Estructura de Lewis

Diagrama de algunas estructura de Lewis de moléculas y átomos.

La Estructura de lewis, o puede ser llamada diagrama de punto,

modelo de Lewis o representación de Lewis, es una representación
gráfica que muestra los enlaces entre los átomos de una molécula y los
pares de electrones solitarios que puedan existir. El diagrama de Lewis
se puede usar tanto para representar moléculas formadas por la unión
de sus átomos mediante enlace covalente como complejos de
coordinación. La estructura de Lewis fue propuesta por Gilbert Lewis,
quien lo introdujo por primera vez en 1915 en su artículo La molécula y
el átomo.
Las estructuras de Lewis muestran los diferentes átomos de una
determinada molécula usando su símbolo químico y líneas que se trazan
entre los átomos que se unen entre sí. En ocasiones, para representar
cada enlace, se usan pares de puntos en vez de líneas. Los electrones
desapartados (los que no participan en los enlaces) se representan
mediante una línea o con un par de puntos, y se colocan alrededor de
los átomos a los que pertenece.

Moléculas
Las moléculas más simples tienen un átomo central que queda rodeado
por el resto de átomos de la molécula. En las moléculas formadas por
varios átomos de un elemento y uno sólo de otro elemento diferente,
éste último es el átomo central. En los compuestos creados por átomos
diferentes de diferentes elementos, el menos electronegativo es el
átomo central, exceptuando el hidrógeno. Por ejemplo, en el dicloruro de
tionilo ( SOCl2), el átomo central es el azufre. Generalmente, en estas
moléculas sencillas primero hay que unir cada átomo no central con el
central mediante un enlace simple.

En algunos casos es difícil determinar el átomo central, en general

cuando todos los átomos de los elementos del compuesto aparecen más
de una vez en la molécula. En estas ocasiones, la determinación de
cuáles átomos se encuentran unidos a cuáles átomos se debe realizar de
algún otro modo, ya sea por prueba y error o mediante el conocimiento
previo de estructuras que puedan resultar similares..

Electrones
Cuando la estructura de Lewis es molecular hay que utilizar formulas
adecuadas. El número total de electrones representados en un diagrama
de Lewis es igual a la suma de los electrones de valencia de cada átomo.
Los electrones que no se encuentran en la capa de valencia de un
determinado átomo no se representan.

Cuando los electrones de valencia han sido determinados, deben

ubicarse en la estructura. Ellos deben ser ubicados inicialmente como
pares solitarios: un par de puntos por cada par de electrones disponible.
Los pares solitarios se deben poner inicialmente en los átomos externos
(con excepción del hidrógeno) hasta que cada átomo externo tiene ocho
electrones en pares de vinculación y pares solitarios; los pares solitarios
extra deben ser ubicados en el átomo central. Cuando hay dudas, los
pares solitarios deben ser ubicados en los átomos más electronegativos
primero.
Una vez que todos los pares solitarios han sido ubicados, los átomos,
especialmente los centrales, pueden no tener un octeto de electrones.
En ese caso, los átomos deben formar un enlace doble; un par solitario
de electrones es movido para formar un segundo enlace entre los dos
átomos. Así como el par del enlace es compartido entre los dos átomos,
el átomo que originalmente tenía el par solitario sigue teniendo un
octeto; y el otro átomo ahora tiene dos electrones más en su última
capa.

Fuera de los compuestos orgánicos, solo una minoría de los compuestos

tiene un octeto de electrones en su última capa. Octetos incompletos
son comunes para los compuestos de los grupos 2 y 13 tales como el
berilio, boro, y aluminio. Compuestos con más de ocho electrones en la
representación de la estructura de Lewis de la última capa del átomo,
son llamados hipervalentes, y son comunes en los elementos de los
grupos 15 al 18, tales como el fósforo, azufre, yodo y xenón.

Las estructuras de Lewis para iones poli-atómicos deben ser dibujadas

mediante el mismo método. Cuando se cuentan los electrones, los iones
negativos deben tener electrones extra ubicados en sus estructuras de
Lewis; los iones positivos deben tener menos electrones que una
molécula neutra.

Cuando se escribe la estructura de Lewis de un ion, la estructura entera

es ubicada entre corchetes, y la carga se escribe como un exponente en
el rincón derecho superior, fuera de los corchetes.

