ESCUELA SUPERIOR POLITÉCNICA DE

CHIMBORAZO

SEDE MORONA SANTIAGO

CARRERA:

INGENIERÍA EN MINAS

CÁTEDRA:

PERFORACIÓN Y VOLADURA

DOCENTE:

ING. GREGORY CUESTA MSc.

ESTUDIANTES:

ELIAN MORA

VIVIANA ZABALA

XAVIER GUZMÁN

TEMA:

TERMOQUÍMICA DE LOS EXPLOSIVOS

FECHA:

06/08/2020

“SABER PARA SER”

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ÍNDICE DE CONTENIDO

I. INTRODUCCIÓN ...................................................................... 1
II. OBJETIVOS ............................................................................ 2
OBJETIVO GENERAL .................................................................. 2
OBJETIVOS ESPECÍFICOS .......................................................... 2
III. MARCO CONCEPTUAL....................................................... 3
1. TERMOQUÍMICA DE LOS EXPLOSIVOS ......................... 3
2. DEFLAGRACIÓN Y DETONACIÓN .................................. 3
A. COMBUSTIÓN ................................................................................... 4
B. DEFLAGRACIÓN............................................................................... 4
C. DETONACIÓN .................................................................................... 5
3. PROCESO DE DETONACION DE UN EXPLOSIVO ......... 6
4. TERMOQUÍMICA DE LOS EXPLOSIVOS ......................... 7
5. BALANCE TERMOQUÍMICO ............................................. 8
A. CALOR DE EXPLOSIÓN .................................................................. 8
B. BALANCE DE OXÍGENO ................................................................. 9
C. VOLUMEN DE EXPLOSIÓN .......................................................... 10
D. ENERGÍA MÍNIMA DISPONIBLE ................................................. 10
E. TEMPERATURA DE EXPLOSIÓN ................................................ 12
F. PRESIÓN DE EXPLOSIÓN ............................................................. 13
IV. CONCLUSIONES ................................................................. 14
V. BIBLIOGRAFÍA ................................................................... 15
 ii

ÍNDICE DE CUADROS O TABLAS

Tabla 1. Influencia de la temperatura en productos sólidos ................................. 13

ÍNDICE DE FIGURAS O GRÁFICOS

Ilustración 1. Tipo de reacción en función de la cinética química. ........................ 4

Ilustración 2. Desarrollo de una detonación. ......................................................... 5
Ilustración 3. Proceso de detonación de una carga explosiva. ............................... 6
Ilustración 4. Esquema 3D de una explosión ........................................................ 8
Ilustración 5. Balance de oxígeno......................................................................... 9
Ilustración 6. Efecto de la presión variable de corte. ........................................... 12
I. INTRODUCCIÓN

Los explosivos son sustancias químicas (sólidas o líquidas) que por efecto
de un estímulo térmico o mecánico se transforman por reacción química exotérmica
en gas. Lo característico de esta transformación es que puede producirse en un
tiempo brevísimo (fracciones de milésimas de segundo), con fuertes aumentos de
temperatura (hasta 4.500 ºC), de volumen (»10.000 veces el inicial) y de presión
(hasta 200.000 atmósferas), pudiendo provocar la rotura violenta del medio que
rodea al explosivo, efecto que es ampliamente aprovechado en minería y obra civil
para la voladura de rocas o para la demolición de estructuras.

Conviene aclarar que, aunque durante la explosión tenga lugar un

importante aumento de temperatura, la energía calorífica liberada no es de gran
magnitud. Productos combustibles como el carbón o la gasolina desarrollan, a
igualdad de peso durante su combustión, una energía mayor que la que se libera en
la detonación de un producto explosivo. La razón por la que la potencia del
explosivo resulta millones de veces superior a la de aquellos, se debe simplemente
al brevísimo tiempo en el que se desarrolla esa energía.

La termoquímica de los explosivos se refiere a los cambios de energía

interna, principalmente en forma de calor. La energía almacenada en un explosivo
se encuentra en forma de energía potencial, latente o estática. La energía potencial
liberada a través del pro, ceso de detonación se transforma en energía cinética o
mecánica.

