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03/10/2012

Universidad de Santiago de Chile


Enlaces Químicos
Facultad de Química y Biología  El término de Enlace Iónico, da cuenta de fuerzas
Departamento de Química de los Materiales electroestáticas entre iones de carga opuesta. Los iones
pueden ser formados desde átomos, por la transferencia de
uno o más electrones de un átomo a otro. Por lo general, las
sustancias iónicas son el resultado de la interacción entre los
metales (lado izquierdo de la tabla periódica) y los no metales
(lado derecho de la tabla periódica).

 Enlace Covalente, es el resultado cuando dos átomos


comparten electrones. Los ejemplos más claros, están dados
Química General por las interacciones entre elementos no metálicos.

Unidad II: Moléculas, Enlace Químico  Los Enlaces Metálicos, son encontrados en los metales,
cuando el metal se encuentra unido a varios átomos de metal
vecino. Este tipo de enlace, es el que le entrega las
Dr. Kareen Brown A. propiedades
2 a los metales.

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Enlace Iónico
 Las sustancias iónicas poseen diversas propiedades  Cuando el sodio metálico Na(s), se coloca en contacto con gas
características, suelen ser sustancias quebradizas cloro Cl2(g), ocurre una violenta reacción, muy exotérmica,
generando NaCl(s)
con punto de fusión altos, y por lo regular son
cristalinas, de estructura tridimensional rígida y bien
definida

El cloruro de sodio, se compone de Na+ y de Cl-, que están dispuestos en una red
Tridimensional.

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Enlace Iónico
En la tabla se lista la energía de red del NaCl y otros compuestos. Todos son valores
Enlace Iónico Positivos y grandes, lo que indica que los iones experimentan una fuerte atracción entre
 La formación de estos iones indica que el átomo de sodio perdió un sí en estos sólidos.
electrón y el átomo de cloro, ganó un electrón.
 Esta transferencia electrónica, ocurre cuando los átomo difieren en
su propiedad de atracción de electrones.
 NaCl, es un típico compuesto iónico, dado que está compuesto por
un metal de baja energía de ionización y un no metal con una alta
afinidad electrónica.

 Cada ion tiene un octeto de ocho electrones, siendo para sodio


2s22p6

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Configuración electrónica de iones de los elementos Iones de Metales de Transición.


representativos.
 Se pueden encontrar cationes de 1+, 2+ o 3+, en la formación
de compuestos iónicos.
 Muchos metales de transición tienen más de tres electrones
 La representación de los electrones de valencia que el gas noble más cercano. Por lo que al formar el catión,
antes y después del enlace iónico. no se obtiene la configuración del gas noble.
 Por lo tanto, aunque es útil, la regla del octeto es limitada.
 Al formar iones, los metales de transición pierden primero los
electrones s de la capa de valencia y luego tantos electrones
d como son necesarios para alcanzar la carga del ion.

Ej: El metal Ag tiene una configuración [Kr]4d105s1 el que


frecuentemente forma el catión Ag+, perdiendo el electrón en
5s, dejando como la capa más externa llena la 4d.

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Compuestos iónicos
Enlace Iónico
 En definitiva, un enlace iónico, es la fuerza electroestática que Li + F Li+ F -
mantiene unidos a dos iones.
1s22s1s
1 22s22p5 1s2[Ne]
[He]
1s 22s22p6

Li Li+ + e-
e- + F F -

Li+ + F - Li+ F -

9 Unidad 3: Moléculas, Enlace Químico


9.2

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Enlace Covalente Enlace Covalente


 El ejemplo más sencillo es la molécula de hidrógeno:
 La gran mayoría de las sustancias no son sustancias
iónicas. Por lo que G. N. Lewis, afirmó que aquellos
átomos alcanzarán la configuración electrónica de gas
nobles a través de compartir electrones con otros
átomos.

 Por lo tanto, un enlace químico en el que se comparte un  Para formar F2, sólo participan dos electrones de valencia, los
par de electrones, es un Enlace Covalente. demás electrones, se llaman pares libres, es decir, pares de
electrones de valencia que no participan en la formación del
enlace covalente.
 Los compuestos covalentes, son aquellos que sólo
contienen enlaces covalentes.

