683 W/sr nella stessa direzione.
capacità tamponante, , o potere tamponante La misura della
capacità di un tampone di resistere alle variazioni di pH. Quanto
maggiore è il potere tamponante, tanto maggiore è la resistenza alla
variazione di pH. La definizione di potere tamponante è data dal
rapporto   dCb/dpH  dCa/dpH, dove dpH è la variazione di pH
che consegue dall’aggiunta ad 1 L di soluzione, senza cambiarne il
volume, di un numero di moli infinitesimo di base forte dCb o di
acido forte dCa.
caratteristica La parte alla sinistra della virgola in un logaritmo.
carbonio inorganico In un campione di acque naturali o di un
effluente industriale, la quantità di carbonato e bicarbonato disciolti.
carbonio organico totale In un campione di acque naturali o di un
effluente industriale, la quantità di CO2 prodotto quando il campione
è prima acidificato, spurgato per rimuovere carbonato e bicarbonato e
infine ossidato con ossigeno a 900°C, in presenza di un catalizzatore.
carbonio totale In un campione di acque naturali o di un effluente
industriale, la quantità di CO2 prodotto quando il campione viene
completamente ossidato con ossigeno a 900°C, in presenza di un
catalizzatore.
carbonizzazione In un’analisi gravimetrica il precipitato e la carta
da filtro vengono prima essiccati con cautela, poi la carta viene
carbonizzata ad una temperatura intermedia, per distruggerla,
evitando che si infiammi. Infine, il precipitato viene calcinato ad alta
temperatura per convertirlo nella sua forma analitica.
carta da filtro a basso contenuto di ceneri (o a ceneri
imponderabili) Carta appositamente trattata che, in seguito alla
calcinazione, lascia un residuo trascurabile. Viene utilizzata in analisi
gravimetrica.
carta da pesata Carta sulla quale porre un reagente solido su una
bilancia. La carta da pesata ha una superficie molto liscia, dalla quale
il solido può essere rimosso con facilità per essere trasferito in un
contenitore.
carta di controllo Un grafico in cui vengono registrate le
osservazioni periodiche di un processo, allo scopo di stabilire se tale
processo si mantiene all’interno di determinati limiti di controllo.
catalisi a trasferimento di fase Una tecnica in cui si utilizza un
composto come un etere corona per estrarre un reagente da una fase
e trasferirlo in un’altra in cui possa avere luogo una reazione
chimica.
catodo L’elettrodo al quale ha luogo la riduzione.
catolita La soluzione presente nel comparto catodico di una cella
elettrochimica.
cella a concentrazione Una cella galvanica in cui entrambe le
semireazioni sono uguali, mentre variano le concentrazioni nelle due
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semicelle. La reazione di cella fa aumentare la concentrazione delle
specie in una semicella e la fa diminuire nell’altra.
cella di Golay Rivelatore di raggi infrarossi che utilizza
l’espansione di un gas per deformare uno specchio flessibile posto in
una camera annerita. La deviazione di un raggio di luce da parte
dello specchio modifica la potenza che colpisce un fototubo.
cella elettrolitica Una cella nella quale, mediante l’applicazione di
un voltaggio tra due elettrodi, si ottiene una reazione chimica che
altrimenti non avverrebbe.
cella galvanica Cella che produce elettricità per mezzo di una
reazione chimica spontanea. È detta anche cella voltaica.
cella voltaica Si veda cella galvanica.
cella Weston Una sorgente di voltaggio stabile, basata sulla reazione
Cd(s)  HgSO4(aq) T CdSO4(aq)  Hg(l). Viene spesso utilizzata
per tarare un potenziometro.
chemiluminescenza Emissione di luce da parte del prodotto di una
reazione chimica in uno stato eccitato.
chilogrammo Si veda kilogrammo (kg).
cifra significativa Il numero di cifre significative che indica il
valore di una grandezza è il numero minimo di cifre richiesto per
esprimerlo in notazione scientifica. Nei dati sperimentali, la prima
cifra incerta è l’ultima cifra significativa.
cilindro graduato Un tubo chiuso ad un’estremità con tacche di
taratura in volume per l’intera lunghezza.
coagulazione In riferimento all’analisi gravimetrica, l’aggregarsi di
piccoli cristalli per formare cristalli di dimensioni maggiori.
co-cromatografia Cromatografia simultanea di composti noti con
un composto incognito. Se un composto noto e uno incognito hanno
lo stesso tempo di ritenzione su parecchie colonne, essi sono
probabilmente identici.
codatura Deformazione asimmetrica di una banda cromatografica la
cui parte finale è eluita molto lentamente. È spesso dovuta
all’adsorbimento di un soluto su alcuni siti di adsorbimento attivi
della fase stazionaria.
coefficiente di assorbimento La luce assorbita da un campione è
attenuata secondo la relazione P2/P1  eb, dove P1 è la potenza
radiante incidente, P2 è la potenza radiante trasmessa dopo aver
attraversato un cammino ottico b e  è detto coefficiente di
assorbimento.
coefficiente di attività,  Il numero per il quale si deve moltiplicare
la concentrazione per ottenere l’attività.
coefficiente di attività medio Per il sale (catione)m(anione)n, il
coefficiente di attività medio, , è messo in relazione con i
coefficienti di attività dei singoli ioni ( e ) dall’equazione  
(m n )1/(m  n).
coefficiente di diffusione, D Definito dalla prima legge di Fick sulla
diffusione: J  D(dc/dx), dove J è la velocità alla quale le
molecole diffondono attraverso un piano di area unitaria e dc/dx è il
gradiente di concentrazione nella direzione di diffusione.
coefficiente di distribuzione, D Per un soluto ripartito tra due fasi,
il coefficiente di distribuzione è definito come la concentrazione
totale di tutte le forme di soluto nella fase 2, divisa per la
concentrazione totale nella fase 1.
coefficiente di estinzione Si veda assorbività molare.
coefficiente di frizione Al moto di una molecola attraverso una
soluzione si oppone una forza proporzionale alla sua velocità. La
costante di proporzionalità è il coefficiente di frizione.
coefficiente di fugacità Il coefficiente di attività per un gas.
coefficiente di ripartizione, K La costante di equilibrio per la
Glossario 771
reazione in cui un soluto viene ripartito tra due fasi: soluto (nella fase
1) T soluto (nella fase 2).
coefficiente di selettività Relativamente a un elettrodo iono-
selettivo, una misura della risposta relativa dell’elettrodo a due
diversi ioni. In cromatografia per scambio ionico, è la costante di
equilibrio per lo spostamento dalla resina di uno ione da parte di un
altro.
coefficiente di torbidità La trasmittanza di una soluzione torbida è
data da P/P0  e'b, dove P è la potenza radiante trasmessa, P0 la
potenza radiante incidente, b il cammino ottico e ' il coefficiente di
torbidità.
coefficiente di variazione La deviazione standard (s) espressa come
percentuale del valore medio x: coefficiente di variazione  100 
s/ x. È anche detto deviazione standard relativa.
coerenza Indica quanto le onde elettromagnetiche siano in fase tra
di loro. La luce laser è estremamente coerente.
co-ione Uno ione con la stessa carica dello ione di interesse.
collimazione Un processo che rende paralleli i percorsi dei raggi di
luce.
colloide Una particella, con diametro di circa 1-100 nm, dispersa in
un fluido, troppo grande per essere considerata una molecola ma
troppo piccola per sedimentare. (Per una definizione formale, si veda
IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 2a ed. (1997).
[N.d.T.])
colonna a pareti rivestite (WCOT) Colonna cromatografica cava
nella quale la fase stazionaria ricopre la superficie interna della
parete.
colonna a strato poroso Colonna per gascromatografia le cui pareti
sono ricoperte di una fase solida adsorbente.
colonna a supporto rivestito (SCOT) Colonna tubolare aperta per
gascromatografia nella quale la fase stazionaria ricopre particelle di
supporto solido unite alla parete interna della colonna.
colonna di guardia In HPLC, una colonnina impaccata con lo
stesso materiale della colonna principale, posta tra quest’ultima e
l’iniettore. La colonna di guardia rimuove le impurezze che
potrebbero legarsi irreversibilmente alla colonna principale,
degradandola. È detta anche precolonna.
colonna di separazione Colonna a scambio ionico utilizzata in
cromatografia ionica per separare le specie da determinare.
colonna di soppressione Colonna a scambio ionico utilizzata in
cromatografia ionica per trasformare l’eluente ionico in una forma
non ionica.
colonna impaccata Una colonna cromatografica riempita con
particelle di fase stazionaria.
colonna monolitica Colonna cromatografica che viene riempita di
fase stazionaria porosa per mezzo di una polimerizzazione condotta
all’interno della colonna stessa. Le colonne monolitiche consentono
generalmente di operare a flussi più elevati, perché la struttura dei
pori viene conservata anche alle alte pressioni.
colonna open tubolar In cromatografia, una colonna capillare le cui
pareti sono ricoperte di fase stazionaria.
concentrazione Un’espressione della quantità per unità di volume o
di massa di una sostanza. Le comuni misure della concentrazione
sono la molarità (mol/L) e la molalità (mol/kg di solvente).
concentrazione analitica Si veda concentrazione formale.
concentrazione formale o concentrazione analitica Sarebbe pari
alla molarità di una sostanza se non variasse la sua forma chimica in
seguito alla solubilizzazione. Rappresenta il numero totale di moli di
sostanza disciolte in un litro di soluzione, indipendentemente dalle
reazioni che hanno luogo quando avviene la dissoluzione.
772 Glossario
conducibilità elettrica specifica Si veda conduttività.
conduttività,  o  o  Costante di proporzionalità tra densità di
corrente elettrica J (A/m2) e campo elettrico, E (V/m): J  E. Si
misura in #1m1. La conduttività è il reciproco della resistività.
conduttività termica,  o conducibilità termica Velocità alla quale
una sostanza trasporta calore (energia per unità di tempo e di area)
attraverso un gradiente di temperatura (gradi per unità di distanza).
Flusso di energia [J/(sm2)]  -(dT/dx), dove - è la conduttività
termica e dT/dx è il gradiente di temperatura (K/m).
controelettrodo Quello che viene abbinato all’elettrodo di lavoro per
consentire il passaggio di corrente. Equivalente a elettrodo ausiliario.
controione Uno ione con carica opposta allo ione di interesse.
controllo di qualità Una serie di misure operative prese per
garantire l’accuratezza e la precisione richieste in un’analisi chimica.
conversione interna Una transizione elettronica isoenergetica, senza
radiazioni, tra stati della stessa molteplicità di spin elettronico.
conversione intersistema Una transizione elettronica isoenergetica
senza radiazioni tra stati di diversa molteplicità di spin elettronico.
convezione Processo in cui il soluto viene trasportato da un punto a
un altro dal movimento complessivo della soluzione.
cooperatività Interazione tra due parti di una molecola in modo che
un evento che ha luogo in una parte di essa influenzi il
comportamento dell’altra parte. Si consideri una molecola, M, con
due siti a cui possono legarsi due specie identiche, S, per formare
MS e MS2. Quando il legame ad un sito rende il legame al secondo
sito più favorevole che in assenza del primo legame, vi è
cooperatività positiva. Quando il primo legame rende il secondo
meno favorevole, vi è cooperatività negativa. In un legame non
cooperativo, nessuno dei due siti influenza l’altro.
coppa di Faraday Un rivelatore di ioni per spettrometria di massa,
nel quale ogni catione che raggiunge il rivelatore viene neutralizzato
da un elettrone. La corrente necessaria a neutralizzare gli ioni è
proporzionale al numero di cationi che hanno raggiunto la coppa di
Faraday.
coppia coniugata acido-base Un acido e una base che differiscono
esclusivamente per l’acquisto o la perdita di un unico protone.
coppia ionica Un anione e un catione fortemente associati, tenuti
assieme dall’attrazione elettrostatica. Nei solventi meno polari
dell’acqua, gli ioni si trovano generalmente sotto forma di coppie
ioniche.
coppia redox Una coppia di reagenti coinvolti in un trasferimento
elettronico; ad esempio, Fe3 ≠ Fe2 o MnO
4 ≠ Mn .
2
coprecipitazione Fenomeno che si verifica quando una sostanza la
cui solubilità non viene superata, precipita comunque insieme ad
un’altra sostanza la cui solubilità viene superata.
corpo nero Una superficie ideale che assorbe tutti i fotoni che la
colpiscono. Se il corpo nero è a temperatura costante, deve emettere
tanta energia radiante quanta ne assorbe.
corrente capacitiva Si veda corrente di carica.
corrente cinetica Si genera quando l’altezza di un’onda
polarografica è influenzata dalla velocità di una reazione chimica alla
quale partecipano l’analita e alcune specie in soluzione.
corrente, I La quantità di carica che fluisce attraverso un circuito
nell’unità di tempo.
corrente del condensatore Si veda corrente di carica.
corrente di carica Corrente elettrica prodotta dalla carica o dalla
scarica del doppio strato elettrico all’interfaccia elettrodo-soluzione.
È detta anche corrente capacitiva o corrente del condensatore.
corrente di diffusione In polarografia, la corrente che si ottiene
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quando la velocità della reazione è limitata dalla velocità di
diffusione dell’analita verso l’elettrodo. Corrente di diffusione 
corrente limite  corrente residua.
corrente faradica Quella componente della corrente dovuta alle
reazioni di ossidazione e riduzione in una cella elettrochimica.
corrente limite In un esperimento polarografico, la corrente che
viene raggiunta al «plateau» di un’onda polarografica. Si veda anche
corrente di diffusione.
corrente residua La piccola quantità di corrente che si osserva in
un’elettrolisi prima del potenziale di decomposizione.
correzione del fondo In spettroscopia atomica, un modo per
distinguere il segnale dovuto all’analita dal segnale dovuto ad
assorbimento, emissione o diffusione da parte della matrice, della
fiamma, del fornetto o del plasma.
correzione del fondo di Smith-Hieftje In spettroscopia di
assorbimento atomico, un metodo per distinguere il segnale
dell’analita dal segnale di fondo, basato sull’invio periodico di un
impulso di corrente elevata alla lampada a catodo cavo, per
distorcerne il segnale. Per ottenere la risposta corretta, il segnale
riscontrato durante l’impulso di corrente viene sottratto al segnale
riscontrato in assenza dell’impulso.
correzione del fondo Zeeman Tecnica utilizzata in spettroscopia
atomica nella quale il segnale dell’analita viene leggermente spostato
di lunghezza d’onda applicando un forte campo magnetico al
campione. Il segnale che rimane in posizione originaria è il fondo.
correzione di fase In spettroscopia a trasformata di Fourier, è la
correzione della leggera asimmetria dell’interferogramma prima del
calcolo della trasformata di Fourier.
costante del capillare La quantità m2/3t1/6 caratteristica di ciascun
elettrodo a goccia di mercurio. La velocità di flusso è m (mg/s) e t è
il tempo di gocciolamento (s). La costante del capillare è
proporzionale alla radice quadrata dell’altezza del mercurio.
costante di «dissociazione» basica Un termine improprio per
indicare la costante di idrolisi basica, Kb.
costante di dissociazione acida, Ka La costante di equilibrio per la
reazione di un acido, HA, con H2O:
A AA H3O
HA  H2O T A  H3O¬¬Ka 
A HA
costante di equilibrio, K Per la reazione aA  bB T cC  dD,
K  A cCA dD / A aAA bB, dove A i è l’attività della specie i-esima.
costante di Faraday 9,648 534 15  104 C/mol di carica.
costante di formazione o costante di stabilità La costante di
equilibrio per la reazione di un metallo con un legante per formare
un complesso metallo-legante.
costante di formazione condizionale Si veda costante di
formazione effettiva.
costante di formazione consecutiva, Kn La costante di equilibrio
per una reazione del tipo MLn1  L T MLn.
costante di formazione cumulativa, n La costante di equilibrio
per una reazione del tipo M  nX T MXn. Equivalente a costante di
formazione globale.
costante di formazione effettiva La costante di equilibrio per la
formazione di un complesso in una determinata serie di condizioni,
quali il pH, la forza ionica e la concentrazione della specie
complessante ausiliaria. È detta anche costante di formazione
condizionale.
costante di formazione globale, n Si veda costante di formazione
cumulativa.
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costante di idrolisi basica, Kb La costante di equilibrio per la
reazione di una base, B, con H2O:
A BHA OH
B  H2O T BH  OH¬Kb 
AB
costante di microequilibrio Una costante di equilibrio che descrive
la reazione di un particolare sito chimico di una molecola. Per
esempio, una base può essere protonata in due siti diversi, ognuno
dei quali ha una diversa costante di equilibrio.
costante di Planck Costante fondamentale della natura uguale
all’energia della luce divisa per la sua frequenza h  E/( 
6,626 068 76  1034 Js.
costante di stabilità Si veda costante di formazione.
costante dielettrica,  La forza elettrostatica, F, tra due particelle
cariche è data da F  kq1q2/εr2, dove k è una costante, q1 e q2 sono
le cariche, r è la distanza tra le particelle ed ε la costante dielettrica
del mezzo. Quanto più elevata è la costante dielettrica, tanto minore
è la forza esercitata da una particella carica sull’altra.
coulomb, C La quantità di carica al secondo che fluisce attraverso
un punto di un circuito quando la corrente è di un ampere. In una
mole di elettroni vi sono 96 485,341 5 coulomb.
coulombometria Una tecnica in cui si determina la quantità di
analita misurando il numero di coulomb richiesto per l’elettrolisi
completa.
coulombometro chimico Un dispositivo che misura la resa di una
reazione elettrolitica al fine di determinare la quantità di elettricità
fluita attraverso un circuito.
crescita delle particelle Il processo per cui nuove molecole
aderiscono ad un cristallo per formare un cristallo più grande.
cristallizzazione Fenomeno che ha luogo quando una sostanza si
separa lentamente dalla soluzione per formare un solido con una
disposizione regolare degli atomi.
crogiolo di Gooch Un contenitore basso, a forma di tazzina, con
fondo poroso, utilizzato per la filtrazione, l’essiccamento e anche la
calcinazione di precipitati. Per la calcinazione, il crogiolo è di
porcellana, silice, allumina o platino, con un letto di materiale
filtrante. Per i precipitati che non richiedono calcinazione, il crogiolo
è di vetro e il fondo è costituito da un disco di vetro sinterizzato.
cromatografia Una tecnica in cui le molecole in una fase mobile
vengono separate a causa delle loro diverse affinità per una fase
stazionaria. Quanto maggiore è l’affinità per la fase stazionaria, tanto
più a lungo la molecola viene trattenuta.
cromatografia a coppia ionica Separazione di ioni in HPLC in fase
inversa realizzata aggiungendo all’eluente un controione idrofobico
che forma una coppia ionica con l’analita e viene attratto dalla fase
stazionaria.
cromatografia ad esclusione ionica Una tecnica in cui si separano
gli elettroliti dai non elettroliti per mezzo di una resina a scambio
ionico.
cromatografia a fluido supercritico Cromatografia che utilizza
come fase mobile un fluido supercritico. Consente di separare con
elevata efficienza soluti non volatili e di utilizzare sia rivelatori per
liquidi che per gas.
cromatografia a soppressione ionica Separazione di ioni ottenuta
utilizzando una colonna a scambio ionico seguita da un soppressore
(una membrana o una colonna) per rimuovere l’eluente ionico.
cromatografia di adsorbimento Una tecnica in cui il soluto si trova
in equilibrio tra la fase mobile e i siti di adsorbimento sulla fase
stazionaria.
cromatografia di filtrazione su gel Si veda cromatografia per
esclusione molecolare.