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II. OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

Utilizar métodos investigativos para la comprensión de los procesos

termoquímicos que se producen en la detonación de explosivos, que nos
proporcionará un esquema más amplio de conocimiento y criterio respecto al
campo de perforación y voladura.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS

• Conocer los cambios que se producen para que de la energía de un explosivo

se convierta en trabajo.
• Definir los tipos y procesos de detonación de los explosivos utilizados para
el campo de la voladura.
• Analizar los cálculos teóricos que se basan en el conocimiento de las leyes
fisicoquímicas para idealizar las propiedades de los explosivos y parámetros
de la termoquímica de explosivos.

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III. MARCO CONCEPTUAL

1. TERMOQUÍMICA DE LOS EXPLOSIVOS

Los explosivos son sustancias químicas con un cierto grado de inestabilidad

en los enlaces atómicos de sus moléculas que, ante determinadas circunstancias o
impulsos externos, propicia una reacción rápida de disociación y nuevo
reagrupamiento de los átomos en formas más estables. Esta reacción, de tipo
oxidación-reducción, es inducida térmicamente por los llamados “puntos
calientes”, se conoce con el nombre de detonación y origina gases a muy alta
presión y temperatura, los cuales generan a su vez una onda de compresión que
recorre el medio circundante.

De esta forma, la energía química contenida en el explosivo se transforma

en la energía mecánica de esa onda de compresión. Cabe señalar que en contra de
lo que pudiera imaginarse, no es cuantitativamente importante (por ejemplo, un
kilogramo de explosivo contiene aproximadamente una décima parte de la energía
contenida en un litro de gasolina). La clave que le proporciona su singular poder
expansivo es su capacidad de liberarla en un corto espacio de tiempo.

La onda de compresión se genera por el aumento de volumen que sufren los

productos de reacción en forma gaseosa, de manera que se dispone de energía
mecánica suficiente y aplicable a la fragmentación de rocas, convirtiéndose en un
elemento clave en minería y en todo tipo de excavaciones en roca.

2. DEFLAGRACIÓN Y DETONACIÓN

Los explosivos industriales están constituidos por una mezcla de sustancias,

unas combustibles y otras comburentes, que debidamente iniciadas, dan lugar a una
reacción química de oxidación cuya característica fundamental es su rapidez.

El impulso energético aplicado a las moléculas de un explosivo genera

fuerzas que, superando las de atracción entre los átomos, hace que las moléculas se
disocien y a continuación se reagrupen en formas más estables. La energía liberada
en esta reacción exotérmica, en forma de onda de presión y alta temperatura,

3
provoca la sucesiva disociación de las moléculas adyacentes, de forma que la
reacción se propaga a todas las partículas. Por otro lado, la velocidad con que se
efectúa esta propagación puede estabilizarse hasta alcanzar un cierto valor. De esta
forma, la reacción de oxidación se puede dividir en tres tipos de reacción en función
de la velocidad a la que se produce (figura 1):

• Combustión.
• Deflagración.
• Detonación.

Ilustración 1. Tipo de reacción en función de la cinética química.

A. COMBUSTIÓN

La combustión es una reacción química de oxidación en la que generalmente

se desprende una gran cantidad de energía. La velocidad de reacción es menor de 1
m/s y se puede observar a simple vista la reacción en forma de llama.

B. DEFLAGRACIÓN

Una deflagración es una combustión súbita con llama a baja velocidad de

propagación, sin explosión. Se suele asociar erróneamente con las explosiones,
usándose a menudo como sinónimo.

La reacción que produce una deflagración es idéntica a la de la combustión,

pero la cinética de la reacción se desarrolla a una velocidad mayor que la

4
combustión, pero inferior a la velocidad con que se propagaría el sonido en el propio
explosivo. Es, por tanto, una reacción subsónica.

La onda de presión generada en una deflagración es del orden de 103

atmósferas. Este es el caso, por ejemplo, de la pólvora, que reacciona en forma de
una combustión rápida de una sustancia que contiene su propio oxígeno.