11 Unidad 3: Moléculas, Enlace Químico 12

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 ¿Cómo dibujar estructuras de Lewis? Símbolos de Lewis


1.-sumar los electrones de valencia de todos los átomos. En  Los electrones que se encuentran involucrados en el enlace
caso de un anión, sume un electrón al total por cada carga químico, se les llama electrones de valencia, y son los que
negativa. residen en la capa electrónica parcialmente ocupada de un
En caso de catión, se resta un electrón al total por cada carga átomo.
positiva.  Gilbert Lewis sugirió la manera de representar los electrones
2.-escriba los símbolos de los átomos para indicar cuáles de valencia a través de puntos, (electrón–punto), llamados
átomos están unidos entre sí y conéctelos con un enlace también símbolos de Lewis.
sencillo.  El símbolo de Lewis de un elemento consiste en el símbolo
3.- complete los octetos de los átomos unidos al átomo químico del elemento más un punto por casa electrón de
central. valencia.
4.-coloque los electrones que sobren en el átomo central,  Ejemplo: S, que tiene configuración electrónica [Ne] 3s23p4,
incluso si ello da lugar a más de un octeto. que tiene 6 electrones de valencia, se representa según
símbolo de Lewis:
5.-si no hay suficientes electrones para que el átomo central
tenga un octeto, pruebe con enlaces múltiples.
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 El número de electrones de valencia de cualquier


elemento es el mismo que el número de grupo en el Símbolos de Lewis
en la tabla periódica.
 Los átomos con frecuencia ganan o pierden o
comparten electrones tratando de alcanzar el mismo
número de electrones que los gases nobles más
cercanos a ellos.
 Esta observación ha dado lugar a la regla del octeto:
los átomos tienden a ganar, perder o compartir
electrones hasta estar rodeados por 8 electrones de
valencia, un octeto de electrones puede visualizarse
como 4 pares de electrones.

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Símbolos de Lewis Regla del Octeto


 Los átomos, frecuentemente, pierden, ganan o comparten
electrones, hasta lograr el mismo número de electrones que el
gas noble más cercano en la tabla periódica.
 Los gases nobles, por ser electrónicamente estables, tienen
altas energías de ionización, baja afinidad electrónica y por lo
tanto no son químicamente reactivos.
 Dado que los gases nobles tienen ocho electrones de valencia
(excepto He), muchos átomos tienden a formar enlaces hasta
alcanzar ocho electrones de valencia.
 Por lo tanto la regla dice:

Un átomo ganará, perderá o compartirá electrones hasta


completar 8 electrones de valencia.
17 18 Unidad 3: Moléculas, Enlace Químico

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Enlace covalente Estructura de Lewis H2O Enlace simples covalente

H + O + H H O H o H O H
- -2e-
2e8e

F + F F F Enlace doble
7e- 7e- 8e- 8e-
O C O o O C O
Estructura de Lewis F2 Enlace doble
8e- 8edoble
Enlace - 8e-

Enlace covalente Pares libres F F Pares libres Enlace triple

Enlace covalente N N o N N
Pares libre F F Pares libre 8e-8e
Enlace -
triple
Enlace triple

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Estructura de Lewis
 Las estructuras con las que se representan los compuestos  Al compartir electrones en un enlace covalente, cada átomo
covalentes, como H2 y F2, se conocen como estructuras de completa su octeto.
Lewis.
 Una Estructura de Lewis, es la representación de un enlace  La regla del octeto funciona principalmente para los
covalente, donde el par de electrones compartidos se indica elementos del segundo período de la tabla periódica, los que
con líneas o como pares de puntos entre dos átomos, y los tienen subniveles 2s y 2p, en los que puede haber un total de
pares libres no compartidos, se indican como puntos en los 8 electrones. Cuando un átomo de uno de estos elementos
átomos individuales. En una estructura de Lewis, sólo se forma un compuesto covalente, se obtiene la configuración
muestran los electrones de valencia. electrónica de gas noble (Ne).

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Enlaces Múltiples Enlaces Múltiples


 Los átomos pueden formar distintos tipos de enlaces  Un enlace triple, surge cuando dos átomos
covalentes. En un enlace sencillo o simple, dos átomos se comparten tres pares de electrones
unen por medio de un par de electrones.
 En muchos compuestos se forman enlaces múltiples, es decir,
cuando dos átomos comparten dos o más pares de
electrones.
 Si dos átomos comparten dos pares de electrones, el enlace
covalente se denomina enlace doble.