Glossario 773
cromatografia di permeazione su gel Si veda cromatografia per
esclusione molecolare.
cromatografia di ripartizione Una tecnica separativa basata
sull’equilibrazione del soluto tra due fasi.
cromatografia elettrocinetica micellare Una forma di elettroforesi
capillare in cui è presente un tensioattivo in grado di formare micelle.
I tempi di migrazione dei soluti dipendono dalla frazione di tempo
che questi trascorrono all’interno delle micelle.
cromatografia in fase inversa Una tecnica in cui la fase stazionaria
è meno polare della fase mobile.
cromatografia in fase normale Una separazione cromatografica
che utilizza una fase stazionaria polare e una fase mobile meno
polare.
cromatografia ionica Separazione di ioni in HPLC per scambio
ionico. Si veda anche cromatografia a soppressione ionica e
cromatografia ionica a colonna singola.
cromatografia ionica a colonna singola Separazione di ioni su una
colonna a scambio ionico di bassa capacità, utilizzando un eluente a
bassa forza ionica.
cromatografia liquida ad alta efficienza, HPLC Una tecnica
cromatografica che utilizza una pressione elevata per forzare il
passaggio del solvente attraverso una colonna costituita da particelle
di fase stazionaria molto piccole.
cromatografia per affinità Una tecnica in cui un determinato soluto
è trattenuto da una colonna in virtù di un’interazione specifica con
una molecola legata in modo covalente alla fase stazionaria.
cromatografia per esclusione molecolare Una tecnica in cui la fase
stazionaria ha una struttura porosa nella quale possono penetrare le
molecole di piccole dimensioni ma non quelle di grandi dimensioni.
Le molecole vengono separate in base alle loro dimensioni dato che
quelle più grandi si spostano più velocemente di quelle più piccole. È
detta anche filtrazione su gel o cromatografia di permeazione su gel.
cromatografia per interazione idrofobica Separazione
cromatografica basata sull’interazione di un soluto idrofobico con
una fase stazionaria idrofobica.
cromatografia per scambio ionico Una tecnica in cui gli ioni di
soluto vengono ritenuti nella fase stazionaria da siti di carica
opposta.
cromatografia su strato sottile Cromatografia liquida che si
effettua utilizzando una lastrina di vetro o plastica su cui aderisce lo
strato di fase stazionaria. Il campione è depositato in prossimità del
fondo della lastrina. L’estremità inferiore della lastrina è posta a
contatto con il solvente, che sale lungo la lastrina stessa per
capillarità.
cromatografo Un apparecchio utilizzato per eseguire cromatografie.
cromatogramma Un grafico che mostra il segnale di un rivelatore
per cromatografia in funzione del tempo o del volume di eluizione.
cromatogramma di corrente ionica totale Un grafico della risposta
del rivelatore in funzione del tempo quando un spettrometro di massa
registra tutti gli ioni al di sopra di un determinato rapporto m/z in
uscita da un cromatografo.
cromatogramma di corrente ionica totale ricostruito In
cromatografia, un grafico che rappresenta la somma delle intensità di
tutti gli ioni rivelati a tutte le masse (al di sopra di un determinato
limite) in funzione del tempo.
cromatogramma di ioni selezionati Un grafico della risposta del
rivelatore in funzione del tempo quando uno spettrometro di massa
rivela solo una o alcune specie, di rapporto massa/carica (m/z)
selezionato, che emergono da un cromatografo.
cromatogramma di massa Si veda cromatogramma di ioni
selezionati.
774 Glossario
cromoforo La parte di una molecola responsabile dell’assorbimento
di luce di una particolare frequenza.
cronoamperometria Una tecnica in cui si varia rapidamente il
potenziale di un elettrodo di lavoro in una soluzione non agitata,
mentre si misura la corrente tra l’elettrodo di lavoro e quello
ausiliario. Si supponga che l’analita sia riducibile e che il potenziale
dell’elettrodo di lavoro venga reso più negativo. Inizialmente, non ha
luogo alcuna riduzione. Ad un certo potenziale, l’analita comincia a
ridursi e la corrente aumenta. Man mano che il potenziale diventa più
negativo, la corrente aumenta ulteriormente fino a che la
concentrazione dell’analita alla superficie dell’elettrodo non si è
sufficientemente ridotta. Poi la corrente diminuisce, anche se il
potenziale diventa più negativo. La corrente massima è proporzionale
alla concentrazione dell’analita nella soluzione.
cronopotenziometria Una tecnica in cui si provoca il passaggio di
una corrente costante tra due elettrodi. Il voltaggio rimane
abbastanza stabile fino a che la concentrazione di una specie
elettroattiva non diminuisce drasticamente. Poi il voltaggio cambia
rapidamente poiché una nuova reazione redox diventa responsabile
del flusso di corrente. Il tempo trascorso prima che il voltaggio
cambi bruscamente è proporzionale alla concentrazione della specie
elettroattiva nella soluzione.
curva di taratura Un grafico che mostra il valore di una certa
proprietà in funzione della concentrazione dell’analita. Quando si
misura la proprietà corrispondente di un campione incognito, è
possibile determinarne la concentrazione dal grafico.
curva di titolazione Un grafico che mostra come varia la
concentrazione di un reagente o una proprietà fisica di una soluzione
quando un reagente (il titolante) è aggiunto ad un altro (l’analita).
curva normale dell’errore Una distribuzione gaussiana di area
unitaria.
curva standard Un grafico che mostra la risposta di una tecnica
analitica a quantità note di analita.
cuvetta Una cella con pareti trasparenti utilizzata per contenere i
campioni nelle misurazioni spettrofotometriche.
decantare Separare per gravità un liquido da un solido o da un
liquido più denso. Una delle due fasi può venire poi allontanata.
decomposizione ad umido Si veda digestione ad umido.
demascheramento L’allontanamento di un agente mascherante dalla
specie da esso protetta.
densità Massa per unità di volume.
densità di corrente Corrente elettrica per unità di area (A/m2).
densità ottica, OD Si veda assorbanza.
densità relativa Una quantità adimensionale pari alla massa di una
sostanza divisa per la massa di un ugual volume di acqua a 4°C. La
densità relativa, detta anche gravità specifica, è sostanzialmente
uguale alla densità in g/mL.
depolarizzatore Una molecola che si ossida o si riduce ad un
potenziale modesto. Viene aggiunto ad una cella elettrolitica per
impedire che il potenziale anodico o catodico raggiungano valori
troppo elevati.
depolarizzatore anodico Una molecola che si ossida facilmente,
impedendo in tal modo che il potenziale anodico di una cella
elettrochimica divenga troppo positivo.
depolarizzatore catodico Una molecola che si riduce facilmente,
impedendo che il potenziale catodico di una cella elettrochimica si
abbassi eccessivamente.
deriva Lenta variazione della risposta di uno strumento dovuta a
diverse cause, tra cui la sensibilità dei componenti elettrici alla
temperatura, la variazione della tensione di linea che alimenta lo
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strumento, l’usura dei componenti dello strumento. Detta anche
rumore 1/f.
derivatizzazione Modificazione chimica di una molecola, alla quale
viene legato un gruppo funzionale per consentirne una efficace
rivelazione. Oppure, trattamento che modifichi la volatilità o la
solubilità della molecola.
desalificazione L’eliminazione di sali (o di altre piccole molecole)
da una soluzione di macromolecole. La filtrazione su gel e la dialisi
vengono utilizzate a tale scopo.
desorbimento/ionizzazione laser assistita da matrice, MALDI
Una tecnica piuttosto delicata per portare in fase gassosa ioni
macromolecolari prevalentemente intatti e a carica singola. Una
miscela solida omogenea, costituita dall’analita e da un largo eccesso
di una piccola molecola che assorbe la luce ultravioletta, viene
irradiata con un impulso laser ultravioletto. La matrice (piccola
molecola) assorbe la radiazione, viene ionizzata, evapora e si
espande con un getto supersonico che trascina l’analita nella fase
gassosa. Gli ioni della matrice sono presumibilmente responsabili del
trasferimento di carica all’analita.
a b
determinante Il valore del determinante bidimensionale 2 2
c d
è la differenza ad  bc.
deviazione standard Un parametro statistico che misura il
raccogliersi dei dati intorno al valore medio. Per un insieme finito di
dati, la deviazione standard, s, si calcola con
Qa i xiR
2
a i (xi  x)
2 2
a i (xi )
s  
G n1 G n1 n(n  1)
dove n è il numero di risultati, xi è un singolo risultato e x è il
risultato medio. All’aumentare del numero di misure, s tende a , la
vera deviazione standard della popolazione e x tende a , la vera
media della popolazione.
deviazione standard relativa Si veda coefficiente di variazione.
diagramma di Gran Un tipo di grafico utilizzato per determinare il
punto finale di una titolazione. Riporta, ad esempio, Vb10pH in
funzione del volume, dove Vb è il volume di base (titolante) aggiunto
all’acido da titolare. La pendenza della porzione lineare del grafico
dipende dalla costante di dissociazione dell’acido.
diagramma di Latimer Un diagramma che mostra i potenziali di
riduzione che intercorrono tra una serie di specie contenenti un
elemento in diversi stati di ossidazione.
diagramma di Scatchard Un grafico utilizzato per calcolare la
costante di equilibrio per una reazione del tipo X  P T PX. Riporta
[PX]/[X] in funzione di [PX] o qualsiasi funzione proporzionale a
queste quantità. Il valore della pendenza del grafico è la costante di
equilibrio.
dialisi Una tecnica in cui due soluzioni sono separate da una
membrana semipermeabile che permette alle molecole di piccole
dimensioni, ma non a quelle di grandi dimensioni, di attraversarla.
Le molecole di piccole dimensioni nelle due soluzioni diffondono
attraverso la membrana ed entrano in equilibrio tra loro, mentre
quelle più grandi rimangono dove si trovavano inizialmente.
diffrazione Fenomeno che ha luogo quando una radiazione
elettromagnetica attraversa una fenditura di larghezza paragonabile
alla sua lunghezza d’onda. L’interferenza di onde provenienti da
fenditure adiacenti dà luogo ad una dispersione della radiazione ad
angoli differenti per ciascuna lunghezza d’onda.
diffusione Movimento casuale di molecole in un liquido o in un gas
(o, molto lentamente, in un solido).
diffusione longitudinale Diffusione delle molecole di soluto,
attraverso una colonna cromatografica, parallelamente alla direzione
di spostamento.
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digestione Il processo in cui si lascia un precipitato (generalmente
tiepido) in presenza dell’acqua madre per favorire la
ricristallizzazione delle particelle. Ne risultano cristalli più puri e più
facilmente filtrabili. Termine utilizzato anche per descrivere un
trattamento chimico in cui una sostanza viene decomposta per
trasformare l’analita in una forma adatta per la determinazione.
digestione ad umido La distruzione della componente organica di
un campione, per mezzo di un reagente liquido (come HClO4
acquoso bollente), prima della determinazione dei componenti
inorganici.
dimensioni mesh Il numero di maglie per pollice lineare in un
setaccio standard utilizzato per separare particelle di dimensioni
differenti.
dimero Una molecola costituita da due unità identiche.
diodo Un dispositivo a semiconduttori formato da una giunzione pn
attraverso la quale la corrente può circolare in una sola direzione. La
corrente circola quando il materiale di tipo n è reso negativo e il
materiale di tipo p è reso positivo. Prima che si abbia flusso di corren-
te, deve essere fornito un voltaggio sufficiente a superare l’energia di
attivazione per il movimento dei portatori di carica. Per i diodi al
silicio, tale voltaggio è 0,6 V. Se si applica nella direzione opposta
un voltaggio sufficientemente elevato, detto tensione di scarica, la
corrente circolerà attraverso il diodo nella direzione sbagliata.
dispersione Una misura della capacità di un monocromatore di
separare di un angolo  due lunghezze d’onda che differiscano di
una quantità !. Maggiore è la dispersione, più ampio è l’angolo che
separa due lunghezze d’onda vicine. Per un prisma, la dispersione si
riferisce all’entità della variazione di indice di rifrazione con la
lunghezza d’onda, dn/d!.
dispositivo ad accoppiamento di carica Un rivelatore
estremamente sensibile nel quale la luce crea elettroni e lacune in un
materiale semiconduttore. Gli elettroni sono attratti in regioni vicine
agli elettrodi positivi, dove sono «immagazzinati» finché non sono
pronti per essere contati. Il numero di elettroni in ogni pixel
(elemento dell’immagine) è proporzionale al numero di fotoni che
hanno colpito il pixel.
disproporzione Una reazione in cui l’elemento in un certo stato di
ossidazione dà luogo a prodotti contenenti quell’elemento in stati di
ossidazione superiori e inferiori; ad esempio, 2Cu T Cu2  Cu(s).
dissociazione attivata da collisione Frammentazione di uno ione in
uno spettrometro di massa per mezzo di collisioni ad elevata energia
con le molecole di un gas. Nella ionizzazione chimica a pressione
atmosferica o nelle interfacce elettrospray, la dissociazione attivata
da collisione all’ingresso del filtro di massa può essere stimolata
variando il voltaggio del cono. In doppia spettrometria di massa, la
frammentazione avviene in una cella di collisione posta tra i due
analizzatori di massa.
distribuzione di Boltzmann La popolazione relativa di due stati
all’equilibrio termico:
N2 g2
 e(E2E1)/kT
N1 g1
dove Ni è la popolazione dello stato, gi la degenerazione dello stato,
Ei l’energia dello stato, k la costante di Boltzmann e T la temperatura
in kelvin. Per degenerazione si intende il numero di stati con la
stessa energia.
distribuzione di Planck Equazione che dà la distribuzione spettrale
della radiazione di un corpo nero:
a hc / !kT b
2hc2 1 dopo che l’acqua è stata bollita.
M! 
!5 e 1
dove h è la costante di Planck, c la velocità della luce, ! la lunghezza
d’onda della luce, k la costante di Boltzmann e T la temperatura in kel-
Glossario 775
vin. M! è la potenza (watt) per metro quadrato di superficie e per
metro di lunghezza d’onda che irradia dalla superficie. L’integrale
!2

M! d!
!1
dà la potenza emessa per unità di area nell’intervallo di lunghezza
d’onda da !1 a !2.
distribuzione gaussiana Distribuzione teorica a campana delle misure
quando gli errori sono soltanto casuali. Al centro della curva c’è la
media (), mentre la larghezza è caratterizzata dalla deviazione stan-
dard (). La curva della distribuzione gaussiana normalizzata, detta an-
che curva normale dell’errore, che sottende un’area unitaria, è data da:
1
y e(x) /2
2 2
22
distribuzione in controcorrente Una tecnica in cui si utilizza una
serie di estrazioni con solvente per separare i soluti l’uno dall’altro.
divisore del raggio (splitter) Una lastrina semiriflettente e
semitrasparente che in parte riflette la luce e in parte la trasmette.
domanda biochimica di ossigeno (biochemical oxygen demand,
BOD) In un campione di acqua, la quantità di ossigeno disciolto
consumata dai microrganismi nel corso di un’incubazione di 5 giorni
a 20°C in un recipiente sigillato. Poiché il consumo di ossigeno è
limitato dalla disponibilità di nutrienti organici, il BOD è una misura
della concentrazione di inquinanti.
domanda chimica di ossigeno (chemical oxygen demand, COD) In
un campione di acque naturali o di un effluente industriale, la
quantità di O2 equivalente alla quantità di K2Cr2O7 consumata
ponendo il campione a riflusso con una soluzione standard di
dicromato e acido solforico contenente Ag come catalizzatore.
Poiché 1 mol di K2Cr2O7 consuma 6e (Cr6 → Cr3), essa equivale
a 1,5 mol di O2 (O → O2).
domanda di ossigeno totale In un campione di acque naturali o di
un effluente industriale, la quantità di O2 necessaria alla completa
ossidazione delle specie presenti nell’acqua a 900°C, in presenza di
un catalizzatore.
donatore di protoni Un acido di Brønsted-Lowry cioè una molecola
che fornisce H ad un’altra molecola.
doppia spettrometria di massa Si veda monitoraggio di reazioni
selezionate.
doppio strato Si veda doppio strato elettrico.
doppio strato elettrico La regione che comprende la superficie
carica di un elettrodo o di una particella, più la regione di soluzione
con carica opposta circostante la superficie. Equivalente a doppio
strato.
doppio strato lipidico Doppio strato formato da molecole che
contengono un gruppo terminale idrofilico e una coda idrofobica. Le
code dei due strati si associano tra di loro, mentre i gruppi terminali
si rivolgono verso il solvente acquoso.
drogante Quando piccole quantità di una sostanza B vengono
aggiunte alla sostanza A, si dice che B è la sostanza drogante e che A
è la sostanza drogata. Il drogaggio si esegue per modificare le
proprietà di A.
durezza Concentrazione totale di ioni alcalino-terrosi nelle acque
naturali, espressa in mg/L di CaCO3 come se tutti i sali alcalino-
terrosi fossero presenti sotto forma di CaCO3.
durezza permanente Componente della durezza dell’acqua non
dovuta a bicarbonati alcalino-terrosi disciolti. È la durezza residua
durezza temporanea Componente della durezza dell’acqua dovuta
a bicarbonati alcalino-terrosi disciolti. È temporanea perché
l’ebollizione li converte in carbonati che precipitano.
776 Glossario
E° Il potenziale standard di riduzione.
E°
Il potenziale standard effettivo di riduzione a pH 7 (o in altre
condizioni specificate).
eccitanza, M Potenza per unità di area che irradia dalla superficie di
un oggetto.