C. DETONACIÓN

La detonación es una combustión supersónica que se caracteriza porque

genera una onda de choque. En ese frente de onda se generan altos gradientes de
presión y temperatura, ya que la reacción química se produce instantáneamente.

La velocidad de reacción suele estar comprendida entre 1.500 y 9.000 m/s,

y la onda de presión producida sería del orden de 105 atmósferas.

Cabe destacar que la circunstancia que parece determinar cuál de los dos
procesos descritos (deflagración o detonación) tendrá lugar es el sentido del
movimiento de las moléculas gaseosas que son producto de las primeras reacciones.
En el caso de la detonación, se moverían preferentemente en el mismo sentido de
la propagación, potenciándola, mientras que en el caso de la deflagración lo harían
en sentido contrario, atenuándola.

Cada tipo de explosivo tiene una composición específica y definida. Esto

supone que sus características son diferentes, y, en consecuencia, que para cada
aplicación se puede seleccionar el explosivo más adecuado.

Ilustración 2. Desarrollo de una detonación.

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3. PROCESO DE DETONACION DE UN EXPLOSIVO

Proceso consistente en la propagación de una reacción química a través del

explosivo a una velocidad superior a la del sonido en dicho material,
transformándolo en nuevas sustancias químicas. Estas reacciones son iniciadas y
soportadas por una onda de choque supersónica.

En cabeza viaja un choque puro, que inicia la transformación química,

verificada en la zona de reacción, que concluye en el denominado plano de
Chapmant-Jouguet, C-J, en el que asumiendo una detonación ideal se verificaría el
equilibrio entre reactivos y productos.

Tras el plano C-J se encuentran los productos de la reacción, y en ocasiones

partículas inertes. La mayor parte de dichos productos de reacción son gases a entre
1500 y 4000 ̊C y presiones entre 2 y 10 GPa. Los gases en dichas condiciones se
expanden rápidamente y producen un choque u onda de tensión alrededor del medio
que les rodea.

Ilustración 3. Proceso de detonación de una carga explosiva.

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4. TERMOQUÍMICA DE LOS EXPLOSIVOS

La termoquímica de los explosivos se refiere a los cambios de energía

interna, principalmente en forma de calor. La energía almacenada en un explosivo
se encuentra en forma de energía potencial, latente o estática. La energía potencial
liberada a través del proceso de detonación se transforma en energía cinética o
mecánica.

La ley de conservación de la energía establece que en cualquier sistema

aislado la cantidad total de energía es constante, aunque la forma puede cambiar:

Energía Potencial + Energía Cinética = Constante

Pero no toda la energía suministrada se transforma en trabajo útil ya que

tienen lugar algunas pérdidas. Existen dos métodos alternativos que pueden usarse
para calcular los cambios de energía: uno, aplicando las leyes físicas y químicas
conocidas y otro, mediante el análisis de los productos finales. Este último, resulta
complejo ya que los productos que pueden analizarse de forma conveniente
raramente son los que están presentes en los instantes de presión y temperatura
máximas.

Por esto, es frecuentemente necesario realizar unos cálculos teóricos

basados en el conocimiento de las leyes químico-físicas para predecir las
propiedades de los explosivos o parámetros de la detonación.

Un cálculo aproximado de tales parámetros puede hacerse para aquellos

explosivos con un balance de oxígeno nulo o muy ajustado, con los que en la
detonación ideal sólo se produce CO2, H2O, N, y O2, pues es posible aplicar el
método de análisis termodinámico.

Cuando las sustancias explosivas no tienen balance de oxígeno equilibrado,

la determinación de los parámetros de detonación (lleva consigo la resolución por
un método iterativo de un sistema de ecuaciones no lineales).

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5. BALANCE TERMOQUÍMICO

Para un modelo idealizado del balance termoquímico de explosivos existen

parámetros que se citan a continuación.