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Longitud de un enlace covalente


Enlaces Múltiples Largo
Tipo
 Los enlaces múltiples, son más cortos que los enlaces enlace
covalentes sencillos. enlace
(pm)
 La longitud de enlace, es la distancia entre el núcleo de dos
átomos unidos por un enlace covalente en una molécula. C-C 154
 Además, los enlaces múltiples más cortos, son más estables C C 133
que los enlaces sencillos.
C C 120
C-N 143
CN 138
CN 116

25 Enlace triple < Enlace doble < Enlace simple 9.4

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Polaridad de Enlaces
 El concepto de polaridad del enlace es útil para describir la
proporción en que los electrones se comparten.
 Un enlace covalente Apolar, es aquel en que los electrones
son compartidos de igual manera entre los dos átomos.

4. Polaridad de los enlaces y electronegatividad.  En un enlace covalente Polar, uno de los átomos ejerce una
Momentos dipolares.
atracción mayor por los electrones, que el otro átomo.

 Si la diferencia en la habilidad relativa par atraer electrones,


es muy grande, lo que se obtiene un enlace iónico.

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Electronegatividad Electronegatividad
 Con la electronegatividad se estima si un enlace, será polar,  Se utiliza la electronegatividad para estimar si un enlace es
apolar o iónico. covalente no polar, covalente polar o iónico, y se define como la
capacidad de un átomo en una molécula para atraer electrones
hacia si mismo.
 La Electronegatividad se define como la habilidad que tiene
 La electronegatividad de un átomo en una molécula, está
un átomo en una molécula para atraer electrones hacia sí
relacionada con la Energía de Ionización y la Electroafinidad, las
mismo.
que son propiedades de los átomos aislados.
 La Energía de Ionización, mide que tan fuerte un átomo mantiene
 Mientras más grande sea la electronegatividad de un átomo, a sus electrones.
más grande será su habilidad para atraer electrones para si  La Electroafinidad, es una medida que indica que tan fuerte un
mismo. átomo atrae a electrones adicionales.
 Un átomo con una electroafinidad bastante negativa y una alta
energía de ionización, atraerá electrones desde otros átomos y
mantendrá fuertemente a sus propios electrones, por lo tanto,
tendrá una alta electronegatividad.
29 Unidad 3: Moléculas, Enlace Químico 30

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Electronegatividad y polaridad de Enlace

Recuerde: cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad,


más polar será el enlace

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Clasificación de los enlace en función de la electronegatividad

Diferencia Tipo enlace Polaridad de Enlace

0 Covalente  Mientras más grande sea la diferencia en electronegatividad


2 Iónico entre los átomos, el enlace será más polar.
0 < y <2 Covalente polar

Incremento electronegatividad

Covalente Covalente Polar Iónico

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9.5

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Clasificar los siguientes enlaces entre iónicos, polar y


covalente : Para CsCl; H2S; y de NN en H2NNH2.

Cs – 0.7 Cl – 3.0 3.0 – 0.7 = 2.3 Iónico

H – 2.1 S – 2.5 2.5 – 2.1 = 0.4 Covalente polar

N – 3.0 N – 3.0 3.0 – 3.0 = 0 Covalente

9.5

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 Ejercicio:
Polaridad de Enlace
 ¿Cuál enlace es más polar?
 En HF el átomo de Fluor tiene una mayor electronegatividad,
 A) B-Cl o C-Cl por lo que los electrones no se encuentran igualmente
 b) P-F o P-Cl compartidos. A esto se le llama, Enlace Polar.
 Un enlace covalente polar, surge cuando existe una diferencia
en electronegatividad entre los átomos.
Indique en cada caso cuál átomo tiene la carga
 Entonces, la distribución de la densidad electrónica, va a estar
negativa.
más cercana al átomo de F.

