Química – Aula 11

Ácidos e Bases
• Ácidos e Bases de Brønsted
• Propriedades Ácido-Base da Água
• pH - Uma Medida de Acidez
• Força de Ácidos e de Bases
• Ácidos Fracos e Constantes de Ionização Ácida
• Bases Fracas e Constantes de Ionização Básicas
• Relação entre Constantes de Ionização
de Ácidos e as Suas Bases Conjugadas
• Ácidos Dipróticos e Polipróticos

Química (8ª edição), R. Chang (2005) - CAPÍTULO 4.3 ; CAPÍTULO 15, sub-capítulos 15.1 a 15.8
Química Geral (4ª edição) , R. Chang (2010) – CAPÍTULO 4.3; CAPÍTULO 16, sub-capítulos 16.1 a 16.8

1
 Reacções Químicas
• em função do estado físico em que se encontram os reagentes e os
produtos reacções químicas homogéneas ou heterogéneas

• em função da natureza do meio em que ocorrem reacções

químicas em meio aquoso, meio alcoólico etc...

“A maioria das reacções químicas ocorre em solução aquosa”

quando envolvem ácidos e bases reacções ácido-base

conduzem à formação de um sal e água reacções de neutralização.

quando envolvem a formação de substâncias na fase sólida (precipitados) que se

separam da solução reacções de precipitação

quando envolvem a transferência de electrões reacções de

oxidação -redução
2
 Ácidos

Têm um sabor azedo — o sabor do vinagre deve-se ao ácido

acético; os citrinos contêm ácido cítrico.

Reagem com certos metais produzindo hidrogénio gasoso.

2HCl (aq) + Mg (s) MgCl2 (aq) + H2 (g)

Reagem com carbonatos e bicarbonatos para produzir CO2 gasoso.

2HCl (aq) + CaCO3 (s) CaCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)

As soluções aquosas de ácidos conduzem electricidade.

3
 Bases

Têm um sabor amargo.

São escorregadias ao tacto — muitos sabões contêm bases.

As soluções aquosas de bases conduzem electricidade.

4
Reacções Teoria ácido - base de Brønsted
Ácido-Base
Um ácido de Brønsted é um dador de protões (H+).
Uma base de Brønsted é um aceitador de protões (H+).

base (b1) ácido (a2) ácido (a1) base (b2)

H2O (ácido) / OH- (base)

Pares ácido-base conjugados
NH4+ (ácido) / NH3 (base)
5
 Propriedades Ácido-Base da Água

Auto-ionização da água Ião hidrónio

+ -
H O + H O [H O H ] + H O
H H H
Ião hidróxido
ácido
base (b1) conjugado (a1)
H2O + H2O H3O+ + OH-
ácido (a2) base (b2)
conjugada

H2O Anfótero ou anfólito

6
 Produto Iónico da Água
2H2O (l) H3O+ (aq) + OH– (aq)

[H3O+][OH–] como [H2O] = const.

K’c =
[H2O]2
K’c [H2O]2= Kw = [H3O+] [OH–]

Constante do produto-iónico (Kw) ― o produto das concentrações

molares dos iões H3O+ e OH–, a uma dada temperatura.

A solução é
[H3O+] = [OH–] neutra
A 250C
Kw = [H3O+][OH–] = 1,0 × 10–14 [H3O+] > [OH–] ácida
[H3O+] < [OH–] básica

Kw aumenta com a temperatura Reacção endotérmica 7

Calcule a concentração de iões OH– numa solução de HCl cuja
concentração de iões H3O+ é de 1,3 M ?

Kw = [H3O+][OH–]

Kw = 1,0 × 10–14

[H3O+] = 1,3 M

–
Kw 1 × 10–14
[OH ] = = = 7,7 × 10–15 M
[H3O+] 1,3

8
 pH — Uma Medida de Acidez

pH = -log [H3O+] O operador “p” = - log

A solução é A 250C

neutra [H3O+] = [OH–] [H3O+] = 1 × 10–7 pH = 7

ácida [H3O+] > [OH–] [H3O+] > 1 × 10–7 pH < 7

básica [H3O+] < [OH–] [H3O+] < 1 × 10–7 pH > 7

pH [H3O+]

9
 pOH = –log [OH-]

[H3O+][OH–] = Kw

–log [H3O+] – log [OH–] = – log Kw

Kw = 1,0 × 10–14

-log Kw = 14

pH + pOH = 14,00

10
 O pH da água da chuva recolhida numa dada região do nordeste
dos Estados Unidos num determinado dia era de 4,82. Calcule
a concentração de iões H3O+ da água da chuva?

pH = –log [H3O+]

[H3O+] = 10–pH = 10– 4,82 = 1,5 × 10–5 M

A concentração de iões OH– de uma amostra de sangue é 2,5 × 10–7 M.