EDTA (acido etilendiamminotetracetico) Il composto di formula
(HO2CCH2)2NCH2CH2N(CH2CO2H)2 è il reagente di più vasto
impiego per le titolazioni complessometriche. Forma complessi 1:1
praticamente con tutti i cationi a carica 2 o maggiore.
effervescenza Rapido rilascio di gas con formazione di bollicine e
sibili.
effetto dello ione comune Ha luogo quando un sale viene disciolto
in una soluzione già contenente uno degli ioni dello stesso sale. Il sale
risulta meno solubile di quanto sarebbe in una soluzione senza quello
ione. Si tratta di una conseguenza del principio di Le Châtelier.
effetto di carica Relativamente alla forza di acidi e basi, esprime la
repulsione tra H e una carica positiva nella stessa molecola. Può
anche riferirsi all’attrazione tra H e una carica negativa. Una carica
positiva all’interno di una molecola aumenta l’acidità, mentre una
carica negativa la riduce.
effetto di chelazione Un unico legante multidentato forma complessi
metallici che sono più stabili di quelli formati da diversi leganti
singoli con gli stessi atomi leganti.
effetto Doppler Fenomeno per il quale una molecola che si muove
verso una sorgente di radiazione avverte una frequenza superiore
rispetto ad una molecola che si allontana dalla sorgente.
effetto induttivo L’attrazione di elettroni da parte di un elemento
elettronegativo attraverso la struttura a legame sigma di una molecola.
effetto livellante L’acido più forte che può esistere in soluzione è la
forma protonata del solvente. Qualsiasi acido più forte di questo
donerà il suo protone al solvente e verrà livellato alla forza acida del
solvente protonato. Analogamente, la base più forte che può esistere
in un solvente è la forma deprotonata del solvente.
effetto matrice Una variazione nel segnale analitico causata da
qualunque componente del campione diverso dall’analita.
effetto piezoelettrico Sviluppo di carica elettrica sulla superficie di
alcuni cristalli quando vengono sottoposti a pressione. Viceversa,
l’applicazione di un campo elettrico può provocare la deformazione
del cristallo.
effetto piroelettrico Per un materiale ferroelettrico, è la variazione
della polarizzazione elettrica con la temperatura.
effetto Zeeman Splitting dei livelli atomici di energia ad opera di un
campo magnetico.
efflorescenza La proprietà per la quale la superficie esterna o l’intera
massa di una sostanza si polverizza in seguito alla perdita dell’acqua
di cristallizzazione.
effluente Si veda eluito.
einstein Una mole di fotoni. Il simbolo di questa unità di misura è il
suo stesso nome, einstein.
elettroanalisi Effettuazione di misurazioni elettriche su un sistema
chimico a fini analitici.
elettrochimica Impiego dell’elettricità per condurre una reazione
chimica o impiego di una reazione chimica per produrre elettricità.
elettrocromatografia capillare Una versione della cromatografia
liquida ad alta efficienza nella quale la fase mobile è spinta da
elettrosmosi, invece che da un gradiente di pressione.
elettrodo Un dispositivo al quale o attraverso il quale fluiscono
elettroni da o su specie chimiche coinvolte in una reazione redox.
elettrodo ad argento-clururo d’argento Un elettrodo di riferimento
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molto diffuso costituito da un filo d’argento ricoperto con pasta di
AgCl e immerso in una soluzione satura di AgCl e (generalmente)
KCl. La semireazione è AgCl(s)  e T Ag(s)  Cl.
elettrodo a calomelano Un comune elettrodo di riferimento basato
sulla semireazione Hg2Cl2(s)  2e T 2Hg(l)  2Cl.
elettrodo a disco rotante Un elettrodo motorizzato con una
superficie piatta e liscia a contatto con la soluzione. La rapida
convezione generata dalla rotazione porta continuamente nuovo
analita sulla superficie dell’elettrodo. Un elettrodo di Pt è
particolarmente adatto a studiare processi anodici nei quali un
elettrodo di mercurio sarebbe ossidato troppo facilmente.
elettrodo a goccia di mercurio Un elettrodo che eroga mercurio
fresco in gocce ad una cella polarografica.
elettrodo a goccia pendente Un elettrodo a goccia stazionaria di Hg
che viene utilizzato per l’analisi mediante ridissoluzione anodica.
elettrodo a superficie modificata Un elettrodo la cui superficie è
stata modificata con una reazione chimica. Ad esempio, si possono
fissare all’elettrodo materiali elettroattivi che reagiscono
specificamente con determinati soluti.
elettrodo a vetro Un elettrodo con una sottile membrana di vetro
attraverso la quale si genera un voltaggio dipendente dal pH. Il
voltaggio (e quindi il pH) viene misurato per mezzo di una coppia di
elettrodi di riferimento ai due lati della membrana.
elettrodo ausiliario L’elettrodo che, in un’elettrolisi, è abbinato
all’elettrodo di lavoro per assicurare il passaggio di corrente.
elettrodo combinato Consiste in un elettrodo a vetro con un
elettrodo di riferimento concentrico costruito sullo stesso corpo.
elettrodo composto Un elettrodo iono-selettivo che consiste in un
elettrodo convenzionale circondato da una barriera selettivamente
permeabile all’analita in questione. Oppure, la regione della barriera è
in grado di convertire l’analita esterno in una specie diversa, alla
quale l’elettrodo interno è sensibile.
elettrodo di carbonio amorfo (glassy carbon) Un elettrodo di
carbonio inerte, impermeabile ai gas e particolarmente adatto ad
essere impiegato come anodo. Si ritiene che la struttura isotropa
(uguale in tutte le direzioni) di questo elettrodo consista in un
groviglio di nastri simili a strati grafitici, con alcune reticolazioni.
elettrodo di Clark Elettrodo che misura per via amperometrica
l’attività dell’ossigeno disciolto.
elettrodo di lavoro Elettrodo al quale avviene la reazione di
interesse.
elettrodo di riferimento Un elettrodo che mantiene costante il suo
potenziale, rispetto al quale si può misurare il potenziale di un’altra
semicella.
elettrodo indicatore Un elettrodo che assume un potenziale il cui
valore dipende dall’attività di una o più specie con cui viene a
contatto.
elettrodo iono-selettivo Un elettrodo il cui potenziale è
selettivamente dipendente dall’attività di un determinato ione in
soluzione.
elettrodo iono-selettivo a membrana liquida Un elettrodo dotato di
una membrana idrofobica che separa un elettrodo di riferimento
interno dalla soluzione dell’analita. La membrana è saturata con uno
scambiatore ionico liquido disciolto in un solvente apolare.
L’equilibrio di scambio dell’analita tra lo scambiatore ionico liquido e
la soluzione acquosa dà origine al potenziale elettrodico.
elettrodo iono-selettivo a stato solido Un elettrodo iono-selettivo
che possiede una membrana solida costituita da un cristallo di sale
inorganico. Gli equilibri di scambio ionico tra la soluzione e la
superficie del cristallo determinano il potenziale elettrodico.
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elettrodo non polarizzabile Un elettrodo il cui potenziale rimane
praticamente costante anche quando circola corrente; ad esempio, un
elettrodo a calomelano saturo.
elettrodo normale a idrogeno, N.H.E. Si veda elettrodo standard a
idrogeno, S.H.E.
elettrodo polarizzabile Un elettrodo il cui potenziale può variare
rapidamente quando circola una piccola quantità di corrente. Esempi di
tali elettrodi sono i fili di Pt e Ag utilizzati come elettrodi indicatori.
elettrodo standard a idrogeno, S.H.E. o elettrodo normale a
idrogeno, N.H.E. Un elettrodo all’interno del quale H2(g) gorgoglia
su una superficie di Pt catalitico immerso in una soluzione acquosa di
H. In un ipotetico elettrodo standard a idrogeno, le attività di H2 e
H sono entrambe unitarie. La reazione è H  e T 12 H2(g).
elettroendosmosi Si veda elettrosmosi.
elettroferogramma In elettroforesi, un grafico della risposta del
rivelatore in funzione del tempo.
elettroforesi Migrazione degli ioni in soluzione in presenza di un
campo elettrico. I cationi si muovono verso il catodo e gli anioni si
muovono verso l’anodo.
elettroforesi capillare Separazione dei componenti di una miscela
realizzata per mezzo di un campo elettrico intenso, applicato alle due
estremità di un sottile tubo capillare pieno di soluzione elettrolitica.
elettroforesi capillare a zone Una forma di elettroforesi capillare in
cui i soluti ionici vengono separati in base alla loro differente mobilità
elettroforetica.
elettroforesi capillare su gel Una forma di elettroforesi capillare in
cui il tubo è riempito con un gel polimerico che agisce come setaccio
per le macromolecole. Le macromolecole più grandi migrano più
lentamente attraverso il gel.
elettrolisi Il processo in cui il passaggio di corrente elettrica provoca
una reazione chimica.
elettrolisi a corrente costante Elettrolisi in cui tra elettrodo di lavoro
ed elettrodo ausiliario viene mantenuto un flusso di corrente costante.
Si tratta della forma meno selettiva di elettrolisi, poiché richiede un
voltaggio via via crescente, al diminuire della concentrazione dei
reagenti, per mantenere il flusso di corrente.
elettrolisi a potenziale controllato Una tecnica per la riduzione (o
ossidazione) selettiva, in cui il voltaggio tra elettrodo di lavoro ed
elettrodo di riferimento viene mantenuto costante.
elettrolisi a voltaggio costante Elettrolisi in cui si mantiene un
voltaggio costante tra elettrodo di lavoro ed elettrodo ausiliario. È
meno selettiva dell’elettrolisi a potenziale controllato poiché il
potenziale dell’elettrodo di lavoro varia drasticamente al variare della
caduta ohmica e della sovratensione.
elettrolita Una sostanza che in soluzione produce ioni.
elettrolita debole Un elettrolita che quando si scioglie si dissocia
solo parzialmente in ioni.
elettrolita di supporto Un sale inerte che si aggiunge in elevate
concentrazioni alla maggior parte delle soluzioni per eseguire
misurazioni voltammetriche (come la polarografia). L’elettrolita di
supporto trasporta gran parte della corrente di migrazione ionica e
riduce perciò la migrazione coulombiana delle specie elettroattive ad
un livello trascurabile. L’elettrolita riduce inoltre la resistenza della
soluzione.
elettrolita forte Un elettrolita che in soluzione si dissocia quasi
completamente negli ioni che lo costituiscono.
elettrone di conduzione Un elettrone relativamente libero di
muoversi e di trasportare corrente elettrica all’interno di un solido. In
un semiconduttore, l’energia degli elettroni di conduzione è superiore
a quella degli elettroni di valenza che sono impegnati nei legami
chimici. L’energia che separa la banda di valenza dalla banda di
conduzione è detta gap di banda.
Glossario 777
elettrosmosi Flusso di liquido in un tubo capillare indotto da un
campo elettrico. Gli ioni mobili, appartenenti alla parte diffusa del
doppio strato localizzato sulla parete del capillare, agiscono come
«pompa». È detta anche elettroendosmosi.
elettrospray Un sistema per interfacciare la cromatografia liquida alla
spettrometria di massa. All’uscita della colonna, un potenziale elevato
applicato al liquido genera un fine aerosol di goccioline cariche. Gli
ioni gassosi derivano da ioni che si trovavano già in fase mobile nella
colonna. Si osservano comunemente le basi protonate (BH), gli acidi
ionizzati (A) e i complessi che si formano tra l’analita, M (che può
essere carico o neutro), e ioni stabili come NH4, Na, HCO2 o
CH3CO2, che si trovavano già in soluzione.
eluente Il solvente che è fatto passare attraverso una colonna
cromatografica.
eluito o effluente Ciò che esce da una colonna cromatografica.
eluizione Il processo che consiste nel far passare un liquido o un gas
attraverso una colonna cromatografica.
eluizione a gradiente Cromatografia in cui si varia gradualmente la
composizione della fase mobile per aumentare la forza eluente del
solvente.
eluizione isocratica Cromatografia che utilizza un unico solvente
come fase mobile.
emissione stimolata Emissione di un fotone indotta dal passaggio di
un altro fotone alla stessa lunghezza d’onda.
emissività Il quoziente tra l’emissione radiante proveniente da un
oggetto reale e l’emissione radiante di un corpo nero alla stessa
temperatura.
emulsione Una fine sospensione di goccioline di un liquido
immiscibile in un’altra fase liquida.
enantiomeri Isomeri che sono uno l’immagine speculare dell’altro.
energia di attivazione, Ea Energia richiesta per consentire ad un
processo di superare una barriera che ne impedirebbe altrimenti lo
svolgimento.
energia libera di Gibbs, G La variazione di energia libera di Gibbs
(G) per qualsiasi processo a temperatura costante è legata alla
variazione di entalpia (H) e di entropia (S) dall’equazione
G  H  TS, dove T è la temperatura in kelvin. Un processo è
spontaneo (termodinamicamente favorito) se G è negativa.
entalpia di idratazione Il calore liberato quando una specie in fase
gassosa viene trasferita in acqua.
entropia Una misura del «disordine» di una sostanza.
enzima Una proteina che catalizza una reazione chimica.
equazione corrente-sovratensione Relazione tra corrente e
sovratensione in un processo redox che avviene ad un elettrodo.
equazione di Arrhenius Relazione empirica tra la costante di
velocità, k, per una reazione chimica e la temperatura, T, in kelvin: k
 BeG‡/RT, dove R è la costante dei gas, G‡ è l’energia libera di
attivazione per la reazione chimica e B è una costante, detta fattore
pre-esponenziale. Questa equazione si scrive più comunemente nella
forma k  AeEa /RT, dove Ea è detta energia di attivazione.
equazione di Debye-Hückel Relazione tra il coefficiente di attività
() e la forza ionica (). L’equazione estesa di Debye-Hückel,
applicabile a forze ioniche fino a circa 0,1 M, è
log  30,51z2 24 / 31  ( 2 / 305)4 , dove z è la carica ionica
ed  il raggio effettivo in picometri dello ione idratato.
equazione di Henderson-Hasselbalch Una forma logaritmica
rielaborata della costante di equilibrio di dissociazione acida:
3A4
pH  pKa  log
3HA4
778 Glossario
equazione di Nernst Mette in relazione il voltaggio di una cella (E)
con le attività di reagenti e prodotti:
RT
E  E°  ln Q
nF
dove R è la costante dei gas, T la temperatura in kelvin, F la costante
di Faraday, Q il quoziente di reazione e n il numero di elettroni
trasferiti nella reazione bilanciata. E° è il voltaggio della cella quando
tutte le attività sono unitarie.
equazione di Stokes Il coefficiente di frizione per una molecola che
si sposta attraverso una soluzione è 6/r, dove / è la viscosità del
fluido e r è il raggio idrodinamico (raggio della sfera equivalente)
della molecola.
equazione di van Deemter Descrive la dipendenza dell’altezza del
piatto cromatografico (H) dalla velocità di flusso lineare (ux):
H  A  B/ux  Cux. La costante A dipende da quei processi di
allargamento di banda, come i percorsi di flusso multipli,
indipendenti dalla velocità di flusso. B dipende dalla velocità di
diffusione del soluto nella fase mobile. C dipende dalla velocità del
trasporto di massa tra la fase stazionaria e la fase mobile.
equazione estesa di Debye-Hückel Si veda equazione di Debye-
Hückel.
equilibrio Lo stato in cui le velocità diretta e inversa di tutte le
reazioni sono uguali, in modo che le concentrazioni di tutte le specie
rimangono costanti.
equilibrio di Donnan Il fenomeno per il quale ioni aventi la stessa
carica di quelli fissati su una resina a scambio ionico vengono
respinti dalla resina. Quindi, gli anioni non penetrano facilmente una
resina a scambio cationico e i cationi vengono respinti da una resina
a scambio anionico.
equilibrio di scambio ionico Un equilibrio che comporta la
sostituzione di un catione con un altro catione o la sostituzione di un
anione con un altro anione. Gli ioni in queste reazioni sono legati
generalmente da forze elettrostatiche.
equivalente Per una reazione redox, la quantità di reagente che può
donare o accettare una mole di elettroni. Per una reazione acido-base,
la quantità di reagente che può donare o accettare una mole di
protoni.
errore acido Si riscontra in soluzioni fortemente acide, in cui gli
elettrodi a vetro tendono ad indicare un valore di pH troppo elevato.
errore alcalino Si veda errore da sodio.
errore casuale Un tipo di errore, che può essere sia positivo che
negativo e non può essere eliminato; è dovuto alle limitazioni
fondamentali insite in una misurazione fisica. È detto anche errore
indeterminato.
errore da sodio Si verifica quando un elettrodo a vetro è utilizzato
per misurare il pH di una soluzione fortemente basica contenente
pochissimi ioni H e un’elevata concentrazione di Na. L’elettrodo
inizia a rispondere a Na come se fosse H, cosicché i valori di pH
letto sono inferiori al pH effettivo. È detto anche errore alcalino.
errore dell’indicatore In una titolazione, la differenza tra il punto
finale dato dall’indicatore e il vero punto di equivalenza.
errore determinato Si veda errore sistematico.
errore di titolazione Dovuto alla differenza tra il punto finale
osservato e il vero punto di equivalenza della reazione.
errore indeterminato Si veda errore casuale.
errore sistematico o errore determinato Un tipo di errore dovuto a
fattori procedurali o strumentali che fanno sì che il valore di una
misura sia sistematicamente troppo grande o troppo piccolo rispetto
al valore vero. In linea di principio, l’errore può essere individuato e
corretto.
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escursione dinamica L’intervallo di concentrazione dell’analita
all’interno del quale una variazione di concentrazione dà luogo ad
una variazione della risposta del rivelatore.
essiccante Un agente impiegato per rimuovere l’umidità.
essiccatore Un contenitore sigillabile in cui i campioni possono
venire essiccati in presenza di un disidratante e/o facendo il vuoto.
estensione (spread) Si veda intervallo (range).
estrapolazione La stima di un valore che si trova al di fuori
dell’intervallo di quelli ottenuti per misurazione degli standard.
estrazione Il processo in cui un soluto viene trasferito da una fase
ad un’altra. Talvolta, ad esempio, l’analita viene rimosso da un
campione per estrazione in un solvente nel quale è solubile.
estrazione con solvente Un metodo per trasferire una specie
chimica da una fase liquida ad un’altra. È utilizzata per separare i
componenti di una miscela.
estrazione in fase solida Procedura di preconcentrazione nella quale
una soluzione viene fatta passare attraverso una corta colonna di fase
stazionaria cromatografica, per esempio C18 su silice. I soluti in
tracce adsorbiti sulla colonna possono essere eluiti con un piccolo
volume di solvente ad elevata forza eluente.
estrazione in fase supercritica Estrazione di composti
(normalmente da solidi) in cui si utilizza come solvente un fluido
supercritico.
eterogeneo Che si compone di elementi non uniformi.
farad, F L’unità di misura della capacità elettrica. Un farad di
capacità immagazzinerà un coulomb di carica ad una differenza di
potenziale di un volt.
fase mobile In cromatografia, la fase che si sposta attraverso la
colonna.
fase stazionaria In cromatografia, la fase che non si sposta
attraverso la colonna.
fase stazionaria legata In HPLC, una fase liquida stazionaria legata
in modo covalente al supporto solido.
fattore di assorbimento, a Frazione della potenza radiante incidente
assorbita da un campione.
fattore di capacità, k In cromatografia, il tempo di ritenzione
corretto di un picco, diviso per il tempo impiegato dalla fase mobile
per attraversare la colonna. Il fattore di capacità è anche uguale al
rapporto tra il tempo impiegato dal soluto nella fase stazionaria e
quello impiegato nella fase mobile. Si definisce anche fattore di
ritenzione, rapporto di capacità o rapporto di ripartizione.
fattore di diluizione Il fattore (volume iniziale del
reagente)/(volume totale della soluzione) per cui viene moltiplicata la
concentrazione iniziale di reagente per ricavarne la concentrazione
dopo una diluizione.
fattore di risposta, F La risposta relativa di un rivelatore all’analita
(X) rispetto allo standard interno (S): (segnale di X)/[X]  F(segnale
di S)/[S]. Una volta determinato F mediante una miscela standard, si
può utilizzare per trovare [X] in una miscela incognita se sono noti
[S] e il rapporto (segnale di X)/(segnale di S).
fattore di ritenzione Si veda fattore di capacità.
fibra ottica Fibra che trasporta la luce per riflessione interna totale,
poiché la parte interna trasparente ha un indice di rifrazione
maggiore del rivestimento circostante.
filtrato Il liquido che passa attraverso un filtro.
filtro a banda passante Un filtro che permette il passaggio di una
banda limitata di lunghezze d’onda, mentre assorbe o riflette le altre
lunghezze d’onda.