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Energía Electrostática
Momento Dipolar
Energía de interacción (E) es la energía generada en la
 La diferencia en electronegatividad entre H y F, conduce a un formación de un compuestos iónico .
enlace covalente polar en la molécula de HF, existiendo una
mayor concentración de electrones sobre F.
Q+ es la carga del catión
 Una molécula como HF, donde los centros positivos y Q+Q-
negativos no son coincidentes, son llamadas Moléculas E=k Q- es la carga del anión
r
Polares (o que contiene dipolos) r es la distancia entre los iones
 Dos cargas opuestas separadas por una distancia, generan
un dipolo.
cmpd Energía
 La medida cuantitativa del dipolo es el Momento Dipolar 
MgF2 2957 Q= +2,-1
La energía incrementa con la MgO 3938 Q= +2,-2
carga y disminuye con el
radio LiF 1036
r F < r Cl
39
LiCl 853

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Momento Dipolar Estructuras de Lewis


 Las estructuras de Lewis se utilizan para explicar las
fórmulas de los compuestos covalentes, sin
embargo, no indican la forma de las moléculas,
simplemente muestran el número y los tipos de
enlaces entre los átomos.

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Escriba la estructura de Lewis del (NF3). Escriba la estructura de Lewis de el ión carbonato (CO32-).
Paso 1 – N es menos electronegativo que F, poner N en el centro Paso 1 C es menos electronegativo que O, poner C en el centro
Paso 2 – Contar los e- de valencia N (5 e) (2s22p3) and F (7e) (2s22p5) Paso 2 C (4 e) (2s22p2) y O (6 e)(2s22p4)
+ carga + 2e-
5 + (3 x 7) = 26 electrones
Paso 3 – dibuje enlaces simples entre N y F y complete el octeto con 4 + (3 x 6) + 2 = 24 electrones de valencia
los átomos de N y F.
Paso 3 Dibuje enlaces simples entre los átomos de C y O
Paso 4 - Revisar el total de electrones de valencia? Complete el octeto.
3 enlaces simples (3x2) + 10 pares (6x3+2) = 26 electrones de valencia Paso 4 revisar el número e- de valencia
3 enlaces simples (3x2) + 10 pares (10x2) = 26 electrones valencia
Paso 5 - formar un doble enlace

F N F 2 enlace simple (2x2) = 4


O C O 1 enlace doble = 4
F 8 pares (8x2) = 16
Total = 24
O

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Dos posibles estructuras para formaldehído (CH2O) -1 +1 C – 4 e- 2 enlace simple (2x2) = 4


H C O H O – 6 e- 1 enlace doble = 4
H 2H – 2x1 e- 2 pares libre (2x2) = 4
H C O H C O 12 e- Total = 12
H

La carga formal es la diferencia entre los electrones de Carga formal


valencia y el numero asignado en la estructura de Lewis. carbono = 4 - 2 - ½ x 6 = -1

Carga formal = 6 - 2 - ½ x 6 = +1
Carga formal Electrones de
Electrones no Electrones Oxigeno
en la estructura valencia en el 1
de Lewis
= átomo libre - compartidos - 2 ( enlazados
)
La suma de las cargas formales de los átomos es igual a
los existentes en la molécula.

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0 0 C – 4 e- 2 enlace simple (2x2) = 4 Estructuras resonantes son una o más estructuras de Lewis
H
C O O – 6 e- 1 enlace doble = 4 equivalentes para una única molécula.
H 2H – 2x1 e- 2 pares libres (2x2) = 4
12 e- Total = 12

+ - - +
O O O O O O

Carga formal
Carbono =4 -0- ½x 8=0 Cuales son las estructuras resonantes
para el ion carbonate (CO32-) ?
Carga formal
=6- 4-½x4=0
Oxigeno

- - - -
O C O O C O O C O

O O O
- -

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Excepciones a la regla del octeto Excepciones a la regla del octeto

Regla del octeto incompleta Número impar de electrones

Be 2e- N 5e-
BeH2 2H 2x1e- H Be H NO O 6e- N O
4e- 11e-

Octeto expandido (Átomos con n > 2)

B 3e- 3 enlace simple (3x2) = 6 F


3F 3x7e- F B F F F
BF3 9 pares (9x2) = 18 S 6e- 6 enlaces simples (6x2) = 12
24e- Total = 24
SF6 6F 42e- S 18 pares (18x2) = 36
F Total = 48
48e-
F F
F

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Dibuje la estructura de Lewis Enlaces múltiples


a) Tricloruro de fósforo, PCl3
b) Diclorometano CH2Cl2
c) BrO3- Puesto que los enlaces múltiples contienen una densidad de carga
d) PO43- electrónica más alta que los enlaces sencillos, también afectan los
e) ICl4- ángulos de enlace. Consideremos la estructura del fosgeno
Cl 124.3°
111.4° C O
Cl 124.3°

Con la estructura de Lewis del fosgeno podríamos esperar una


geometría plana trigonal con ángulos de enlace 120° . Sin embargo,
el doble enlace actúa de forma parecida a un par de electrones no
enlazantes y reduce el ángulo de enlace de 120° a 111°.
En general, los electrones de los enlaces múltiples ejercen una fuerza
De repulsión mayor sobre los pares de electrones adyacentes
que la ejercida por los enlaces sencillos.