Un método más simple ha sido propuesto para construir estructuras de

Lewis eliminando la necesidad de contar los electrones: los átomos son
dibujados mostrando los electrones de valencia, los enlaces son
formados, entonces, formando parejas de electrones de valencia de los
átomos involucrados en el proceso de crear enlaces, aniones y cationes
son formados añadiendo o removiendo electrones de los átomos
apropiados.

La regla del octeto

Según la regla del octeto, los átomos son más estables cuando
consiguen ocho electrones en la capa de valencia, sean pares solitarios
o compartidos mediante enlace covalente. Considerando que cada
enlace covalente simple aporta dos electrones a cada átomo de la unión,
al dibujar un diagrama o estructura de Lewis, hay que evitar asignar más
de ocho electrones a cada átomo.
Sin embargo, hay algunas excepciones. Por ejemplo, el hidrógeno tiene
un sólo orbital en su capa de valencia, la cual puede aceptar como
máximo dos electrones; por eso, solo puede compartir su orbital con
sólo un átomo formando un sólo enlace. Por otra parte, los átomos no
metálicos a partir del tercer período pueden formar "octetos
expandidos" es decir, pueden contener más que ocho orbitales en su
capa de valencia, por lo general colocando los orbitales extra en
subniveles.

Regla de los 18 electrones y de los 32 electrones

La regla de los 18 electrones se aplica para átomos a partir del cuarto

período de la tabla periódica, los cuales pueden completar 18 electrones
para llenar sus orbitales y conseguir una configuración de elemento
químico conocido como superextragasnoble. De forma similar, a partir
del sexto período los átomos pueden completar 32 electrones para
llenar sus orbitales.

Carga Formal
En términos de las estructuras de Lewis, la carga formal es utilizada en
la descripción, la comparación y el gravamen de las probables
estructuras topológicas y de las estructuras de resonancia determinando
la carga electrónica evidente de cada átomo dentro, basado sobre su
covalencia exclusiva asumida de la estructura del punto del electrón o el
enlace covalente no polar. Esto tiene usos determinando la posible re-
configuración de los electrones cuando se refiere a los mecanismos de
reacción, y generalmente resulta el mismo signo que la carga parcial del
átomo, con excepciones. En general, la carga formal de un átomo puede
ser calculada usando la siguiente fórmula, las definiciones no estándar
asumidas para el margen de beneficio utilizaron:

Cf = Nv - Ue - Bn , donde:

• Cf es la carga formal.
• Nv representa el número de electrones de valencia en un átomo
libre del elemento.
• Ue representa el número de electrones no compartidos del átomo.
• Bn representa el número total de enlaces que el átomo tiene con
otro átomo.

La carga formal del átomo es calculada como la diferencia entre el

número de electrones de valencia que un átomo neutro podría tener y el
número de electrones que pertenecen a él en la estructura de Lewis. Los
electrones en los enlaces covalentes son divididos equitativamente
entre los átomos involucrados en el enlace. El total de las cargas
formales en un ion debe ser igual a la carga del ion, y el total de las
cargas formales en una molécula neutra debe ser igual a cero.

Resonancia
Para algunas moléculas e iones, resulta difícil determinar qué pares
solitarios deben ser movidos para formar enlaces dobles o triples. Este
es, algunas veces, el caso cuando átomos múltiples del mismo tipo
rodean el átomo central, y esto es especialmente común para átomos
poliatómicos, es decir átomos no esreocentros.

Cuando esto ocurre, la estructura de Lewis para la molécula es una

estructura de resonancia, y la molécula existe como un híbrido de
resonancia. Cada una de las diferentes posibilidades se superpone con
las otras, y se considera que la molécula posee una estructura de Lewis
equivalente al promedio de estos estados.

El ion nitrato (NO3-), por ejemplo, debe formar un enlace doble entre el
nitrógeno y uno de los oxígenos para satisfacer la regla del octeto para
el nitrógeno. Sin embargo, como la molécula es simétrica, no importa
cuál de los oxígenos forma el doble enlace. En este caso, existen tres
estructuras de resonancia posibles. Para expresar la resonancia cuando
se dibuja la estructura de Lewis, debe hacerse o bien dibujando entre
corchetes cada una de las formas de resonancia posibles y colocando
flechas dobles entre ellas o bien usando líneas discontinuas para
representar los enlaces parciales.