Qual é o pH do sangue?

pH + pOH = 14,00

pOH = –log [OH–] = –log (2,5 × 10–7) = 6,60

pH = 14,00 – pOH
pH = 14,00 – 6,60 = 7,40 11
 Força de ácidos e de bases

Ácidos fortes

HCl (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Cl– (aq)

HNO3 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + NO3– (aq)

HClO4 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + ClO4– (aq)

H2SO4 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + HSO4– (aq)

Electrólitos fortes completamente ionizados em água

(100% ionização)

12
 Bases fortes

H2O
NaOH (s) Na+ (aq) + OH– (aq)
H2O
KOH (s) K+ (aq) + OH– (aq)
H2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (aq) + 2OH– (aq)

“Os hidróxidos não são exactamente bases de Brønsted, no

entanto, quando se ionizam, originam o ião OH-, que é uma
base de Brønsted.
Por este motivo, é vulgar considerar-se que os hidróxidos de
metais alcalinos e de certos alcalino-terrosos são bases fortes”

Electrólitos fortes completamente ionizados em água

(100% ionização)
13
 Ácidos fracos

HF (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + F– (aq)

HNO2 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + NO2– (aq)

HSO4– (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + SO42– (aq)

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH– (aq)

CH3OOH + H2O CH3COO- + H3O+

Bases fracas

F– (aq) + H2O (l) OH– (aq) + HF (aq)

NO2– (aq) + H2O (l) OH– (aq) + HNO2 (aq)

Electrólitos fracos ionização incompleta em água 14

Ácido forte Ácido fraco

15
Fortes

ou iodídrico)

SO42-
Fracos

(amoníaco)
(amoníaco)

16
Pares ácido-base conjugados:

A base conjugada de um ácido forte não tem

força mensurável.

O ião H3O+ é o ácido mais forte que pode existir
em solução aquosa.

O ião OH– é a base mais forte que pode existir
em solução aquosa.

17
 SOLUÇÕES DE ELECTRÓLITOS (revisão)
Um electrólito é uma substância que, quando dissolvida em água,
produz uma solução capaz de conduzir a corrente eléctrica

Um não-electrólito é uma substância que não conduz a corrente eléctrica

quando dissolvida em água.

não-electrólito electrólito fraco electrólito forte

18
Calcule o pH de uma solução de HNO3 2 × 10–3 M.

HNO3 é um ácido forte – 100% ionização

Início: 0,002 M 0,0 M 0,0 M

HNO3 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + NO3– (aq)
Fim: 0,0 M 0,002 M 0,002 M

pH = - log [H3O+] = - log(0,002) = 2,7

Calcule o pH de uma solução de Ba(OH)2 1,8 × 10–2 M.

Ba(OH)2 é uma base forte – 100% dissociação

Início: 0,018 M 0,0 M 0,0 M

H2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (aq) + 2OH– (aq)
Fim: 0,0 M 0,018 M 0,036 M
pOH = - log 0,036 = 1,44
19
pH = 14,00 – pOH = 14,00 -1,44 = 12,56
Ácidos Fracos e Constantes de Ionização Ácida

HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A– (aq)

[H3O+][A–]
Ka =
[HA]

Ka é a constante de ionização ácida

força mensurável
Ka
do ácido fraco

20
21
 Qual é o pH de uma solução de HF 0,5 M (a 250C)?
Ka = 7,1 × 10-4
HF (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + F– (aq)

_
HF (aq) H3O+ (aq) + F (aq)
Início (M): 0,50 0,00 0,00

Variação (M): –x +x +x

Equilíbrio (M): 0,50 – x x x

[H3O+] [F–] x×x

Ka = ⇔ 7,1 × 10–4 =
[HF] 0,50 – x

como Ka << 1 podemos tentar fazer a aproximação 0,50 – x ≈ 0,50

x2
Ka ≈ = 7,1 × 10–4 x2 = 3,55 × 10–4 x = 0,019 M
0,50

[H3O+] = [F–] = 0,019 M pH = –log [H3O+] = 1,72 22

 Quando posso usar a aproximação?

Ka << 1 0,50 – x ≈ 0,50

Quando x for menor que 5% do valor do qual foi subtraído.

0,019 M Menos do que 5%

x = 0,019 × 100% = 3,8%
0,50 M Aproximação aceitável!