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Pi (p) – fuera del eje principal de enlace


Sigma (s) – densidad electrónica entre 2 átomos

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Sigma (s) y Pi Bonds (p)

Enlace simple 1 Sigma (s)

Enlace doble 1 sigma (s) y 1 pi (p)

Enlace triple 1 sigma s and 2 pi (p)

Cuantos enlaces s y p tiene el ácido acético


CH3COOH?

O
H
s bonds = 6 + 1 = 7
H C C O H
p bonds = 1
H

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La energía de disociación Geometría de molecular y teorías de enlace

Se estudiarán tres modelos para guiar nuestro estudio de la


Energía
geometría y enlaces moleculares.
H2 (g) H (g) + H (g) DH0= 436.4 kJ
Primero consideraremos cómo podemos describir y predecir la
Cl2 (g) Cl (g) + Cl (g) DH0 = 242.7 kJ forma de las moléculas utilizando un modelo sencillo basado en
las estructura de Lewis y el concepto de repulsión de electrón-
HCl (g) H (g) + Cl (g) DH0 = 431.9 kJ electrón (Modelo RPENV = Modelo de repulsión del par
electrónico del nivel de valencia). Luego examinaremos un
O2 (g) O (g) + O (g) DH0 = 498.7 kJ O O
modelo de los enlaces moleculares (Teoría de enlace valencia)
N2 (g) N (g) + N (g) DH0 = 941.4 kJ N N Que nos ayudan a entender por qué se forman enlaces en las
Moléculas y porqué éstas tienen la forma que tienen.
Finalmente está la (Teoría de orbitales moleculares), que nos
Energia de enlace permiten entender mejor los aspectos energéticos de la formación
Enlace simple < Enlace doble < Enlace triple de enlaces y la estructura electrónica de las moléculas.

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Modelo: Repulsión de pares de electrones de la


capa de valencia (RPECV):

Predicción de la geometría de una molécula en función


de la repulsión de los electrones que forma la molécula
(repulsión electrostática).

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Efectos de los electrones no enlazantes sobre los


ángulos de enlace

Par libre vs. Par libre > Par libre vs. Enlace > Enlace simple vs.
simple Enlace simple

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Predicción de la Geometría Molecular


1. Dibujar la estructura de Lewis.
2. Contar el número de electrones en torno al átomo
central.
3. Usar RPECV.

Cual es la geometría de SO2 SF4?

F
O S O AB4E

AB2E F S F
tetraedro
angular distorsionado
F

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Cuales de las siguientes moléculas tiene momento dipolar?


H2O, CO2, SO2, y CH4

O S

Si Si

Por ser angular los dipolos de enlace Producto que la molécula está doblada
no se oponen directamente y no se Los dipolos no se cancelan y es polar
Cancelan ( = 1,85 D)
H

H C H
O C O

H
No
No

Los dipolos de los enlaces, se cancelan En moléculas en que el átomo central


Tienen la misma magnitud y dirección opuesta Está rodeado de átomos idénticos son
No polares.

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Fuerzas intermoleculares líquidos y sólidos

Las propiedades físicas de los sólidos y líquidos moleculares, se deben


en gran medida a fuerzas intermoleculares, fuerzas que existen entre
moléculas. Muchas de las propiedades de los líquidos, incluido el punto
de ebullición, reflejan la intensidad de las fuerzas intermoleculares. Un
líquido debe vencer las fuerzas de atracción para separarse y formar un
vapor. Cuanto más intensa son las fuerzas de atracción, más alta es la
temperatura a la que el líquido hierva. Asimismo, el punto de fusión
de un sólido se incrementa al elevarse la intensidad de las fuerzas
Intermoleculares.