Cuando se comparan las estructuras de resonancia para la misma

molécula, usualmente aquellas con la menor carga formal contribuyen
más al híbrido total de la resonancia. Cuando las cargas formales son
necesarias, las estructuras de resonancia que tienen cargas negativas
en los elementos más electronegativos y cargas positivas en los
elementos menos electronegativos son favorecidas.

Hibridación de la resonancia

En las estructuras de resonancia de Lewis, la estructura se escribe tal

que parece que la molécula puede cambiar entre las múltiples formas
posibles. Sin embargo, la molécula en sí no existe como ninguna de las
formas, sino como un híbrido de todas ellas.

En el caso del ion nitrato, existen dos enlaces simples y un enlace doble
en cada forma de resonancia. Cuando se examina el ion nitrato, sin
embargo, cada enlace nitrógeno-oxígeno aparece como si tuviera un
orden de enlace de 1.333, es decir cada uno tiene características como
si estuviera compuesto de enlaces de uno y un tercio. La longitud y la
energía de cada enlace está en algún lugar entre un enlace simple y un
enlace doble.

La estructura de resonancia no debe ser interpretada como formas entre

las cuales cambia la molécula, sino que la molécula actúa con el
promedio de las múltiples formas.

Ejemplo: Estructura de Lewis para el ion nitrito

La fórmula del ion de nitrito es NO2-

• Paso uno: Escoger el átomo central. Existe sólo un átomo de

nitrógeno, y es el átomo con menos electronegatividad, por lo que
es el átomo central por criterios múltiples.
• Paso dos: Contar los electrones de valencia. El nitrógeno
posee 5 electrones de valencia; cada oxígeno posee 6, para un
total de (6 x 2) + 5 = 17. El ion posee una carga de -1, lo que nos
indica un electrón extra, por lo que el número total de electrones
es de 18.
• Paso tres: Ubicar los pares iónicos. Cada oxígeno debe ser
enlazado al nitrógeno, que usa cuatro electrones, dos en cada
enlace. Los 14 electrones restantes deben ser ubicados
inicialmente como 7 pares solitarios. Cada oxígeno debe tomar un
máximo de 3 pares solitarios, dándole a cada oxígeno 8
electrones, incluyendo el par del enlace. El séptimo par solitario
debe ser ubicado en el átomo de nitrógeno.
• Paso cuatro: Cumplir la regla del octeto. Ambos átomos de
oxígeno poseen 8 electrones asignados a ellos. El átomo de
nitrógeno posee sólo 6 electrones asignados. Uno de los pares
solitarios de uno de los oxígenos debe formar un doble enlace, y
ambos átomos se unirán por un doble enlace. Por lo tanto,
debemos tener una estructura de resonancia.
• Paso cinco: Dibujar la estructura. Las dos estructuras de Lewis
deben ser dibujadas con un átomo de oxígeno doblemente
enlazado con el átomo de nitrógeno. El segundo átomo de oxígeno
en cada estructura estará enlazado de manera simple con el
átomo de nitrógeno. Ponga los corchetes alrededor de cada
estructura, y escriba la carga ( - ) en el rincón superior derecho
afuera de los corchetes. Dibuje una flecha doble entre las dos
formas de resonancia.
Formatos Alternativos

Dos variedades de una fórmula estructural condensada, ambas

mostrando butano

Un diagrama esquelético del butano

Un diagrama que llena del espacio para el butano.

Las estructuras químicas pueden escribirse de formas más compactas,

particularmente cuando se está mostrando moléculas orgánicas. En las
fórmulas estructurales condensadas, muchos o incluso todos los enlaces
covalentes pueden dejarse afuera, con los subíndices indicando el
número de los grupos idénticos asociados a un átomo determinado. Otra
forma simple de diagrama estructural es la fórmula esquelética (también
conocida como la fórmula de la linea de enlace o el diagrama
esquelético del carbono). En las fórmulas esqueléticas, los átomos de
carbono no se indican con la letra C sino que son los vértices de las
líneas. Los átomos de hidrógeno enlazados a átomos de carbono no se
muestran - pueden inferirse contando el número de enlaces de un átomo
particular de carbono - se sobreentiende que cada átomo de carbono
forma cuatro enlaces, por lo que todos los enlaces que no se muestran
son con átomos de hidrógeno.
Otros diagramas pueden ser más complejos que las estructuras de
Lewis, mostrando enlaces en 3D usando varias formas como diagramas
que llenan el espacio.