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filtro interferenziale Un filtro che trasmette una particolare banda
di lunghezze d’onda e riflette le altre. La luce trasmessa interferisce
costruttivamente con il filtro, mentre la luce riflessa dà interferenza
distruttiva.
fines Le particelle più piccole in una fase stazionaria per
cromatografia. È opportuno rimuoverle prima di impaccare una
colonna perché esse la ostruiscono e rallentano il flusso di solvente.
finestra di Brewster Una finestra ottica piana inclinata di un angolo
tale che la luce il cui vettore elettrico sia polarizzato parallelamente al
piano della finestra venga trasmessa al 100%. La luce polarizzata
perpendicolarmente alla finestra viene parzialmente riflessa. È
utilizzata all’estremità di un laser per produrre luce il cui campo
elettrico oscilli perpendicolarmente all’asse maggiore del laser stesso.
fluido supercritico Un fluido la cui temperatura è superiore alla
temperatura critica e la cui pressione è superiore alla pressione
critica. Ha proprietà tipiche sia di un liquido che di un gas.
fluorescenza Il processo in cui una molecola emette un fotone dopo
un tempo variabile da 108 s a 104 s dall’assorbimento di un altro
fotone. Deriva da una transizione tra stati di uguale molteplicità di
spin (ad esempio, singoletto S singoletto).
flusso Nella preparazione del campione, il flusso (o fondente) è
l’agente addizionato per facilitare la fusione. Nei fenomeni di
trasporto, il flusso è la quantità di qualunque cosa attraversi un’area
unitaria in un tempo unitario. Per esempio, un flusso diffusivo di
molecole può essere espresso in mol/(m2·s). Un flusso di calore si
può esprimere in J/(m2·s).
flusso elettrosmotico Flusso di liquido a profilo di velocità
uniforme che si genera in un tubo capillare sotto l’influenza di un
campo elettrico. Maggiore è la carica sulla parete del capillare, più
alto sarà il numero di controioni nel doppio strato e dunque più
intenso il flusso elettrosmotico.
flusso idrodinamico Movimento di un liquido lungo una
conduttura, spinto da una differenza di pressione. Il flusso
idrodinamico è generalmente laminare e presenta profili parabolici
dei vettori di velocità, con la velocità più elevata al centro del flusso
e con valore nullo alle pareti. Si veda anche flusso laminare.
flusso laminare Moto con profilo di velocità parabolico di un fluido
attraverso una conduttura. La velocità è massima al centro e nulla
alle pareti. Si veda anche flusso idrodinamico.
flusso volumetrico In cromatografia, il volume di fase mobile eluito
da una colonna nell’unità di tempo.
focalizzazione isoelettrica Una tecnica in cui un campione
contenente molecole poliprotiche viene sottoposto ad un forte campo
elettrico in un mezzo che presenta un gradiente di pH. Ciascuna
specie migra fino a raggiungere la regione del suo pH isoelettrico. In
tale regione, la molecola non ha carica netta, cessa di migrare e
rimane localizzata in una banda ristretta.
formalità, F Equivale a concentrazione formale.
formula degli anelli  doppi legami Il numero di anelli  doppi
legami in una molecola di formula CcHhNnOx è c  h/2  n/2  1,
dove c include tutti gli atomi del 14° Gruppo (C, Si, ecc., che
formano tutti 4 legami), h include H e gli alogeni (che formano 1
legame) ed n è il numero di atomi del 15° Gruppo (N, P, As, ecc.,
che formano 3 legami). Gli atomi del 16° Gruppo (che formano 2
legami) non hanno influenza sul risultato.
fornetto di grafite Un tubo di grafite che può venire riscaldato
elettricamente a circa 2500 K, per decomporre e atomizzare un
campione da sottoporre a misurazioni di spettroscopia atomica.
forza eluente, ° In cromatografia, è una misura dell’energia di
adsorbimento di un solvente sulla fase stazionaria. Quanto maggiore
è la forza eluente, tanto più rapidamente il solvente eluirà i soluti
dalla colonna. Detta anche forza solvente.
Glossario 779
forza ionica,  È data da   12 iciz2i , dove ci è la concentrazione
dello ione i-esimo in soluzione e zi la carica presente su quello ione.
La sommatoria si estende a tutti gli ioni in soluzione, compresi quelli
di cui si stanno calcolando i coefficienti di attività.
forza solvente Si veda forza eluente.
fosfolipide Una molecola con un gruppo terminale polare contenente
fosfato e una lunga catena idrocarburica (lipidica).
fosforescenza L’emissione di luce durante una transizione tra stati a
diversa molteplicità di spin (ad esempio, tripletto → singoletto). La
fosforescenza è più lenta della fluorescenza, in quanto l’emissione
avviene da 104 a 102 s dopo l’assorbimento di un fotone.
fotometro a fiamma Un dispositivo che utilizza l’emissione atomica
in fiamma e un fotometro a filtro, per determinare Li, Na, K e Ca in
campioni liquidi.
fotone Una «particella» di luce con energia h(, dove h è la costante
di Planck e ( la frequenza della luce.
fototubo Un tubo, all’interno del quale è stato fatto il vuoto, recante
un catodo fotoemissivo. La corrente elettrica che fluisce tra il catodo
e l’anodo è proporzionale all’intensità della luce che colpisce il
catodo.
frazione da saggio Parte del campione di laboratorio che viene
impiegata in un’analisi. È detta anche aliquota.
frazione molare Il numero di moli di una sostanza in una miscela
diviso per il numero totale di moli di tutti i componenti presenti.
frequenza Il numero di oscillazioni di un’onda per unità di tempo.
fugacità L’attività di un gas.
funzione di acidità di Hammett L’acidità di un solvente che
protona una base debole, B, è detta funzione di acidità di Hammett
(H0) ed è data da:
3B4
H0  pKa (di BH )  log
3BH 4
Per soluzioni diluite, H0 tende al valore del pH.
funzione p Il logaritmo negativo (in base 10) di una quantità:
pX  log X.
fusione Il processo in cui una sostanza altrimenti insolubile viene
disciolta in un sale fuso come Na2CO3, Na2O2 o KOH. Una volta che
la sostanza si è sciolta, il fuso viene lasciato raffreddare, disciolto in
soluzione acquosa e analizzato.
gap di banda (intervallo di banda) L’energia che in un
semiconduttore separa la banda di valenza dalla banda di
conduzione.
gas di trasporto Il gas che costituisce la fase mobile in
gascromatografia.
gas reagente In una sorgente a ionizzazione chimica per
spettrometria di massa, il gas reagente (normalmente metano,
isobutano o ammoniaca a 1 mbar) viene convertito, attraverso un
processo che comincia con una ionizzazione elettronica, in specie
fortemente donatrici di protoni, come CH 5 . Il gas reagente protonato
reagisce con l’analita protonandolo a sua volta.
gascromatografia Una forma di cromatografia in cui la fase mobile
è un gas.
gathering (aggregazione) Processo mediante il quale un costituente
in tracce di una soluzione viene intenzionalmente coprecipitato con
un costituente principale.
gel Particelle morbide e flessibili, per fase stazionaria
cromatografica, come quelle Sephadex o poliacrilammide.
globar Una sorgente di radiazione infrarossa costituita da un
780 Glossario
materiale ceramico come il carburo di silicio, riscaldata dal
passaggio di elettricità.
gradi di libertà In statistica, il numero di osservazioni indipendenti
su cui si basa un risultato.
grado di associazione,  Per la reazione di una base (B) con H2O,
la frazione di base nella forma BH.
grado di dissociazione,  Per la dissociazione di un acido (HA), la
frazione di acido nella forma A.
grafico della legge di Ohm In elettroforesi capillare, un grafico
della corrente in funzione del voltaggio applicato. Il grafico devia da
una linea retta quando il riscaldamento per effetto Joule diventa
significativo.
grammoatomo La quantità di un elemento contenente il numero di
Avogadro di atomi; equivale ad una mole dell’elemento.
guida d’onda Uno strato sottile o una struttura cava in cui la
radiazione elettromagnetica viene totalmente riflessa.
hertz, Hz L’unità di misura della frequenza, s1.
HETP, altezza equivalente ad un piatto teorico La lunghezza di
una colonna cromatografica divisa per il numero di piatti teorici della
colonna.
idrolisi «Reazione con acqua». La reazione B  H2O T BH 
OH è spesso detta idrolisi di una base.
impilamento (stacking) In elettroforesi, il processo di concentra-
zione di un elettrolita diluito in una stretta banda ad opera di un
campo elettrico. Lo stacking avviene perché il campo elettrico
nell’elettrolita diluito è più forte del campo nell’elettrolita
circostante, più concentrato.
incenerimento Ossidazione di materiale organico con O2 ad alta
temperatura per portare all’analisi soltanto le componenti inorganiche
del campione.
incertezza assoluta Un’espressione del margine di incertezza
associato ad una misura. L’errore assoluto potrebbe anche indicare la
differenza tra un valore misurato e il valore «vero».
incertezza relativa L’incertezza su una quantità divisa per il valore
della quantità. Si esprime generalmente come percentuale della
quantità misurata.
inclusione Un’impurezza che occupa siti nel reticolo di un cristallo.
indicatore Un composto con una proprietà fisica (generalmente il
colore) che varia rapidamente in prossimità del punto di equivalenza
di una reazione chimica.
indicatore di adsorbimento Utilizzato nelle titolazioni per
precipitazione, aderisce ad un precipitato e cambia colore quando la
carica superficiale del precipitato cambia segno al punto di
equivalenza.
indicatore metallocromico Un composto che cambia colore quando
si lega ad uno ione metallico.
indicatore redox Un composto utilizzato per individuare il punto
finale di una titolazione redox perché i suoi diversi stati di
ossidazione sono di colori diversi. Il potenziale formale
dell’indicatore deve essere tale che il colore cambi in prossimità del
punto di equivalenza della titolazione.
indice di Kovats Si veda indice di ritenzione.
indice di rifrazione, n La velocità della luce in un mezzo è c/n,
dove c è la velocità delle luce nel vuoto e n è l’indice di rifrazione
del mezzo. L’indice di rifrazione misura anche l’angolo con il quale
un raggio di luce viene deviato passando da un mezzo ad un altro. La
legge di Snell afferma che n1 sen ,1  n2 sen ,2, dove ni è l’indice di
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rifrazione per ciascun mezzo e ,i è l’angolo del raggio rispetto alla
normale tra i due mezzi.
indice di ritenzione, I In gascromatografia, l’indice di ritenzione di
Kovats deriva da una scala logaritmica che mette in relazione il tempo
di ritenzione di un composto con quelli degli alcani lineari. Al pentano
viene assegnato un indice 500, all’esano 600, all’eptano 700 e così via.
iniezione con ripartizione (split) È usata in gascromatografia
capillare per iniettare una piccola frazione del campione nella
colonna, mentre il resto del campione viene scartato.
iniezione elettrocinetica In elettroforesi capillare, l’uso di un campo
elettrico per iniettare il campione nel capillare. Siccome specie
diverse hanno differenti mobilità, il campione iniettato non ha la
stessa composizione del campione di origine.
iniezione idrodinamica In elettroforesi capillare, l’utilizzo di una
differenza di pressione tra le estremità del capillare per iniettare il
campione all’interno del capillare. L’iniezione viene realizzata
applicando una certa pressione ad un’estremità oppure per
aspirazione o con un sifone.
iniezione in colonna È usata in gascromatografia per introdurre un
campione termicamente instabile direttamente all’interno della
colonna senza sottoporlo a riscaldamento eccessivo nell’iniettore. Il
soluto viene condensato a bassa temperatura all’inizio della colonna
e in seguito si alza la temperatura per dare il via alla cromatografia.
iniezione senza ripartizione (splitless) È usata in gascromatografia
capillare per l’analisi quantitativa e in tracce. L’intero campione, in
un solvente bassobollente, è portato in colonna, dove viene
concentrato per intrappolamento del solvente (condensando il
solvente sotto il suo punto di ebollizione) o per intrappolamento a
freddo (condensando i soluti molto al di sotto del loro intervallo di
ebollizione). La colonna viene poi riscaldata per dare inizio alla
separazione.
intensità Energia radiante emessa da una sorgente puntiforme entro
una sezione infinitesima di angolo solido (W/sr).
intensità tamponante Si veda capacità tamponante.
interazione allosterica Un effetto, che si manifesta in una parte di
una molecola, provocato da una reazione chimica o da un
cambiamento di conformazione in un’altra parte della molecola.
intercetta Per una retta di equazione y  mx  b, b è l’intercetta.
È il valore di y quando x  0.
interferenza (analitica) Un fenomeno che si osserva quando la
presenza di una sostanza modifica il segnale prodotto da un’altra
sostanza.
interferenza chimica In spettroscopia atomica, qualsiasi reazione
chimica che riduca l’efficienza dell’atomizzazione.
interferenza da ionizzazione In spettroscopia atomica, un
abbassamento dell’intensità del segnale dovuta alla ionizzazione
degli atomi dell’analita.
interferenza isobarica In spettrometria di massa, sovrapposizione
di due picchi aventi quasi la stessa massa. Per esempio, 41K e
40ArH differiscono di 0,01 unità di massa atomica e appaiono come
un singolo picco a meno che la risoluzione dello spettrometro non sia
sufficientemente grande da discriminarli.
interferenza spettrale In spettroscopia atomica, qualsiasi processo
fisico che influenzi l’intensità della luce alla lunghezza d’onda
analitica. È determinata da sostanze che assorbono, diffondono o
emettono luce alla lunghezza d’onda analitica.
interferogramma Un grafico dell’intensità luminosa in funzione del
ritardo (o del tempo) per la radiazione che emerge da un
interferometro.
interferometro Un dispositivo con uno specchio semiriflettente, uno
specchio fisso e uno specchio mobile, che divide la luce in entrata in
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due raggi che interferiscono l’uno con l’altro. Il grado di interferenza
dipende dalla differenza nel cammino ottico dei due raggi.
interpolazione La stima del valore di una quantità che rientra tra
due valori misurati.
interpolazione lineare Una forma di interpolazione in cui si assume
che la variazione in una certa quantità sia lineare. Ad esempio, per
calcolare il valore di b quando a  32,4 nella seguente tabella
a 32 32,4 33
b 12,85 x 17,96
si può impostare la proporzione
32,4  32 x  12,85

33  32 17,96  12,85
che dà x  14,89.
intervallo (range) La differenza tra il valore più alto e quello più
basso in un insieme di dati. Con riferimento ad un metodo analitico,
anche l’intervallo di concentrazioni all’interno del quale la linearità,
l’accuratezza e la precisione sono tutte accettabili. È detto anche
estensione (spread).
intervallo di fiducia L’intervallo di valori all’interno del quale
esiste una probabilità determinata di trovare il valore vero.
intervallo di linearità L’intervallo di concentrazioni all’interno del
quale la variazione di risposta del rivelatore è proporzionale alla va-
riazione di concentrazione dell’analita.
intervallo di viraggio Per un indicatore acido-base, l’intervallo di
pH nel quale avviene il cambiamento di colore. Per un indicatore
redox, l’intervallo di potenziale nel quale avviene il cambiamento di
colore.
intrappolamento a freddo Tecnica di iniezione senza ripartizione
per gascromatografia, in cui il soluto viene condensato ad una tem-
peratura molto inferiore al suo punto di ebollizione, in una banda
stretta all’inizio della colonna.
intrappolamento con solvente In gascromatografia, tecnica di
iniezione senza ripartizione nella quale il solvente viene condensato
vicino al suo punto di ebollizione all’inizio della colonna. I soluti si
disciolgono in una ristretta banda nel solvente condensato.
inversione di popolazione Una condizione necessaria per il fun-
zionamento di un laser, nella quale la popolazione di uno stato ecci-
tato è maggiore di quella di uno stato a minore energia.
iodimetria L’impiego di triioduro (o di iodio) come titolante.
iodometria Una tecnica con cui un ossidante viene trattato con I
per produrre I3, che viene poi titolato (generalmente con tiosolfato).
ion spray Si veda elettrospray.
ione acquoso La specie M(H2O)m
n , contenente soltanto il catione M
e le molecole leganti H2O fortemente legate.
ione ammonio Lo ione ammonio è NH4 . Uno ione ammonio è qual-
siasi ione del tipo RNH3 , R2NH2 , R3NH, o R4N, dove R è un
sostituente organico.
ione ammonio quaternario Un catione contenente quattro so-
stituenti legati ad un atomo di azoto; ad esempio, (CH3CH2)4N, lo
ione tetraetilammonio.
ione complesso Nome storico per qualsiasi ione contenente due o
più ioni o molecole ciascuno singolarmente stabile; ad esempio
CuCl 2  3Cl.
3 contiene Cu
ione idronio, H3O Ciò che realmente si intende quando si scrive
H(aq).
ione molecolare In spettrometria di massa, uno ione che non ha
perso o acquistato alcun atomo durante la ionizzazione.
ione pilota In polarografia, uno standard interno.
ione precursore In doppia spettrometria di massa (monitoraggio di
Glossario 781
reazioni selezionate), lo ione selezionato dal primo analizzatore di
massa per frammentazione nella camera di collisione.
ione prodotto In doppia spettrometria di massa (monitoraggio di
reazioni selezionate), lo ione frammento proveniente dalla camera di
collisione e selezionato dall’ultimo analizzatore di massa per passare
attraverso il rivelatore.
ionizzazione chimica Un metodo che, per produrre ioni in uno
spettrometro di massa, non agisce in modo intensivo per evitare
un’eccessiva frammentazione della molecola dell’analita, M. Un gas
reagente, come ad esempio CH4, viene bombardato con elettroni per
produrre CH 
5 che trasferisce H a M, generando MH .

ionizzazione chimica a pressione atmosferica Un metodo per
interfacciare la cromatografia liquida alla spettrometria di massa. Il
liquido viene nebulizzato in un fine aerosol da un flusso coassiale di
gas e dalla somministrazione di calore. Gli elettroni provenienti da
una scarica a corona ad alto voltaggio producono cationi e anioni
dall’analita che esce dalla colonna cromatografica. La specie più
comunemente osservata con questo tipo di interfaccia è MH,
l’analita protonato, con scarsa frammentazione.
ionizzazione elettronica L’interazione tra le molecole dell’analita
(M) ed elettroni ad alta energia nella sorgente ionica di uno
spettrometro di massa, per produrre il radicale catione M· e i
frammenti da esso derivati.
ionoforo Una molecola con la parte esterna idrofobica e quella
interna polare, che può inglobare uno ione e trasportarlo attraverso
una fase idrofobica (come la membrana di una cellula).
ipotesi nulla In statistica, l’assunzione che due quantità non siano
diverse tra loro o che due metodi non diano risultati differenti.
irradianza Flusso radiante, proveniente da ogni direzione, incidente
su un elemento di area (W/m2).
joule, J L’unità di misura SI dell’energia. L’energia di un joule
viene spesa quando una forza di 1 N agisce sulla distanza di 1 m. È
necessario un joule per sollevare di 1 m una massa di 102 g a livello
del mare.
kelvin, K L’unità assoluta di temperatura definita in modo che la
temperatura dell’acqua al suo punto triplo (dove acqua, ghiaccio e
vapore acqueo sono in equilibrio) sia 273,16 K e lo zero assoluto
della temperatura sia 0 K.