Qual é o pH de uma solução 0,05 M de HF (a 250C)?

x2
Ka ≈ = 7,1 × 10–4 x = 0,006 M
0,05
0,006 M Mais do que 5%
× 100% = 12%
0,05 M Aproximação não aceitável!
x2
Ka =
0,05 – x

Deve-se resolver em ordem a x utilizando a equação quadrática

ou o método das aproximações sucessivas. 23
 Resolução de problemas de ionização de ácidos fracos:
1. Identificar as espécies em maior quantidade que podem afectar o pH da
solução.

• Na maioria dos casos pode desprezar-se a ionização da água;

• Ignorar [OH –] porque é determinado por [H3O+].

2. Exprimir as concentrações de equilíbrio destas espécies em termos da

concentração inicial do ácido e de uma só incógnita x, que representa
a variação de concentração (M).

3. Escrever a constante de ionização ácida (Ka) em termos das concentrações

de equilíbrio. Resolver primeiro em ordem a x pelo método aproximado.
Se a aproximação não for válida, usar a equação quadrática ou o método
das aproximações sucessivas para resolver em ordem a x.

4. Tendo obtido x, podemos calcular as concentrações de equilíbrio de todas

as espécies e/ou o pH da solução.

24
 Qual é o pH de um ácido monoprótico 0,122 M cujo Ka é 5,7 × 10–4?

HA (aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + A– (aq)

Inicial (M): 0,122 0,00 0,00

Variação (M): –x +x +x

Equilíbrio (M): 0,122 – x x x

x2
Ka = = 5,7 × 10–4 Ka << 1 0,122 – x ≈ 0,122
0,122 – x

x2
Ka ≈ = 5,7 × 10–4 x2 = 6,95 × 10–5 x = 0,0083 M
0,122

0,0083 M Mais do que 5%

× 100% = 6,8% Aproximação não aceitável!
0,122 M
25
 x2
Ka = = 5,7 × 10–4 x2 + 0,00057x – 6,95 × 10–5 = 0
0,122 – x

–b ± √ b2 – 4ac
ax2 + bx + c =0 x=
2a

x = 0,0081 x = –0,0081

HA (aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + A– (aq)

Inicial (M): 0,122 0,0 0,0

Variação (M): –x +x +x

Equilíbrio (M): 0,122 – x x x

[H3O+] = x = 0,0081 M pH = –log[H3O+] = 2,09

26
 Concentração do ácido ionizado no equilíbrio
% de ionização = × 100%
Concentração inicial do ácido

Para um ácido monoprótico HA

[H3O+]
% de ionização = × 100% [HA]0 = concentração inicial
[HA]0

27
Bases Fracas e Constantes de Ionização Básicas

NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH– (aq)

[NH4+][OH–]
Kb =
[NH3]

Kb é a constante de ionização básica

força mensurável
Kb da base fraca

Resolvemos os problemas de bases fracas como

os problemas de ácidos fracos com a diferença
que calculamos primeiro [OH-] em vez de [H3O+].
28
 ácido

Amoníaco

29
 Constantes de Ionização
de Pares Ácido-Base Conjugados

HA (aq) +H2O (l) H3O+(aq) + A –(aq) Ka

A– (aq) + H2O (l) OH– (aq) + HA (aq) Kb

2H2O (l) H3O+ (aq) + OH– (aq) Kw

Ka × Kb = Kw

Ácidos Fracos e as Suas Bases Conjugadas

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka

30
 Ácidos dipróticos e polipróticos

Ácidos monopróticos
HCl + H2O H3O+ + Cl– Electrólito forte, ácido forte
HF + H2O H3O+ + F– Electrólito fraco, ácido fraco

Ácidos dipróticos
H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4– Electrólito forte, ácido forte

HSO4– + H2O H3O+ + SO42– Electrólito fraco, ácido fraco

Ácidos tripróticos
H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4– Electrólito fraco, ácido fraco
H2PO4– + H2O H3O+ + HPO42– Electrólito fraco, ácido fraco
HPO42– + H2O H3O+ + PO43– Electrólito fraco, ácido fraco
31
32
 Ácidos dipróticos e polipróticos

Ácido fosfórico

[H2PO4-][H3O+]
H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4– Ka1 = = 7,5 ×10 -3
[H3PO4]

[HPO4-][H3O+]
H2PO4– + H2O H3O+ + HPO42– Ka2 = = 6,2 ×10 -8
[H2PO4 -]

[PO4-][H3O+]
HPO42– + H2O H3O+ + PO43– Ka3 = = 4,8 ×10 -13
[HPO42-]

33