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Fuerzas de interacción
existen tres tipo de fuerzas de atracción entre moléculas neutras, Fuerzas Intermoleculares fuerzas atractivas entre las
las que se denominan fuerzas de Van der Waals. moléculas.
Las fuerzas intramoleculares mantienen los átomos juntos en
1.- Fuerzas dipolo-dipolo
una molécula.
2.- Fuerzas de dispersión de London
3.- Fuerzas de puente de hidrógeno Intermoleculares vs Intramoleculares
• 41 kJ para evaporar 1 mole de agua (inter)
Cabe señalar que éstas fuerzas son de naturaleza electrostática,
Pues implican atracciones entre especies positivas y negativas. • 930 kJ para romper O-H en 1 mol de agua (intra)
Generalmente, Fuerzas intermoleculares
las fuerzas inter Punto de Ebullición
moleculares son Punto de Fusión
mucho más
débiles que DHvap
fuerzas intra DHfus
moleculares. DH sub 11.2

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Fuerzas Intermoleculares
Fuerzas Dipolo-Dipolo: entre moléculas neutras polares, sustancia Masa molar Momento Punto de
las moléculas polares se atraen cuando el extremo dipolar ebullición
positivo de una de ellas está cerca del extremo negativo propano 44 0.1 231
de otra. Generalmente son mas débiles que las
interacciones ion-dipolo. Éter dimetílico 46 1.3 248
Orientación de dipolos
Cloruro de 50 1.9 249
metilo
Acetaldehido 44 2.7 294

acetonitrilo 41 3.9 355

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Fuerzas Intermoleculares Fuerzas intermoleculares


Fuerzas Ion-Dipolo: corresponde a la fuerza de interacción
entre un ion y la carga parcial de un extremo de una
Fuerzas de Dispersión
molécula polar. Las moleculas polares son dipolos (
poseen un extremo + y - , la magnitud de la atracción
dipolos inducidos
aumenta al incrementar la carga del ion o la magnitud del
momento del dipolo.
Interación Ion-Dipolo

Ion-induce interacción dipolo

dipolo-induce interacción dipolo

11.2

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Fuerzas de dispersión de London o fuerzas de dispersión Fuerzas Intermoleculares


Enlace de Hidrógeno: son un tipo especial de atracción
Las fuerzas de dispersión de London son un tipo de fuerza
Intermolecular que existe entre el átomo de hidrógeno de
intermolecular. Surgen entre moléculas no polares, en las que
un enlace polar (sobre todo un enlace H-F, H-O, H-N) y un
pueden aparecer dipolos instantáneos. Son más intensas
cuanto mayor es la molécula, ya que los dipolos se pueden par de electrones no compartidos de un ion o átomo
producir con más facilidad. electronegativos (F, O o N) de otra molécula.
La intensidad de las fuerzas de dispersión tiende a aumentar
Al incrementarse el peso molecular. Así los puntos de A H…B o A H…A
ebullición de las sustancias se elevan a medida que el peso
molecular es mayor.

Halógeno punto de ebullición (K)


F2 85.1
Cl2 238.6
Br2 332.0
I2 457.6
11.2

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Puntos de ebullición de los hidruros del grupo 4 A y 6 A en


Comparación de fuerzas intermoleculares
función del peso molecular
Las fuerzas de dispersión están presentes en todas las
sustancias. La intensidad de estas fuerzas se incrementa
Menor Masa Menor Punto Ebullición
al aumentar el peso molecular y también depende de la
forma de la molécula. Las fuerzas de dipolo-dipolo se
se suman a las fuerzas de dispersión y se encuentran en
las moléculas polares. Los puentes de hidrógeno suelen
ser el tipo más intenso de fuerza intermolecular.

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Moléculas o iones
interactuantes

NO ¿Participan NO ¿Participan iones? si ¿Están presentes


moléculas polares? mol. Polares y
también iones?

NO
¿Hay átomos de H
unidos a átomos de
N, O o F? si

NO si
Fuerzas de
London Fuerzas Puentes de Fuerzas ion- Enlaces iónicos
(dipolos dipolo-dipolo hidrógeno dipolo NaCl, NH4NO3
inducidos) H2S, CH2Cl H2O liq. Y KBr en H2O
Ar (l) o I2 (s) sólida, NH3

Fuerzas de Van der Waals

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