Kieselguhr Termine tedesco per indicare la terra diatomea, che
veniva un tempo utilizzata come supporto solido in gascromatografia.
kilogrammo, kg L’unità di misura SI della massa, pari alla massa di
un particolare cilindro di Pt-Ir conservato presso l’Istituto
internazionale dei pesi e delle misure di Sèvres, in Francia.
lacuna Assenza di un elettrone in un semiconduttore. Quando un
elettrone vicino si sposta per occupare una lacuna, si crea una nuova
lacuna nel sito precedentemente occupato dall’elettrone. In tal modo,
una lacuna si può spostare attraverso un solido proprio come può
farlo un elettrone.
lampada a catodo cavo Lampada che emette righe atomiche
caratteristiche dell’elemento di cui è costituito il catodo.
lampada a tungsteno Una normale lampadina a incandescenza in
cui l’elettricità, attraversando un filamento di tungsteno, lo riscalda
provocando l’emissione di luce visibile.
lampada ad arco di deuterio Sorgente di radiazione ultravioletta ad
ampio spettro. Una scarica elettrica (una scintilla) nel gas deuterio
provoca la dissociazione delle molecole D2, che perciò emettono
radiazione a numerose lunghezze d’onda.
larghezza di banda Generalmente, l’intervallo di lunghezze d’onda
782 Glossario
o frequenze di una banda di assorbimento o di emissione, misurato
ad un’altezza pari a metà dell’altezza di picco. Indica inoltre la
larghezza della radiazione che emerge dalla fenditura di uscita di un
monocromatore (banda passante).
laser Sorgente di radiazione monocromatica intensa e coerente. La
luce è prodotta per emissione stimolata di radiazione da parte di un
mezzo in cui uno stato eccitato è stato sovrappopolato. «Coerenza»
significa che tutta la luce emanata dal laser ha la stessa fase.
lavaggio acido Procedura in cui la vetreria viene immersa in HCl
3-6 M per almeno 1 h (quindi accuratamente risciacquata e lasciata a
lungo immersa in acqua distillata) per rimuovere le tracce di cationi
adsorbite sulla superficie del vetro e sostituirle con H.
legante Un atomo o un gruppo legato ad un atomo centrale in una
molecola. Il termine viene spesso utilizzato per indicare qualsiasi
gruppo attaccato a qualche altra cosa d’interesse.
legante chelante Un legante che si lega ad un metallo con più di un
atomo.
legante esadentato Quello che si lega ad uno ione metallico
attraverso sei atomi leganti.
legante monodentato Quello che si lega ad uno ione metallico
attraverso un solo atomo legante.
legante multidentato Quello che si lega ad uno ione metallico
attraverso più di un atomo.
legge dell’azione di massa Asserisce che per la reazione chimica
aA  bB T cC  dD, la condizione all’equilibrio è
K  A cCA dD / AaAA bB, dove Ai è l’attività della specie i-esima. La
legge viene generalmente utilizzata nella forma approssimata, in cui
le attività sono sostituite dalle concentrazioni.
legge di Beer Mette in relazione l’assorbanza (A) di un campione
con la sua concentrazione (c), il cammino ottico (b) e l’assorbività
molare (ε): A  εbc.
legge di Henry La pressione parziale di un gas in equilibrio con la
sua forma disciolta in soluzione è proporzionale alla concentrazione
del gas disciolto: P  k[gas disciolto]. La costante k è detta costante
della legge di Henry ed è funzione del tipo di gas, di liquido e della
temperatura.
legge di Ohm Afferma che la corrente (I) in un circuito è
direttamente proporzionale al voltaggio (E) e inversamente
proporzionale alla resistenza (R): I  E/R.
legge di Snell Mette in relazione l’angolo di rifrazione (,2) con
l’angolo di incidenza (,1) per la luce che passa da un mezzo con
indice di rifrazione n1 ad un mezzo con indice di rifrazione n2:
n1 sen ,1  n2 sen ,2. Gli angoli vengono misurati rispetto alla
normale alla superficie tra i due mezzi.
legge di spostamento di Wien Formula approssimata per la
lunghezza d’onda di massima emissione (!max) di un corpo nero:
!maxT  hc/5k  2,878  103 mK, dove T è la temperatura in
kelvin, h è la costante di Planck, c è la velocità della luce e k è la
costante di Boltzmann. È valida per T > 100 K.
leggi di Faraday Queste due leggi affermano che il grado di
avanzamento di una reazione elettrochimica è direttamente
proporzionale alla quantità di elettricità che è passata attraverso la
cella. La massa di sostanza che reagisce è proporzionale alla sua
massa formula e inversamente proporzionale al numero di elettroni
richiesti nella sua semireazione.
limite di quantificazione Il minimo segnale che può essere misurato
«accuratamente», considerato spesso come il segnale medio del
bianco più dieci volte la deviazione standard di un campione a bassa
concentrazione.
limite di rivelabilità La più piccola quantità di analita che sia
«significativamente differente» dal bianco. Spesso si considera come
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limite di rivelabilità il segnale del bianco più tre volte la deviazione
standard di un campione a bassa concentrazione. (Per l’esattezza e
secondo la definizione IUPAC, la concentrazione di analita che
genera un segnale pari al segnale medio del bianco più tre volte la
deviazione standard del medesimo. [N.d.T.]) Nel caso si abbia la
registrazione di un segnale e del rumore della linea di base adiacente,
si prende a volte come limite di rivelabilità il doppio del rumore da
picco a picco, oppure 10 volte la radice quadrata del rumore
quadratico medio (che è pari a 1/5 del rumore picco-picco). È detto
anche limite inferiore di rivelabilità.
limite inferiore di rivelabilità Si veda limite di rivelabilità.
linearità Una misura di quanto i dati in un grafico seguano una linea
retta.
liquidi miscibili Due liquidi che, mescolati in qualsiasi rapporto,
formano un’unica fase.
liquido surnatante Liquido che rimane al di sopra del solido dopo
una precipitazione.
litro, L Unità di volume di uso comune corrispondente a 1000 cm3
esatti.
logaritmo Il logaritmo in base 10 di n è a se 10a  n (cioè log n 
a). Il logaritmo naturale di n è a se ea  n (cioè ln n  a). Il numero
e (= 2,718 28 …) è detto base dei logaritmi naturali.
logaritmo naturale Il logaritmo naturale (ln) di a è b se eb  a. Si
veda anche logaritmo.
lorenziana Funzione comunemente utilizzata per descrivere la forma
di una banda spettroscopica: A(()  Amax02 / [02  ((  (0)2], dove
A(() è l’intensità in funzione di ( frequenza (o numero d’onda), (0 è
la frequenza (o numero d’onda) del centro della banda, 20 è la
larghezza a metà altezza e Amax è l’intensità massima.
lotto La totalità del materiale da analizzare. Per esempio, una
bottiglia di reagente, un lago o un carico di ghiaia.
luce bianca Luce comprendente tutte le lunghezze d’onda visibili.
luce collimata Luce nella quale i raggi viaggiano tutti su percorsi
paralleli.
luce diffusa In spettrofotometria, la luce che raggiunge il rivelatore
ma che non fa parte della stretta banda di lunghezze d’onda
selezionata dal monocromatore.
luce monocromatica Luce di un’unica lunghezza d’onda (colore).
luminescenza Qualsiasi emissione di luce da parte di una molecola.
lunghezza d’onda,  La distanza tra due massimi successivi di
un’onda.
MALDI Si veda desorbimento/ionizzazione laser assistita da
matrice.
mantissa La parte di un logaritmo a destra della virgola.
mascheramento L’aggiunta di una specie chimica (agente
mascherante) ad un campione per impedire a uno o più componenti
di interferire con un’analisi chimica.
massa atomica Il numero di grammi di un elemento che contiene il
numero di Avogadro di atomi.
massa costante In analisi gravimetrica, il prodotto viene riscaldato e
lasciato raffreddare a temperatura ambiente in un essiccatore fino a
quando pesate successive non divengano «costanti». Non esiste una
definizione standard di «massa costante», ma per il lavoro normale,
si assume generalmente che due masse siano uguali se differiscono
entro 0,3 mg. La costanza è generalmente limitata
dall’assorbimento irriproducibile di umidità da parte del campione
durante il raffreddamento nell’essiccatore e durante la pesata.
massa equivalente La massa di sostanza che contiene un
equivalente.
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massa formula, MF La massa che contiene una mole di una
sostanza identificata con una specifica formula. Per esempio, la
massa formula di CuSO4·5H2O è uguale alla somma delle masse del
rame, del solfato e di cinque molecole d’acqua.
massa molare, M Il numero di grammi di una sostanza che contiene
il numero di Avogadro di molecole.
massa molecolare Si veda massa molare.
massa nominale Il valore intero della massa di una specie ottenuto
considerando per ogni atomo che la costituisce l’isotopo più
abbondante. Per C, H e Br, gli isotopi più abbondanti sono 12C, 1H e
79Br. La massa nominale di C H Br è quindi (2  12)  (5  1) 
2 5
(1  79)  108.
massimo elettrocapillare Il potenziale al quale la carica netta su
una goccia di mercurio, erogata da un elettrodo, è zero (mentre la
tensione superficiale della goccia è massima).
materiale eterogeneo casuale Un materiale nel quale le differenze
di composizione si verificano casualmente e su piccola scala. Quando
si preleva una porzione di materiale per l’analisi, il campione che si
ottiene è rappresentativo di tutte le diverse composizioni.
materiale eterogeneo segregato Un materiale in cui si verificano
variazioni di composizione su larga scala. Zone diverse hanno
ovviamente differente composizione.
materiale ferroelettrico Un solido con una polarizzazione elettrica
permanente (dipolo) in assenza di un campo elettrico esterno. La
polarizzazione deriva dall’allineamento delle molecole all’interno del
solido.
materiali standard di riferimento Campioni certificati venduti da
pochi enti governativi, contenenti concentrazioni o quantità note di
particolari analiti. Sono utilizzati per controllare i procedimenti
analitici nei diversi laboratori.
matraccio tarato Un matraccio con un collo lungo e sottile dotato
di una tacca di taratura. Quando il livello del liquido si trova in
corrispondenza della tacca, il matraccio contiene il volume
specificato di liquido.
matrice Il mezzo in cui si trova l’analita. Per molte analisi, è
importante che gli standard vengano preparati in matrice identica a
quella del campione incognito.
media (aritmetica) La somma di un insieme di valori divisa per il
numero dei valori. (Altri tipi di media, usati come parametri di
tendenza centrale, sono: geometrica, armonica e quadratica. La
lingua inglese, più duttile, assegna il termine average alla generalità
delle medie e mean a quella aritmetica. [N.d.T.])
media dei segnali Miglioramento di un segnale tramite la media di
scansioni successive. Il segnale aumenta in proporzione al numero di
scansioni accumulate; il rumore aumenta in proporzione alla radice
quadrata del numero di scansioni. Perciò il rapporto segnale/rumore
migliora in proporzione alla radice quadrata del numero di scansioni.
media geometrica Per un insieme di n misure con valori xi, media
n
geometrica  2 x1 x2 p xn .
mediana Per un insieme di dati, quel valore al di sopra e al di sotto
del quale vi è un uguale numero di dati.
mediatore In elettrolisi, una molecola che trasporta elettroni tra
l’elettrodo e la specie che si intende analizzare. Si utilizza quando
l’analita non può reagire direttamente all’elettrodo o quando la sua
concentrazione è tanto bassa che altre specie reagiscono al suo posto.
Il mediatore è continuamente rigenerato per ossidazione o riduzione
al controelettrodo.
membrana a scambio ionico Membrana contenente gruppi carichi
legati in modo covalente. Gli ioni di carica opposta penetrano nella
membrana liberamente, mentre quelli di carica simile tendono ad
essere esclusi dalla membrana ad opera delle cariche legate.
Glossario 783
menisco La superficie curva di un liquido.
metà altezza La metà della massima altezza di un segnale a forma
di picco.
metà ampiezza L’ampiezza a metà altezza di un segnale a forma di
picco.
metodo dei minimi quadrati Procedura di adattamento (fitting) di
una funzione matematica ad un insieme di punti ottenuti da
misurazioni sperimentali, che consiste nel minimizzare la somma dei
quadrati delle distanze tra i punti e la curva.
metodo della variazione continua o metodo di Job Procedimento
per determinare la stechiometria di un complesso mediante una serie
di soluzioni con diversi rapporti metallo-legante. Il rapporto al quale
si ha la risposta massima (ad esempio in termini di assorbanza
spettrofotometrica) corrisponde alla stechiometria del complesso.
metodo di Job Si veda metodo della variazione continua.
metro, m L’unità di misura SI della lunghezza definita come la
1
distanza che la luce percorre nel vuoto in 299 792 458 di secondo.
micella Un aggregato di molecole con un’estremità ionica o polare e
una lunga coda apolare. L’interno della micella assomiglia a una
soluzione di idrocarburi, mentre l’esterno interagisce fortemente con
le soluzioni acquose.
microelettrodo Un elettrodo il cui diametro è dell’ordine di 10 m
(o inferiore). I microelettrodi sono idonei ad operare in ambienti
molto piccoli, come ad esempio le cellule viventi. Poiché la loro
bassa corrente genera una ridotta caduta ohmica, si possono
utilizzare in mezzi resistivi non acquosi. La bassa capacità del
doppio strato consente di variarne rapidamente il voltaggio,
permettendo lo studio di specie a breve tempo di vita.
microestrazione in fase solida Estrazione di composti da liquidi o
gas all’interno di una fibra ricoperta che spunta dall’ago di una
siringa. Dopo l’estrazione, la fibra viene ritirata all’interno dell’ago,
che è introdotto attraverso il setto nell’iniettore di un cromatografo.
La fibra viene estratta all’interno dell’iniettore e i soluti sono
desorbiti per riscaldamento (in gascromatografia) o con un solvente
(in cromatografia liquida).
microparticelle porose Un tipo di fase stazionaria utilizzata in
HPLC, costituita da particelle porose del diametro di 3-10 m, con
elevata efficienza e capacità per il soluto.
migrazione Movimento di ioni, indotto elettrostaticamente in una
soluzione, sotto l’influsso di un campo elettrico.
minimi quadrati Si veda metodo dei minimi quadrati.
miscela equimolare di composti Quella miscela che contiene un
uguale numero di moli di ciascun composto.
misurazioni replicate Misurazioni ripetute della stessa quantità.
mobilità La velocità finale che uno ione raggiunge in un campo di
1 V/m. Velocità  mobilità  campo.
mobilità apparente La costante di proporzionalità (μapp) tra la
velocità netta (unetta) di uno ione in soluzione e il campo elettrico
(E) applicato: unetta  μappE. La mobilità apparente è la somma delle
mobilità elettroforetica ed elettrosmotica.
mobilità elettroforetica, μef La costante di proporzionalità tra la
velocità elettroforetica (uef) di un fluido in un capillare e il campo
elettrico applicato (E): uef  μefE.
mobilità elettrosmotica, μeo La costante di proporzionalità tra la
velocità elettrosmotica (ueo) di un fluido in un capillare e il campo
elettrico applicato (E): ueo  μeoE.
modificatore di matrice In spettroscopia atomica, è la sostanza
aggiunta al campione per rendere la matrice più volatile o l’analita
meno volatile, così da fare evaporare la matrice prima dell’analita.
modulatore meccanico del raggio (chopper) In uno
784 Glossario
spettrofotometro a doppio raggio, è lo specchio rotante che dirige la
luce alternativamente verso la cella del campione e quella del
riferimento.
modulazione del raggio Una tecnica che utilizza un chopper rotante
per modulare il segnale in uno spettrofotometro e portarlo ad una
frequenza alla quale si riduce il rumore. In assorbimento atomico, il
bloccaggio periodico del raggio permette di distinguere la luce
proveniente dalla sorgente da quella proveniente dalla fiamma.
molalità, m Una misura di concentrazione pari al numero di moli di
soluto per kilogrammo di solvente.
molarità, M Una misura di concentrazione pari al numero di moli di
soluto per litro di soluzione.
mole, mol Unità di misura SI pari alla quantità di sostanza che
contiene tante molecole quanti sono gli atomi in 12 g di 12C. Vi sono
approssimativamente 6,022 141 99  1023 molecole per mole.
molecola anfiprotica Una molecola che può fungere sia da donatore
che da accettore di protoni. Le specie intermedie degli acidi
poliprotici sono anfiprotiche.
molecola protonata In spettrometria di massa, lo ione MH che
risulta dall’addizione di H all’analita.
moltiplicatore di elettroni Un rivelatore di ioni che funziona come
un tubo fotomoltiplicatore. I cationi che colpiscono un catodo
liberano elettroni. Una serie di dinodi moltiplica il numero di
elettroni di un fattore 106 prima che essi raggiungano l’anodo a cui
viene misurata la corrente.
monitoraggio di ioni selezionati Uso di uno spettrometro di massa
per monitorare specie con uno o più rapporti massa/carica (m/z)
scelti.
monitoraggio di reazioni selezionate Una tecnica nella quale uno
ione (lo ione precursore), selezionato da un analizzatore di massa,
passa attraverso una camera di collisione nella quale si spezza in
numerosi frammenti (ioni prodotto). Un secondo analizzatore di
massa seleziona poi uno solo (o pochi) di questi ioni per la
rivelazione. Il monitoraggio di reazioni selezionate migliora il
rapporto segnale/rumore della cromatografia perché è sensibile quasi
esclusivamente all’analita in esame. È detto anche spettrometria di
massa/spettrometria di massa o doppia spettrometria di massa.
monocromatore Un dispositivo (generalmente un prisma, un
reticolo o un filtro) che disperde la luce nelle sue lunghezze d’onda
componenti. Una stretta banda di lunghezze d’onda viene selezionata
e fatta passare attraverso la fenditura di uscita.
mortaio e pestello Un mortaio è una vaschetta d’acciaio o di
ceramica resistente, nel quale un campione solido può essere
frantumato per mezzo di un attrezzo detto pestello.
mulino a palle Un contenitore all’interno del quale un campione
solido viene finemente polverizzato per agitazione insieme a sfere di
ceramica dura.
mull Una fine dispersione di un solido in un olio.
nebulizzatore In spettroscopia atomica, quel dispositivo che riduce
il campione liquido in forma di nebbia costituita da gocce minuscole.
nebulizzazione La riduzione di un campione liquido in forma di
nebbia costituita da gocce minuscole.
nefelometria Una tecnica in cui si misura l’intensità della luce
diffusa da una sospensione per determinare la concentrazione delle
particelle sospese.
neutralizzazione Il processo in cui si aggiunge ad una base un
equivalente stechiometrico di un acido (o viceversa).
newton, N L’unità di misura SI della forza. Un newton accelera di
1 m/s2 una massa di 1 kg.
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non elettrolita Una sostanza che, quando viene disciolta, non si
dissocia in ioni.
normalità, N Si tratta di n volte la molarità di un reagente redox,
dove n è il numero di elettroni donati o accettati da quella specie in
una determinata reazione chimica. Anche per gli acidi e le basi è n
volte la molarità, ma n è il numero di protoni donati o accettati dalla
specie.
nucleazione Il processo per il quale le molecole in soluzione si
raggruppano in modo casuale per formare piccoli aggregati.
&
numero d’onda,  Il reciproco della lunghezza d’onda, 1/!.
numero di Avogadro Il numero di atomi contenuto in 0,012 kg
di 12C.
numero di ossidazione Equivale a stato di ossidazione.
obiettivi di qualità dei dati Accuratezza, precisione e requisiti di
campionamento per un metodo analitico.
occlusione Un’impurezza che rimane intrappolata (talvolta insieme
al solvente) in una cavità all’interno di un cristallo in crescita.
ohm,  L’unità di misura SI della resistenza elettrica. Una corrente
di 1 A passa tra una differenza di potenziale di 1 V se la resistenza
del circuito è 1 #.
omogeneo Che ha la stessa composizione in tutti i suoi punti.
onda anodica In polarografia, un flusso di corrente dovuto
all’ossidazione dell’analita.
onda catalitica Onda che si ottiene quando il prodotto di una
reazione polarografica viene immediatamente rigenerato dalla
reazione con un’altra specie producendo un aumento dell’altezza
dell’onda polarografica.
onda evanescente Luce che penetra le pareti di una fibra ottica o di
una guida d’onda nella quale la luce si propaga per riflessione
interna totale.
onda polarografica L’aumento di corrente a forma di «gradino»
durante una reazione redox in polarografia.
optodo Un sensore che si basa su una fibra ottica.
orbitale molecolare Descrive la distribuzione di un elettrone
all’interno di una molecola.
ordinata L’asse verticale (y) di un grafico.
osmolarità Un’espressione della concentrazione che dà il numero
totale di particelle (ioni e molecole) per litro di soluzione. Per i non
elettroliti come il glucosio, l’osmolarità è uguale alla molarità. Per
l’elettrolita forte CaCl2, l’osmolarità è pari a tre volte la molarità,
poiché ogni mole di CaCl2 dà origine a 3 moli di ioni (ovvero
Ca2  2Cl).
ossidabilità In un campione di acque naturali o di un effluente
industriale, la quantità di O2 equivalente alla quantità di KMnO4
consumata ponendo il campione a riflusso con permanganato
standard. Ogni mole di KMnO4 consuma cinque moli di elettroni ed
è chimicamente equivalente a 1,25 mol di O2.
ossidante Si veda agente ossidante.
ossidazione Una perdita di elettroni o un aumento dello stato
(numero) di ossidazione.
parallasse Lo spostamento apparente di un oggetto al variare della
posizione dell’osservatore. Ha luogo quando la scala di uno
strumento viene osservata da una posizione che non è perpendicolare
alla scala, di modo che la lettura ottenuta non corrisponde a quella
reale.
parte diffusa del doppio strato Regione di soluzione in prossimità
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di una superficie carica, nella quale si trova un eccesso di controioni
attirati verso la carica. Lo spessore di questo strato è di 0,3-10 nm.
particelle pellicolari Un tipo di fase stazionaria utilizzato in
cromatografia liquida. Consiste in un sottile strato di liquido che
riveste un supporto sferico di dimensioni relativamente elevate.
Possiede un’elevata efficienza (piccola altezza di piatto), ma una
capacità piuttosto limitata.
pascal, Pa L’unità di misura SI della pressione, uguale a 1 N/m2.
105 Pa sono pari a 1 bar e 101 325 Pa sono pari a 1 atm.
pendenza Per una retta la cui equazione sia y  mx  b, la
pendenza è il valore di m. È il rapporto y/x per qualsiasi segmento
della retta.
peptizzazione Ha luogo quando il lavaggio di alcuni precipitati
ionici con acqua distillata provoca l’allontanamento degli ioni che
neutralizzano le cariche delle singole particelle, contribuendo in tal
modo a mantenere le particelle unite. Queste ultime, dunque, si
disgregano e passano attraverso il filtro con il liquido di lavaggio.
percentuale in massa Definita come (massa di soluto/massa di
soluzione)  100.
percentuale in volume Definita come (volume di soluto/volume di
soluzione)  100.
percentuale massa/volume Definita come (massa di soluto/volume
di soluzione)  100.
pH Definito come pH  –log AH, dove AH è l’attività di H.
Nella maggior parte dei calcoli approssimati, il pH è assunto pari a
–log[H]. (In realtà, il pH andrebbe definito soltanto in maniera
operazionale, come quel risultato che si ottiene sottoponendo la
soluzione a misurazione con un piaccametro, seguendo una
procedura specifica. [N.d.T.])
pH isoelettrico o punto isoelettrico Quel valore di pH al quale la
carica media di una specie poliprotica è zero.
pH isoionico o punto isoionico Il pH della soluzione pura di una
molecola poliprotica neutra. Gli unici ioni presenti sono H, e OH
e quelli derivati dalla specie poliprotica.
pH-stato Un dispositivo che mantiene costante il pH di una
soluzione iniettando continuamente (o generando
elettrochimicamente) acido o base per contrastare le variazioni di pH.
piaccametro Un potenziometro in grado di misurare il voltaggio
mentre è attraversato da una corrente molto bassa. È utilizzato
assieme ad un elettrodo a vetro, per misurare il pH.
piano di Helmholtz esterno Piano immaginario passante per i
centri degli ioni idratati a diretto contatto con lo strato di molecole
adsorbite specificamente sulla superficie di un elettrodo.
piano di Helmholtz interno Piano immaginario passante per i
centri degli ioni o delle molecole specificamente adsorbiti sulla
superficie di un elettrodo.
piattaforma di L’vov Lastrina di grafite inseribile in un fornetto a
tubo di grafite per spettroscopia atomica, sulla quale viene posto il
campione, al fine di impedirne l’evaporazione prima che le pareti
raggiungano una temperatura costante.
piatto teorico In cromatografia, una costruzione immaginaria che
identifica un segmento di colonna in cui ha luogo un’equilibrazione
del soluto tra fase mobile e fase stazionaria. Il numero di piatti
teorici su una colonna con forme di banda gaussiane si definisce
come N  t 2r / 2, dove tr è il tempo di ritenzione di un picco e  la
deviazione standard della banda.
picco base Il picco più intenso in uno spettro di massa.
pipetta Un tubo di vetro tarato per erogare un volume fisso o
variabile di liquido.
pirolisi Decomposizione termica di una sostanza.
Glossario 785
pK Il logaritmo negativo (in base 10) di una costante di equilibrio:
pK  log K.
plasma Un gas sufficientemente caldo da contenere ioni ed elettroni
liberi, insieme a molecole neutre.
plasma ad accoppiamento induttivo Un plasma ad alta
temperatura la cui energia deriva da un campo oscillante a radio
frequenza. Viene utilizzato per atomizzare un campione in
spettroscopia atomica di emissione.
polarizzabilità La costante di proporzionalità che lega il dipolo
indotto alla forza del campo elettrico. Quando una molecola viene
posta in un campo elettrico, in essa si induce un dipolo per attrazione
degli elettroni verso il polo positivo e dei nuclei verso il polo
negativo.
polarizzazione cinetica Ha luogo ogni volta che ad un processo
elettrodico si associa una sovratensione.
polarizzazione di concentrazione Fenomeno che si verifica quando
la reazione a un elettrodo è così rapida che la concentrazione del
soluto in prossimità della sua superficie cambia rispetto a quella della
soluzione.
polarografia Un esperimento di voltammetria in cui si utilizza un
elettrodo a goccia di mercurio.
polarografia a corrente campionata Tecnica polarografica nella
quale si aumenta il voltaggio in corrispondenza di ogni goccia di
mercurio e la corrente viene misurata per un tempo breve al termine
della vita di ogni goccia.
polarografia a corrente continua La forma classica di polarografia
in cui si applica all’elettrodo di lavoro una rampa di voltaggio
lineare.
polarografia differenziale a impulsi Una tecnica nella quale si
applicano impulsi di potenziale sovrapposti alla rampa di potenziale
e si misura la corrente subito prima degli impulsi e alla fine dei
medesimi. È più sensibile della polarografia convenzionale e il
segnale si avvicina molto alla derivata di un’onda polarografica.
polarografia normale a impulsi o polarografia a impulsi Una
tecnica polarografica in cui si applica un impulso di voltaggio ad
ogni goccia di mercurio in prossimità della fine del suo tempo di
vita. La corrente viene misurata per un breve intervallo di tempo
verso la fine di ciascun impulso. Il voltaggio è ridotto al valore della
linea di base per la maggior parte della vita di ogni goccia e
l’impulso si applica solo in prossimità della fine della durata della
goccia.
polarografo Uno strumento utilizzato per ottenere e registrare un
polarogramma.
polarogramma Un grafico che mostra la relazione tra corrente e
potenziale durante un esperimento polarografico.
policromatore Un dispositivo che scompone la luce nelle lunghezze
d’onda che la compongono e dirige ciascuna piccola banda di
lunghezze d’onda verso un punto diverso.
polimero a stampo molecolare Un polimero sintetizzato in
presenza di una molecola modello. Dopo che il modello è stato
rimosso, il polimero presenta degli spazi vuoti della forma adatta a
trattenere la molecola modello, con i gruppi funzionali nella
posizione adatta a legarsi ai gruppi funzionali del modello.
«poliziotto» di gomma Una bacchetta di vetro con un pezzetto di
tubo di gomma infilato ad una estremità. È utilizzato in analisi
gravimetrica per rimuovere le particelle solide dalle superfici di
vetro.
ponte salino Un mezzo ionico conduttore in contatto con due
soluzioni elettrolitiche. Permette ad una corrente ionica di transitare
impedendo l’immediata diffusione di una soluzione elettrolitica
nell’altra.
786 Glossario
postprecipitazione L’adsorbimento di impurezze altrimenti solubili
sulla superficie di un precipitato quando la precipitazione è giunta al
termine.
potenza La quantità di energia dissipata per unità di tempo (J/s).
potenza radiante Energia radiante trasferita nell’unità di tempo (J/s
oppure W). È detta anche flusso radiante.
potenziale Si veda potenziale elettrico.
potenziale di asimmetria Quando l’attività dell’analita all’interno e
all’esterno dell’elettrodo iono-selettivo è la stessa, non dovrebbe
stabilirsi alcuna differenza di potenziale attraverso la membrana. In
realtà, le due superfici non sono mai identiche e si riscontra
generalmente una certa differenza di potenziale (detta potenziale di
asimmetria).
potenziale di decomposizione In un’elettrolisi, quel voltaggio al
quale una reazione avviene con velocità apprezzabile.
potenziale di giunzione Un potenziale elettrico che s’instaura alla
giunzione tra due diverse sostanze o soluzioni elettrolitiche. Nelle
soluzioni deriva dalle differenti velocità di diffusione dei diversi ioni.
potenziale di semionda Il potenziale al punto medio
dell’innalzamento di corrente in un’onda polarografica.
potenziale di un elettrodo Il voltaggio misurato quando l’elettrodo
in questione è collegato al terminale positivo di un potenziometro al
cui terminale negativo è collegato un elettrodo standard a idrogeno.
potenziale elettrico Il potenziale elettrico (in volt) in un punto è
l’energia (in joule) richiesta per portare un coulomb di carica positiva
dall’infinito a quel punto. La differenza di potenziale tra due punti è
l’energia richiesta per trasportare un coulomb di carica positiva dal
punto negativo al punto positivo.
potenziale formale Il potenziale di una semireazione (riferito ad un
elettrodo standard a idrogeno) quando la concentrazione formale di
reagenti e prodotti è unitaria. Qualsiasi altra condizione (come pH,
forza ionica e concentrazione dei leganti) deve essere specificata.
potenziale ohmico (caduta ohmica) Voltaggio necessario a
superare la resistenza elettrica di una cella elettrochimica.
potenziale standard di riduzione, E° Il voltaggio che si
misurerebbe se una semicella ipotetica con la semireazione
desiderata (e tutte le specie presenti ad attività unitaria) venisse
collegata a un anodo costituito da un elettrodo standard a idrogeno.
potenziometria Una tecnica analitica in cui si misura il potenziale
elettrico (voltaggio) di una cella.
potenziometro Uno strumento che misura il potenziale elettrico
bilanciandolo con un potenziale noto di segno opposto. Un
potenziometro misura la stessa quantità misurata da un voltmetro, ma
è concepito per assorbire molta meno corrente dal circuito su cui si
esegue la misurazione.
potenziostato Un dispositivo elettronico che mantiene un voltaggio
costante tra una coppia di elettrodi.
potere risolutivo In spettrometria di massa, il valore di m/z per il
quale due picchi separati di una unità di massa sono distinguibili. Se
il potere risolutivo viene definito come m/m, ciò implica che la
sovrapposizione alla base dei picchi sia il 10% dell’altezza di picco.
Se il potere risolutivo viene definito come m/m1/2, l’avvallamento
tra i due picchi è dell’8% più basso delle altezze di picco. In queste
definizioni, m è la separazione tra i picchi e m1/2 è la larghezza di
ciascun picco a metà dell’altezza massima.
ppb (parti per miliardo) Un’espressione della concentrazione che
indica i nanogrammi (109 g) di soluto per grammo di soluzione.
ppm (parti per milione) Un’espressione della concentrazione che
indica i microgrammi (106 g) di soluto per grammo di soluzione.
ppt (parti per mille) Un’espressione della concentrazione che
indica i milligrammi (103 g) di soluto per grammo di soluzione.
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precipitante Una sostanza che precipita una specie dalla soluzione.
precipitazione Ha luogo quando una sostanza si deposita
rapidamente da una soluzione formando un solido microcristallino o
amorfo.
precipitazione omogenea Una tecnica in cui si genera lentamente
un agente precipitante per mezzo di una reazione in soluzione
omogenea, consentendo una lenta cristallizzazione anziché una
rapida precipitazione del prodotto.
precisione Una espressione della riproducibilità di una misura.
precolonna Si veda colonna di guardia.
preconcentrazione Il processo di concentrazione dei componenti in
tracce di una miscela ai fini della loro determinazione.
preossidazione In alcune titolazioni redox, la regolazione dello stato
di ossidazione dell’analita ad un valore più elevato perché possa
essere titolato con un agente riducente.
preparazione del campione La trasformazione del campione in una
forma adatta all’analisi. Questo processo può comprendere la
concentrazione di un campione diluito e la rimozione o il
mascheramento di specie interferenti.
preriduzione Il processo di riduzione di un analita ad uno stato di
ossidazione più basso, prima di eseguire una titolazione con un
agente ossidante.
pressione Forza per unità di area, comunemente misurata in pascal
(N/m) o atmosfere.
pressione critica Pressione al di sopra della quale un fluido non può
essere condensato in due fasi distinte (liquida e gassosa), per quanto
si abbassi la temperatura.
principio di indeterminazione di Heisenberg Alcune coppie di
quantità fisiche non possono essere note simultaneamente con
precisione arbitraria. Se E è l’incertezza sulla differenza di energia
tra due stati atomici e t è il tempo di vita dello stato eccitato, il loro
prodotto non può essere noto con un valore di accuratezza pari a
Et  h/(4), dove h è la costante di Planck. Una relazione analoga
vale tra posizione e quantità di moto di una particella. Se la
posizione è nota con grande accuratezza, l’incertezza sulla quantità
di moto è elevata e viceversa.
principio di Le Châtelier Afferma che, se un sistema in stato di
equilibrio viene perturbato, la direzione nella quale esso procederà
per ritornare all’equilibrio è tale da compensare parzialmente la
perturbazione.
prisma Un solido trasparente, triangolare. Ciascuna lunghezza
d’onda della luce che lo attraversa viene deviata (rifratta) a un angolo
diverso.
prisma di Littrow Un prisma con la superficie posteriore riflettente.
procedura operativa standard Una procedura scritta che deve
essere seguita rigorosamente per assicurare la qualità di un’analisi
chimica.
processo di Hall Produzione elettrolitica di alluminio metallico da
un fuso di Al2O3 e criolite (Na3AlF6).
processo spontaneo Un processo energicamente favorito. Si sa che
avverrà, ma la termodinamica non può fare alcuna previsione
riguardo al tempo che impiegherà.
prodotti chimici di grado reagente Prodotti chimici ad elevata
purezza, generalmente adatti per l’impiego come reagenti in analisi
quantitativa, che soddisfano i requisiti di purezza dettati da
organizzazioni come la American Chemical Society.
prodotto La specie creata in una reazione chimica. I prodotti
compaiono nel membro a destra di una equazione chimica.
prodotto di solubilità, Kps La costante di equilibrio per la
dissociazione di un sale solido nei suoi ioni in soluzione. Per la
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reazione MmNn(s) T mMn  nNm, Kps  A mM nA nNm, dove A è
l’attività di ciascuna specie.
programmazione di temperatura Incremento della temperatura di
una colonna per gascromatografia durante la separazione, per ridurre
il tempo di eluizione dei componenti più trattenuti.
proprietà estensiva Una proprietà di un sistema o di una reazione
chimica, come l’entropia, che dipende dalla quantità di materia
presente nel sistema; ad esempio, G è due volte più grande se si
formano due moli di prodotto anziché una sola. Si veda anche
proprietà intensiva.
proprietà intensiva Una proprietà di un sistema o di una reazione
chimica che non dipende dalla quantità di materia presente nel
sistema; ad esempio, la temperatura e il potenziale elettrico. Si veda
anche proprietà estensiva.
protone Lo ione H.
pulizia del campione Rimozione di porzioni del campione che non
contengono l’analita e possono interferire con l’analisi.
punto critico La temperatura e la pressione critiche per una
sostanza.
punto di equivalenza Il punto di una titolazione al quale la quantità
di titolante è esattamente sufficiente per la reazione stechiometrica
con l’analita.
punto di flesso Un punto al quale la derivata della pendenza è zero:
d2y/dx2  0; cioè la pendenza raggiunge un valore massimo o
minimo.
punto finale Il punto di una titolazione al quale si osserva una
variazione improvvisa di una proprietà fisica, come il colore
dell’indicatore, il pH, la conduttanza o l’assorbanza. Viene utilizzato
per determinare il punto di equivalenza.
punto finale o dead stop Il punto finale di una titolazione
biamperometrica.
punto isosbestico Una lunghezza d’onda alla quale gli spettri di
assorbimento di due specie si intersecano. La comparsa di punti
isosbestici in una soluzione in cui ha luogo una reazione chimica è la
prova che sono presenti soltanto due componenti, con una
concentrazione totale costante.
punto triplo L’unica temperatura e l’unica pressione a cui le forme
solida, liquida e gassosa di una sostanza sono in equilibrio tra loro.
purge Forzare il flusso di un fluido (solitamente un gas) attraverso
una sostanza o una camera, di solito per estrarre qualcosa dalla
sostanza stessa o per sostituire il fluido presente nella camera con
quello di purging.
purge and trap Un metodo per rimuovere da solidi o liquidi gli
analiti volatili, concentrandoli e introducendoli in un
gascromatografo. Un gas di trasporto che gorgoglia attraverso un
liquido o un solido estrae gli analiti volatili, che sono poi intrappolati
in un tubo contenente una sostanza adsorbente. Dopo la raccolta
dell’analita, il tubo adsorbente viene riscaldato e spurgato per
desorbire gli analiti, che sono raccolti per intrappolamento a freddo
all’inizio di una colonna per gascromatografia.
quenching Si veda spegnimento.
quoziente di reazione, Q Ha la stessa forma della costante di
equilibrio di una reazione. Tuttavia, il quoziente di reazione si
, dove J è la densità di corrente
calcola per una determinata serie di attività (o concentrazioni)
esistenti, che non sono generalmente valori di equilibrio.
All’equilibrio, Q  K.
lunghezza/area.
radiante, rad Unità di misura SI per gli angoli piani. Ci sono 2
radianti in un angolo giro.
Glossario 787
radiazione del corpo nero Radiazione emessa da un corpo nero.
L’energia e la distribuzione spettrale dell’emissione dipendono
esclusivamente dalla temperatura del corpo nero.
radice quadrata del rumore quadratico medio (rumore rms) La
deviazione standard del rumore in una regione in cui il segnale è
piatto:
 i (Ai  A) 2
rumore rms 
B n
dove Ai è il valore del segnale per il dato i-esimo, A è il valore medio
del segnale ed n il numero di dati.
raggio dello ione idratato,  Le dimensioni effettive di uno ione o
di una molecola più le molecole di acqua associate in soluzione.
raggio idrodinamico Il raggio effettivo di una molecola che migra
attraverso un fluido. È definito dall’equazione di Stokes, in cui il
coefficiente di frizione è 6/r, dove / è la viscosità del fluido ed r il
raggio idrodinamico della molecola.
raggio ionico Le dimensioni effettive di uno ione in un cristallo.
rampa di voltaggio lineare Il potenziale crescente linearmente che
si applica all’elettrodo di lavoro in polarografia.
rapporto di capacità Si veda fattore di capacità.
rapporto di ripartizione Si veda fattore di capacità.
rapporto di ritenzione In cromatografia, il rapporto tra il tempo
richiesto dal solvente e quello richiesto dal soluto per attraversare la
colonna.
reagente La specie che in una reazione chimica viene consumata.
Compare al membro di sinistra di un’equazione chimica.
reazione endoergonica Una reazione per la quale G è positivo;
non è spontanea.
reazione endotermica Una reazione per la quale H è positivo; ai
reagenti deve essere fornito calore perché possano reagire.
reazione esoergonica Una reazione per cui G è negativo; avviene
spontaneamente.
reazione esotermica Una reazione per cui H è negativo; quando si
formano i prodotti, viene liberato calore.
reazione redox Una reazione chimica che comporta il trasferimento
di elettroni da una specie ad un’altra.
regola dell’azoto Un composto con un numero dispari di atomi di
azoto – insieme ad atomi di C, H, alogeni, O, S, Si e P – avrà una
massa molare dispari. Un composto con un numero pari di atomi di
azoto (0, 2, 4, ecc.) avrà una massa molare pari.
resa quantica In fotochimica, la frazione di fotoni assorbiti che
produce un determinato risultato. Per esempio, se una molecola può
isomerizzare da cis a trans in seguito all’assorbimento di luce, la resa
quantica dell’isomerizzazione è data dal numero di molecole che
isomerizzano diviso per il numero di molecole che hanno assorbito
un fotone. La resa quantica è compresa nell’intervallo tra 0 e 1.
resina Uno scambiatore ionico, come il polistirene funzionalizzato,
ridotto in forma di particelle piccole e dure.
resistenza, R Una misura della forza che si oppone al flusso della
corrente elettrica.
resistività,  Una misura della capacità di un materiale di opporsi al
flusso della corrente elettrica. J  E/
(A/m2) ed E il campo elettrico (V/m). Le unità di misura della
resistività sono Vm/A  ohmm  #m. La resistenza (#) di un
conduttore con una data lunghezza e area della sezione trasversale è
data da R 
reticolazione Il legame covalente tra catene diverse in un polimero.
reticolo Una superficie riflettente o trasmittente incisa con righe
788 Glossario
molto vicine tra loro; è utilizzato per disperdere la luce nelle
lunghezze d’onda che la compongono.
riducente Si veda agente riducente.
riduttore di Jones Una colonna impaccata con amalgama di zinco,
attraverso la quale si fa passare un analita ossidato per ridurlo e poi
titolarlo con un agente ossidante.
riduttore di Walden Una colonna impaccata con argento ed eluita
con HCl. L’analita si riduce passando attraverso la colonna. Il
prodotto ridotto viene poi titolato con un agente ossidante.
riduzione Un acquisto di elettroni o una diminuzione dello stato di
ossidazione.
riflessione diffusa Riflessione di luce in tutte le direzioni da parte di
una superficie non levigata.
riflessione speculare Riflessione della luce ad un angolo uguale a
quello di incidenza.
riflessione totale attenuata Una tecnica analitica basata sul
passaggio di luce, per riflessione interna totale, attraverso una guida
d’onda o una fibra ottica rivestite di un materiale il cui assorbimento
è sensibile alla presenza dell’analita. Parte dell’onda evanescente
viene assorbita nel rivestimento ad ogni riflessione, in presenza
dell’analita. Maggiore è la quantità di analita, maggiore risulta
l’attenuazione del segnale.
riflettanza, R Frazione della potenza radiante incidente riflessa da
un oggetto.
rifrazione Deviazione della luce quando attraversa mezzi con indici
di rifrazione differenti.
riprecipitazione Talvolta in gravimetria è possibile decontaminare
un precipitato dalle impurezze semplicemente ridisciogliendolo e
facendolo riprecipitare. Durante la seconda precipitazione, le
impurezze sono presenti in concentrazione inferiore ed è meno
probabile che coprecipitino.
risoluzione È una misura di quanto due bande di uno spettro, o di
un cromatogramma, possono essere vicine l’una all’altra, pur
continuando ad essere distinguibili come due picchi. In
cromatografia, si definisce come la differenza di tempo di ritenzione
tra picchi adiacenti divisa per la loro larghezza.
risonanza plasmonica superficiale Un metodo sensibile per
misurare il legame delle molecole ad un sottile strato d’oro (5 nm di
spessore) sulla faccia inferiore di un prisma. La luce diretta
attraverso il prisma viene riflessa dalla superficie d’oro. Esiste un
ristretto intervallo di angoli ai quali la riflessione è quasi nulla,
perché l’oro assorbe la luce per dar luogo ad oscillazioni (chiamate
plasmon) della nuvola elettronica nel metallo. Quando uno strato di
materiale (come una proteina o DNA) si lega alla superficie d’oro
esterna rispetto al prisma, vengono modificate le proprietà elettriche
dell’oro e quindi anche il suo fattore di riflessione.
risposta lineare Il caso in cui il segnale analitico è direttamente
proporzionale alla concentrazione dell’analita.
ritardo,  La differenza di cammino ottico tra la luce che colpisce
lo specchio fisso e quella che colpisce lo specchio mobile di un
interferometro.
ritenzione relativa In cromatografia, è il rapporto tra i tempi di
ritenzione corretti di due componenti. Se il componente 1 ha un
tempo di ritenzione corretto tr1¿ e il componente 2 ha un rapporto di
ritenzione corretto tr2 ¿ ), la ritenzione relativa è   tr2
¿ (tr1 ¿ / tr1
¿.
rivelatore a cattura elettronica Rivelatore per gascromatografia
particolarmente sensibile a composti contenenti alogeni, nitrogruppi
o altri gruppi ad elevata affinità elettronica. Il gas modificatore (N2 o
CH4 al 5% in Ar), ionizzato dalla radiazione beta proveniente da
63Ni, libera elettroni che producono una piccola corrente costante.
Gli analiti ad elevata affinità elettronica catturano parte degli
elettroni, riducendo la corrente che attraversa il rivelatore.
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rivelatore a conducibilità termica Un dispositivo che rivela
sostanze eluite da una colonna gascromatografica misurando le
variazioni nella conducibilità termica del flusso di gas.
rivelatore a fiamma alcalina Rivelatore a ionizzazione di fiamma
modificato che risponde a N e P, i quali producono ioni quando
entrano in contatto nella fiamma con sferette di vetro contenenti
Rb2SO4.
rivelatore a indice di rifrazione Rivelatore per cromatografia
liquida che misura la variazione di indice di rifrazione dell’eluito
quando i soluti emergono dalla colonna.
rivelatore a ionizzazione di fiamma Un rivelatore per
gascromatografia in cui il soluto viene bruciato in una fiamma
H2/aria per produrre ioni CHO. La corrente trasportata attraverso la
fiamma da questi ioni è proporzionale alla concentrazione di quelle
specie presenti nell’eluito che possono generare ioni CHO.
rivelatore a luce diffusa in evaporazione Un rivelatore per
cromatografia liquida che nebulizza finemente l’eluito e ne fa
evaporare il solvente in un comparto riscaldato. Le restanti particelle
di soluto solido in forma solida o liquida attraversano un raggio laser
e sono rivelate in base alla loro capacità di diffondere la luce.
rivelatore a ultravioletti Rivelatore per cromatografia liquida che
misura l’assorbanza nell’ultravioletto dei soluti che emergono dalla
colonna.
rivelatore amperometrico Si veda rivelatore elettrochimico.
rivelatore elettrochimico Rivelatore per cromatografia liquida che
misura la corrente prodotta da un soluto elettroattivo che emerge
dalla colonna e viene a contatto con un elettrodo di lavoro mantenuto
ad un potenziale costante rispetto a un elettrodo di riferimento. Detto
anche rivelatore amperometrico.
rivelatore fotoconduttivo Un rivelatore la cui conduttività cambia
quando il materiale sensibile assorbe luce.
rivelatore fotometrico a fiamma Rivelatore per gascromatografia
che misura l’emissione da parte di S e P in una fiamma H2-O2.
rivelatore fotovoltaico Un fotorivelatore con una giunzione
attraverso la quale il voltaggio cambia quando il materiale sensibile
del rivelatore assorbe luce.
rivelazione indiretta Rivelazione per cromatografia che si basa
sulla mancanza di segnale da parte di una specie contenuta
nell’eluito. In cromatografia ionica, per esempio, si può aggiungere
all’eluente una specie che assorba la luce. L’analita, che non assorbe,
sostituisce una quantità equivalente di specie assorbente,
determinando una diminuzione di assorbanza dell’eluito.
rivestimento antiriflessione Un rivestimento posto su un
componente ottico al fine di ridurne la riflessione. Idealmente,
l’indice di rifrazione del rivestimento dovrebbe essere 2n1n2, dove
n1 è l’indice di rifrazione del mezzo circostante e n2 è l’indice di
rifrazione del componente ottico. Lo spessore del rivestimento
dovrebbe essere un quarto della lunghezza d’onda della luce che
viene riflessa. I rivestimenti antiriflessione possono anche essere
costituiti da strati che producono una variazione graduale dell’indice
di rifrazione.
robustezza La capacità di un metodo analitico di non essere
influenzato da piccole variazioni apportate deliberatamente alle
condizioni di analisi.
rumore Segnale prodotto da sorgenti diverse da quelle che si
intende misurare. Si veda, per esempio, rumore di rete e rumore
bianco.
rumore bianco Rumore casuale, detto anche rumore gaussiano,
dovuto ai movimenti casuali dei portatori di carica in un circuito
elettrico (detto rumore termico, rumore di Johnson o rumore di
Nyquist) o dall’arrivo casuale di fotoni su un rivelatore (detto rumore
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granulare o rumore di Schottky). (Il nome deriva dal fatto che non
dipende dalla frequenza. [N.d.T.])
rumore di rete Rumore concentrato a valori discreti di frequenza,
proveniente da sorgenti esterne a uno specifico sistema di
misurazione. Sorgenti comuni di rumore di rete sono la radiazione a
60 Hz (50 Hz in Europa) proveniente dalla rete elettrica, dai motori
delle pompe da vuoto e dai dispositivi a radiofrequenza. È detto
anche interferenza o whistle noise.
saggio immunometrico Una misurazione analitica che fa uso di
anticorpi.
sale Un composto ionico.
scambiatore anionico Uno scambiatore ionico con gruppi recanti
carica positiva legati al supporto in modo covalente. Può legare gli
anioni reversibilmente.
scambiatore cationico Uno scambiatore ionico con gruppi recanti
carica negativa legati al supporto in modo covalente. Può legare
cationi reversibilmente.
S.C.E., elettrodo a calomelano saturo Un elettrodo a calomelano
saturato con KCl. La semireazione all’elettrodo è
Hg2Cl2(s)  2e T 2Hg(l)  2Cl.
secondo, s L’unità di tempo SI, che corrisponde alla durata di
9 192 631 770 periodi della radiazione corrispondente alla transizione
tra due livelli iperfini dello stato fondamentale di 133Cs.
semiconduttore Un materiale la cui conduttività (da 107 a 104
#1m1) è intermedia tra quella dei buoni conduttori (108 #1m1)
e quella degli isolanti (da 1020 a 1012 #1m1).
semireazione Qualunque reazione redox può essere concettualmente
suddivisa in due semireazioni, delle quali una comporta solo
un’ossidazione e l’altra solo una riduzione.
sensibilità La risposta di uno strumento o di un metodo a una data
quantità di analita.
serie di fotodiodi Una serie di diodi semiconduttori utilizzati per
rivelare le radiazioni elettromagnetiche. Viene normalmente utilizzata
per rivelare luce che è stata scomposta nelle diverse lunghezze
d’onda. Su ciascun elemento della serie incide una piccola banda di
lunghezze d’onda.
serie di Fourier Somma infinita di termini seno e coseno che si
sommano per dare una determinata funzione in un determinato
intervallo.
serie elutropica In cromatografia di adsorbimento, ordina i solventi
in base alla loro capacità di spostare i soluti dalla fase stazionaria.
setaccio molecolare Una particella solida con pori della dimensione
di una piccola molecola. Le zeoliti (alluminosilicati di sodio) sono un
tipico setaccio molecolare.
setto Un disco, generalmente di gomma al silicone, che chiude
l’ingresso di iniezione di un gascromatografo. Il campione viene
iniettato attraverso il setto per mezzo di una siringa.
sieving (vaglio) In elettroforesi, la separazione di macromolecole
per migrazione attraverso un gel polimerico. Le molecole più piccole
si muovono più velocemente di quelle più grandi.
silanizzazione Il trattamento di un supporto cromatografico solido o
di una colonna cromatografica in vetro, con composti idrofobici del
silicio che si legano ai gruppi Si∫OH più reattivi. Riduce
l’adsorbimento irreversibile e la formazione di code per i soluti
polari.
siringa Un dispositivo costituito da un cilindro graduato nel quale il
liquido viene aspirato per mezzo di uno stantuffo. Il liquido viene
espulso attraverso un ago facendo pressione sullo stantuffo.
Glossario 789
slurry La sospensione di un solido in un liquido.
smoothing (regolarizzazione) Impiego di un procedimento
matematico o della filtrazione elettronica per migliorare la qualità di
un segnale.
soluto Un componente non prevalente in una soluzione.
soluzione acida Soluzione in cui l’attività di H è maggiore
dell’attività di OH.
soluzione basica Una soluzione in cui l’attività di OH è maggiore
dell’attività di H.
soluzione in bianco Una soluzione nella quale si suppone non sia
contenuto l’analita. Dovrebbe essere costituita da tutti i reagenti –
eccetto l’analita – che vengono utilizzati nella procedura analitica. Il
segnale dell’analita eventualmente misurato in una soluzione del
bianco potrebbe essere dovuto a impurezze nei reagenti oppure a
interferenze. Si veda anche bianco dei reagenti.
soluzione satura Una soluzione che contiene la quantità massima di
un composto che può sciogliersi all’equilibrio.
soluzione soprasatura Una soluzione che contiene una quantità di
soluto disciolto superiore a quella di equilibrio.
soluzione standard Una soluzione la cui composizione è nota in
conseguenza del fatto che è stata preparata da un reagente di purezza
nota o a seguito di una sua reazione con una quantità nota di reagente
standard.
solvatazione L’interazione di molecole di solvente con il soluto. In
generale, le molecole di solvente si orientano attorno al soluto per
minimizzare l’energia della soluzione attraverso forze dipolari e di
van der Waals.
solvente Il costituente principale di una soluzione.
solvente aprotico Solvente che non può donare protoni (ioni
idrogeno) in una reazione acido-base.
solvente protico Un solvente con un atomo di idrogeno acido.
soppressore di ionizzazione Il sale di un elemento facilmente
ionizzabile, utilizzato in spettroscopia atomica per ridurre il grado di
ionizzazione dell’analita.
soppressore di massimi Un agente tensioattivo (come il detergente
Triton X-100) utilizzato in polarografia per eliminare i massimi di
corrente.
soprasaturazione relativa Definita come (Q  S)/S, dove S è la
concentrazione di soluto in una soluzione satura e Q è la
concentrazione in una particolare soluzione soprasatura.
sostanza deliquescente Simile a una sostanza igroscopica, cioè una
sostanza che assorbe spontaneamente acqua dall’aria. Può assorbire
una quantità d’acqua tale da sciogliersi completamente.
sostanza idrofilica Una sostanza che è solubile in acqua o che attrae
l’acqua verso la sua superficie.
sostanza idrofobica Una sostanza che è insolubile in acqua o che
respinge l’acqua dalla sua superficie.
sostanza igroscopica Una sostanza che assorbe rapidamente acqua
dall’atmosfera.
sovratensione L’incremento di potenziale rispetto a quello previsto
dal potenziale di equilibrio, dalla polarizzazione di concentrazione e
dalla caduta ohmica, richiesto per fare avvenire una reazione
elettrolitica con una determinata velocità. Per una reazione
reversibile è zero.
specie In chimica, ci si riferisce a qualunque elemento, composto o
ione come ad una specie. Specie è sia singolare che plurale. (Come
l’equivalente inglese. [N.d.T.])
specie elettroattiva Qualsiasi specie che possa venire ossidata o
ridotta a un elettrodo.
790 Glossario
specificità La capacità di un’analisi di distinguere l’analita in esame
da qualunque altro componente del campione.
spegnimento (quenching) Il processo nel quale l’emissione da parte
di una molecola eccitata subisce una riduzione per trasferimento di
energia ad un’altra molecola detta spegnitore (quencher).
spettro di assorbimento Un grafico di assorbanza o trasmittanza di
luce in funzione della lunghezza d’onda, della frequenza o del
numero d’onda.
spettro di eccitazione Un grafico della luminescenza (misurata ad
una lunghezza d’onda fissa) in funzione della frequenza o della
lunghezza d’onda di eccitazione. Assomiglia molto ad uno spettro di
assorbimento, poiché la luminescenza è generalmente proporzionale
all’assorbanza.
spettro di emissione Un grafico dell’intensità di luminescenza in
funzione della lunghezza d’onda (o della frequenza o del numero
d’onda), ottenuto utilizzando una lunghezza d’onda di eccitazione
fissa.
spettro di massa In spettrometria di massa, un grafico che mostra
l’abbondanza relativa di ciascuno ione in funzione del suo rapporto
massa/carica.
spettro elettromagnetico Lo spettro di tutta la radiazione
elettromagnetica: luce visibile, onde radio, raggi X, ecc.
spettrofotometria In senso lato, qualsiasi tecnica che utilizza la luce
per misurare la concentrazione di specie chimiche.
spettrofotometro Apparecchio utilizzato per misurare
l’assorbimento di luce. Comprende una sorgente luminosa, un
selettore di lunghezza d’onda (monocromatore) e un dispositivo
elettrico di rivelazione della luce.
spettrometria di massa Una tecnica nella quale molecole gassose
vengono ionizzate, accelerate in un campo elettrico e infine separate
in base alla loro massa.
spettrometria di massa con trappola ionica a quadrupolo Uno
strumento che separa ioni gassosi costringendoli a percorrere
traiettorie stabili all’interno di una camera metallica a cui è applicato
un campo elettrico a radiofrequenze. L’applicazione di un campo
elettrico oscillante tra le estremità della camera destabilizza le
traiettorie degli ioni con un determinato rapporto massa/carica, così
che essi vengano espulsi dalla cavità e raggiungano il rivelatore.
spettrometria di massa di rapporti isotopici Una tecnica di
spettrometria di massa progettata per fornire misure accurate del
rapporto di diversi ioni di un elemento selezionato. Lo strumento ha
un rivelatore dedicato per ciascun isotopo.
spettrometria di massa/spettrometria di massa, MS/MS Si veda
monitoraggio di reazioni selezionate.
spettrometro di massa Uno strumento che converte molecole
gassose in ioni, li accelera in un campo elettrico, li separa in base al
loro rapporto massa/carica e determina la quantità di ciascuno.
spettrometro di massa a doppia focalizzazione Uno spettrometro
che utilizza settori elettrici e magnetici in serie per ottenere una
elevata risoluzione.
spettrometro di massa a quadrupolo a trasmissione Uno
spettrometro di massa che separa gli ioni facendoli passare tra
quattro barre metalliche alle quali vengono applicate una corrente
continua e una alternata. Gli ioni risonanti con il corretto rapporto
massa/carica attraversano il filtro di massa e raggiungono il
rivelatore, mentre quelli non risonanti sono deviati sulle barre e
vanno perduti.
spettrometro di massa a settori magnetici Un apparecchio che
separa ioni gassosi con uguale energia cinetica mentre attraversano
un campo magnetico perpendicolare alla loro velocità. Le traiettorie
degli ioni con un determinato rapporto massa-carica sono deviate
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esattamente quanto basta a raggiungere il rivelatore. Gli altri ioni
sono deviati troppo o troppo poco.
spettrometro di massa a tempo di volo Ioni di massa diversa
accelerati attraverso lo stesso campo elettrico raggiungono velocità
diverse: gli ioni più leggeri saranno più veloci rispetto a quelli più
pesanti. Lo spettrometro di massa a tempo di volo calcola i rapporti
massa/carica misurando il tempo che ciascun gruppo di ioni impiega
a percorrere una distanza fissata all’interno del rivelatore.
spettroscopia di assorbimento atomico Una tecnica che sfrutta
l’assorbimento di luce da parte degli atomi gassosi liberi prodotti in
una fiamma o in un fornetto, allo scopo di misurare la
concentrazione degli atomi stessi.
spettroscopia di emissione a scarica elettrica Una tecnica in cui
l’atomizzazione e l’eccitazione sono promosse da un arco elettrico,
una scintilla o una radiazione a microonde.
spettroscopia di emissione atomica Una tecnica che sfrutta
l’emissione di luce da parte di atomi termicamente eccitati in una
fiamma, fornetto o plasma, allo scopo di misurare la concentrazione
degli atomi stessi.
spettroscopia di fluorescenza atomica Una tecnica in cui, per
mezzo della luce, vengono promosse transizioni elettroniche in atomi
prodotti da una fiamma, fornetto o plasma e si osserva l’emissione
(fluorescenza) in direzione perpendicolare a quella del raggio
incidente.
spinta dell’aria Fenomeno che si verifica quando si pesa un oggetto
in aria e la massa osservata è inferiore alla massa reale poiché
l’oggetto ha spostato un uguale volume di aria dal piatto della
bilancia.
standard interno Un composto che si aggiunge, in quantità nota, ad
una soluzione contenente una quantità incognita di analita. Si misura
poi la concentrazione dell’analita in relazione a quella dello standard
interno.
standard primario Un reagente sufficientemente puro e stabile che
per essere utilizzato come standard richiede solamente di essere
pesato. L’intera massa prelevata si considera infatti reagente puro.
standardizzazione Il processo con il quale si determina la
concentrazione di un reagente mediante reazione con un altro a
concentrazione nota.
stato di ossidazione Un espediente di calcolo utilizzato per dire
quanti elettroni sono stati acquistati o ceduti da un atomo neutro
quando forma un composto. È detto anche numero di ossidazione.
stato di singoletto Uno stato in cui tutti gli spin elettronici sono
appaiati.
stato di tripletto Uno stato elettronico in cui vi sono due elettroni
spaiati.
stato eccitato Qualsiasi stato di un atomo o di una molecola che
abbia più dell’energia minima consentita.
stato fondamentale Lo stato di un atomo o di una molecola con la
minima energia possibile.
stato standard Lo stato standard di un soluto è la soluzione 1 M a
comportamento ideale e lo stato standard di un gas è il gas puro alla
pressione di 1 bar, a comportamento ideale alla temperatura data.
Solidi e liquidi puri si considerano nel loro stato standard. Nello
scrivere le costanti di equilibrio, le concentrazioni adimensionali si
esprimono come rapporto tra la concentrazione di ciascuna specie e
la sua concentrazione nello stato standard.
stechiometria Il calcolo delle quantità delle sostanze coinvolte in
una reazione chimica.
steradiante, sr Unità di misura SI degli angoli solidi. Ci sono 4
radianti in una sfera completa.
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strato bimolecolare Struttura a membrana bidimensionale che viene
formata da un tensioattivo e in cui i gruppi terminali polari o ionici
sono diretti verso l’esterno, mentre le code apolari puntano verso
l’interno.
strato di diffusione Regione di soluzione in prossimità della
superficie di un elettrodo in cui si ha un eccesso dei prodotti e una
diminuzione dei reagenti coinvolti nella reazione all’elettrodo. Lo
spessore di questo strato può essere di alcune centinaia di
micrometri.
superconduttore Un materiale che perde completamente la sua
resistenza elettrica quando viene raffreddato al di sotto di una
temperatura critica.
t di Student Un parametro statistico per esprimere gli intervalli di
fiducia e per confrontare i risultati di esperimenti diversi.
tampone La miscela di un acido e della sua base coniugata. Una
soluzione tamponata tende a mantenere invariato il suo pH quando si
aggiungono acidi o basi.
tampone base o di lavoro In elettroforesi capillare, il tampone nel
quale viene condotta la separazione.
tampone di ioni metallici Consiste nell’insieme di un complesso
metallo-legante più legante libero in eccesso. I due componenti
servono a fissare l’attività ionica attraverso la seguente reazione
M  nL T MLn.
tampone isoelettrico In elettroforesi capillare a zone, un acido
poliprotico neutro che viene a volte utilizzato come «tampone» a
bassa conduttività. Per esempio, una soluzione di acido aspartico
puro (pK1  1,99, pK2  3,90, pK3  10,00) ha pH  12 (pK1  pK2)
 2,94. Chiamare «tampone» l’acido aspartico puro è un ossimoro,
perché il potere tamponante è minimo a pH 2,94 e raggiunge i valori
massimi a pH 1,99 e 3,90. Tuttavia, se il pH tende ad allontanarsi dal
valore di 2,94, la soluzione assume un significativo potere
tamponante. In un’elettrolisi che utilizzi acido aspartico come
elettrolita base, il pH rimane prossimo a 2,94 e la conduttività si
mantiene molto bassa. Ciò permette di ottenere separazioni rapide,
utilizzando un campo elettrico elevato.
tara La massa di un contenitore vuoto utilizzato per pesare una
sostanza. Per tarare una bilancia se ne azzera la scala dopo aver
posto sul piatto il contenitore vuoto o la carta da pesata.
taratura Il processo di misurazione dell’effettiva quantità fisica (ad
esempio massa, volume, forza o corrente elettrica) che corrisponde
ad una quantità indicata sulla scala di uno strumento.
temperatura critica Temperatura al di sopra della quale un fluido
non può essere condensato in due fasi distinte (liquida e gassosa), per
quanto si innalzi la pressione.
tempo di ritenzione Il tempo richiesto per l’eluizione di un soluto
da una colonna cromatografica, misurato a partire dall’iniezione.
tempo di ritenzione corretto, t
r In cromatografia, è il parametro
definito come tr¿  tr  tm, dove tr è il tempo di ritenzione di un
soluto e tm il tempo necessario alla fase mobile per percorrere la
lunghezza della colonna.
tensioattivo Una molecola con un gruppo terminale polare o ionico
ed una lunga coda apolare. I tensioattivi si aggregano nelle soluzioni
acquose per formare micelle. I tensioattivi devono il loro nome al
fatto che tendono ad accumularsi ai confini fra fasi polari e fasi
apolari, modificando la tensione superficiale, cioè l’energia libera di
formazione della superficie. I saponi sono tensioattivi.
termistore Un dispositivo la cui resistenza elettrica varia
considerevolmente al variare della temperatura.
termocoppia Una giunzione elettrica attraverso la quale si stabilisce
un voltaggio che dipende dalla temperatura. Le termocoppie sono
Glossario 791
tarate per la misurazione della temperatura e consistono
generalmente di due metalli diversi in contatto tra loro.
test F Per due varianze, s21 e s22 (con s1 scelta in modo tale da essere
maggiore di s2), il parametro statistico F è definito come s21 /s22 . Per
decidere se s1 sia significativamente maggiore di s2, si confronta F
con i valori critici riportati in una tabella per un determinato livello
di fiducia. Se il valore di F calcolato è maggiore del valore riportato
in tabella, la differenza è significativa.
test Q Utilizzato per decidere se scartare un dato sospetto.
test t Utilizzato per stabilire se i risultati di due esperimenti
coincidono nei limiti delle rispettive incertezze sperimentali.
L’incertezza del responso va espressa in termini di probabilità.
titolante La sostanza che in una titolazione si aggiunge all’analita.
titolazione Un procedimento in cui una sostanza (titolante) viene
aggiunta ad un’altra (analita) fino a completamento della reazione.
Dalla quantità di titolante richiesta per portare a termine la reazione
si ricava quella dell’analita presente.
titolazione acido-base Una titolazione in cui la reazione tra analita
e titolante è una reazione acido-base.
titolazione alcalimetrica Con riferimento specifico alle titolazioni
con EDTA, questa tecnica consiste nella titolazione dei protoni
liberati dall’EDTA, in seguito alla formazione dei legami con un
metallo.
titolazione amperometrica Una titolazione in cui il punto finale si
determina misurando la corrente che circola tra due elettrodi immersi
nella soluzione campione e mantenuti ad una differenza di potenziale
costante.
titolazione argentometrica Titolazione che utilizza lo ione Ag.
titolazione biamperometrica Una titolazione amperometrica
condotta con due elettrodi polarizzabili mantenuti ad una differenza
di potenziale costante.
titolazione bipotenziometrica Una titolazione potenziometrica in
cui si fa passare una corrente costante tra due elettrodi polarizzabili
immersi nella soluzione del campione. Una variazione repentina del
potenziale indica il punto finale.
titolazione complessometrica Una titolazione in cui la reazione tra
analita e titolante porta alla formazione di complessi.
titolazione coulombometrica Titolazione condotta a corrente
costante per un tempo misurato.
titolazione di Fajans Una titolazione per precipitazione il cui punto
finale è segnalato dall’adsorbimento di un indicatore colorato sul
precipitato.
titolazione di Fischer Si veda titolazione di Karl Fischer.
titolazione di Karl Fischer Una tecnica sensibile per la
determinazione dell’acqua, basata sulla reazione di H2O con
un’ammina, I2, SO2 e un alcol.
titolazione di massa Una titolazione in cui viene determinata la
massa del titolante, invece del suo volume.
titolazione di Mohr Titolazione argentometrica condotta in
presenza di cromato. Il punto finale è evidenziato dalla formazione di
Ag2CrO4(s) di colore rosso.
titolazione di ritorno Una titolazione in cui all’analita viene
aggiunto un eccesso di reagente standard. L’eccesso di reagente
viene poi titolato con un secondo reagente o con una soluzione
standard dell’analita.
titolazione di Volhard La titolazione di Ag con SCN in presenza
di Fe3. Il punto finale è segnalato dalla formazione di Fe(SCN)2,
di colore rosso.
titolazione diretta Una titolazione in cui l’analita viene fatto reagire
792 Glossario
con il titolante, misurando il volume di quest’ultimo richiesto per
giungere a reazione completa.
titolazione in bianco Quella in cui viene titolata una soluzione
contenente tutti i reagenti ad eccezione dell’analita. Il volume di
titolante richiesto nella titolazione in bianco dovrebbe essere sottratto
dal volume richiesto per titolare un campione incognito.
titolazione indiretta Una titolazione che si utilizza quando l’analita
non può essere titolato direttamente. Ad esempio, si può precipitare
l’analita A con eccesso di reagente R. Si filtra il prodotto e si
allontana l’eccesso di R mediante lavaggio. Si scioglie poi AR in un
altro solvente e si titola R nella nuova soluzione.
titolazione per precipitazione Titolazione in cui l’analita forma un
precipitato con il titolante.
titolazione per spostamento Un procedimento di titolazione con
EDTA in cui l’analita viene trattato con eccesso di MgEDTA2 per
spostare Mg2: Mn  MgEDTA2 T MEDTAn4  Mg2. Lo ione
Mg2 liberato viene poi titolato con EDTA. Questo procedimento è
utile in assenza di un indicatore appropriato per la titolazione diretta
di Mn.
titolazione redox Una titolazione in cui la reazione tra analita e
titolante è una reazione di ossidoriduzione.
titolazione spettrofotometrica Titolazione in cui si utilizza
l’assorbimento di luce per seguire l’avanzamento di una reazione
chimica.
titolazione termometrica Una titolazione in cui si misura la
temperatura per determinare il punto finale. La maggior parte delle
reazioni di titolazione sono esotermiche, per cui la temperatura sale
durante la reazione fino al raggiungimento del punto di equivalenza.
titolo Una misura della concentrazione, generalmente definita come
il numero di milligrammi di reagente B che reagiranno con 1 mL di
reagente A. Si consideri una soluzione di AgNO3 con un titolo di
1,28 mg di NaCl per millilitro di AgNO3. La reazione è:
Ag  Cl S AgCl(s). Poiché 1,28 mg di NaCl  2,19  105
mol, la concentrazione di Ag è 2,19  105 mol/mL  0,021 9 M.
La stessa soluzione di AgNO3 ha un titolo di 0,993 mg di KH2PO4,
poiché 3 mol di Ag reagiscono con 1 mol di PO3
4 (per precipitare
Ag3PO4) e 0,993 mg di KH2PO4 equivalgono a 13 (2,19  105 mol).
tolleranza Incertezza dichiarata dal produttore sull’accuratezza di
un dispositivo quale una buretta o un matraccio tarato. Un matraccio
da 100 mL con una tolleranza di 0,08 mL può contenere da 99,92 a
100,08 mL rientrando nei limiti di tolleranza.
torbidità La capacità di diffondere la luce posseduta dalle particelle
sospese in un liquido. Una soluzione torbida appare lattiginosa.
transistor a effetto di campo Un dispositivo semiconduttore nel
quale il campo elettrico tra porta (gate) e base determina il flusso di
corrente tra sorgente (source) e pozzo (drain).
transizione elettronica Passaggio di un elettrone da un livello
energetico all’altro.
transizione rotazionale Ha luogo quando una molecola cambia la
sua energia di rotazione.
transizione vibrazionale Ha luogo quando una molecola cambia la
sua energia di vibrazione.
trasferimento quantitativo Il trasferimento dell’intero contenuto di
un recipiente in un altro. Questa procedura è solitamente completata
risciacquando più volte il primo recipiente con liquido pulito, che
viene ogni volta versato nel recipiente di destinazione.
trasmittanza Definita come T  P/P0, dove P0 è la potenza radiante
della luce che colpisce il campione su un lato e P la potenza radiante
della luce che emerge dal lato opposto.
trattamento sistematico dell’equilibrio Un metodo che utilizza il
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bilancio di carica, il bilancio (o i bilanci) di massa e gli equilibri, per
giungere a definire completamente la composizione del sistema.
troncamento Il processo che consiste nel tagliare bruscamente.
tubo fotomoltiplicatore Un tubo contenente un catodo che emette
elettroni quando viene colpito dalla luce. Gli elettroni colpiscono poi
una serie di dinodi (piastre mantenute positive rispetto al catodo) e,
ogni volta che viene colpito un dinodo, viene emesso un numero
maggiore di elettroni. Di conseguenza, per ciascun fotone che
colpisce il catodo, possono raggiungere l’anodo più di 106 elettroni.
turbidimetria Una tecnica in cui si misura la diminuzione della
potenza radiante della luce che attraversa una soluzione torbida.
unità di misura SI Le unità di un sistema internazionale di misura
basato su metro, kilogrammo, secondo, ampere, kelvin, candela,
mole, radiante e steradiante.
validazione di un metodo Il procedimento con cui si dimostra che
un metodo analitico è adatto allo scopo per il quale è stato
sviluppato.
valore limite (reporting limit) (USA) La concentrazione al di sotto
della quale, per legge, un analita deve essere riportato come «non
presente». Questo limite è solitamente fissato a 5-10 volte il limite di
rivelabilità.
valvola ad ago Una valvola con un pistone appuntito che si
introduce in un’apertura per generare una restrizione di flusso.
varianza, 2 Il quadrato della deviazione standard.
varianza da campionamento Il quadrato della deviazione standard
originata dall’eterogeneità del campione e non dalla procedura
analitica. Per materiali eterogenei, è necessario campionare porzioni
più grandi o in numero maggiore per ridurre l’incertezza nella
composizione dovuta alla variazione da una zona all’altra. La
varianza totale è la somma delle varianze dovute al campionamento e
all’analisi.
variazione di entalpia, H Il calore assorbito o ceduto quando la
reazione avviene a pressione costante.
velocità di flusso lineare In cromatografia, la distanza percorsa
dalla fase mobile nell’unità di tempo.
velocità elettrosmotica La velocità alla quale il solvente fluisce
attraverso una colonna per elettroforesi capillare. Viene misurata
aggiungendo al campione una molecola neutra e rivelabile. La
velocità elettrosmotica è la distanza dall’iniettore al rivelatore divisa
per il tempo necessario alla molecola neutra per raggiungere il
rivelatore.
viscosità La resistenza al flusso in un fluido.
volatile Che evapora facilmente.
volatilizzazione L’allontanamento selettivo di un componente da
una miscela dopo averlo trasformato in una specie volatile
(bassobollente). L’allontanamento si effettua mediante riscaldamento,
aspirazione o facendo gorgogliare un gas attraverso la miscela.
volt, V Unità di misura della differenza di potenziale elettrico tra
due punti. Se la differenza di potenziale tra due punti è di un volt, è
necessario un joule di energia per spostare la carica di un coulomb
tra i due punti.
voltaggio del cono In uno spettrometro di massa, è la differenza di
potenziale applicata tra il cono skimmer e una vicina apertura
attraverso la quale gli ioni gassosi fluiscono nell’analizzatore di
massa. L’intensità del voltaggio può essere aumentata per
promuovere la dissociazione attivata da collisione degli ioni, prima
della separazione in base alla massa.
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voltammetria Un metodo analitico in cui si osserva la relazione tra
corrente e voltaggio durante una reazione elettrochimica.
voltammetria ad onda quadra Una forma di voltammetria
(misurazione di corrente in funzione del potenziale in una cella
elettrochimica) nella quale la forma d’onda del potenziale consiste in
un’onda quadra sovrapposta ad un potenziale a gradini. Questa
tecnica è più veloce e sensibile di altre voltammetrie con forme
d’onda diverse.
voltammetria ciclica Una tecnica polarografica in cui si applica
un’onda di forma triangolare. Per le reazioni reversibili si osservano
sia la corrente catodica che la corrente anodica.
voltammetria di ridissoluzione (stripping) Una sensibile tecnica
polarografica nella quale l’analita viene concentrato da una soluzione
diluita mediante riduzione su una goccia (o uno strato sottile) di Hg.
Si esegue poi l’analisi polarografica durante il processo di
ridissoluzione anodica. Alcuni analiti possono essere concentrati per
ossidazione su un elettrodo diverso da Hg e ridisciolti con un
processo di riduzione.
voltammogramma Un grafico di corrente in funzione del potenziale
dell’elettrodo in una cella elettrochimica.
volume di ritenzione Il volume di solvente richiesto per eluire un
soluto da una colonna cromatografica.
Glossario 793
volume extra-colonna Si veda volume morto.
volume morto Volume di un sistema cromatografico (esclusa la
colonna) tra il punto di iniezione e il punto di rivelazione. È detto
anche volume extra-colonna.
volume o tempo di latenza In cromatografia, quello compreso tra il
punto di miscelazione dei solventi e l’inizio della colonna. (Il tempo
di latenza è quello che intercorre tra il momento in cui le pompe
cambiano la composizione della fase mobile e il momento in cui la
nuova fase mobile arriva in testa alla colonna. [N.d.T.])
volume vuoto, V0 Il volume della fase mobile in una colonna per
cromatografia per esclusione molecolare. (Si può riferire anche al
volume della fase mobile in altri tipi di colonne per cromatografia.
[N.d.T.])
watt, W L’unità di misura SI della potenza, uguale a un flusso di
energia pari a un joule al secondo. Quando una corrente elettrica di
un ampere fluisce attraverso una differenza di potenziale di un volt,
la potenza è di un watt.
zwitterione Una molecola con una carica positiva localizzata in una
posizione e una carica negativa localizzata in un’altra.