A. CALOR DE EXPLOSIÓN

Cuando se produce una explosión a presión constante, ejerciéndose

únicamente un trabajo de expansión o compresión. La primera ley termodinámica
establece que el calor que se libera en una explosión es proporcional a la variación
que se produce entre la energía interna del explosivo, más la presión liberada por el
explosivo y su variación del volumen; denotado por la variable:

Q= Cambio en la entalpía del sistema

Así, el calor de explosión a presión constante es igual al cambio de entalpia,

y puede estimarse estableciéndose el balance térmico de la reacción, multiplicando
los calores de formación de los productos finales por el número de moles que se
forman de cada uno, y sumándolos.

Ilustración 4. Esquema 3D de una explosión

Si existen productos sólidos entre los de explosión: cloruros, carbonatos,

etc., en la primera fase de la explosión se invierte calor de la reacción en su fusión,
por lo que el calor total calculado debe disminuirse con el correspondiente al
producto de la cantidad del componente sólido por el calor latente de fusión.

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B. BALANCE DE OXÍGENO

A excepción de la nitroglicerina, muchos explosivos son deficientes en

oxígeno o propensos a reacciones con el oxígeno, el balance de oxígeno de un
explosivo valora la suficiencia o no de oxígeno en la molécula de explosivo, para
lograr que todo su contenido en C se convierta a CO2, y todo su contenido de H se
convierta en H20, la fuerza y la potencia rompedora de un explosivo aumenta con
el balance de oxígeno.

Ilustración 5. Balance de oxígeno

La mayoría de los explosivos no tienen oxígeno suficiente para convertir

cada átomo de carbono e hidrógeno presentes en la molécula explosiva en dióxido
de carbono y agua. Normalmente, un explosivo no utiliza el oxígeno atmosférico
durante el proceso de detonación. Por esto, el calor generado por la explosión de un
producto deficiente en oxígeno es menor que el generado en condiciones de
oxidación completa. El balance de oxígeno se expresa como un porcentaje que es
igual a la diferencia entre el 100% y el porcentaje calculado (oxígeno presente-
oxigeno necesario). En el caso de deficiencia de oxigeno el balance se da con signo
negativo. En muchos explosivos la sensibilidad, la potencia y el poder rompedor
aumentan conforme lo hace el balance de oxígeno, hasta alcanzar un máximo en el
punto de equilibrio.

En los explosivos con balance de oxígeno positivo, el oxígeno disponible se

combina con los átomos de carbono para formar CO2 y óxidos de nitrógeno,
algunos de color rojo. Los humos rojos indican una cantidad de combustible

9
insuficiente en la reacción, que puede ser debida a una mezcla, segregación o
pérdida de combustible.

Los explosivos con balance de oxígeno negativo forman óxidos

incompletos, en particular CO, que es venenoso e incoloro. Los gases nitrosos se
reducen mucho, por lo que en bastantes casos los explosivos se formulan con un
pequeño balance de oxígeno negativo.

C. VOLUMEN DE EXPLOSIÓN

Es el volumen que ocupan los gases producidos por un kilogramo de

explosivo en condiciones normales. El volumen molecular, o volumen de la
molécula gramo de cualquier gas en condiciones normales es 22,4 l.

Si se considera por ejemplo la Nitroglicerina, se tiene:

La explosión de 1 g/mol de NG genera 29/4 = 7,25 g/mol de productos

gaseosos a 0°c y a presión atmosférica, por lo que el volumen de explosión será de
7,25 g-mol x 22,4 1/g-mol = 162,4 L.

A una temperatura mayor el volumen de gases aumentara acuerdo con la ley

de Gay-Lussac. Así, para el caso anterior considerando un incremento de 15°C se
tiene = 171,3 L

Normalmente, el volumen de explosión se expresa en términos de moles de

gas por kilogramo de explosivo.

D. ENERGÍA MÍNIMA DISPONIBLE

Se entiende por energía mínima disponible la cantidad de trabajo que

realizan los productos gaseosos de una explosión cuando la presión permanece
constante a 1 atm.

Por ejemplo, la nitroglicerina al detonar produce un incremento del volumen

molecular del 700% mientras que la presión resistente se mantiene constante.

La ecuación diferencial para el trabajo de expansión 𝑊𝑐

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 d𝑊𝑒 = 𝐹𝑒 x dl

Donde: 𝐹𝑐 = Magnitud de la fuerza

dl= Elemento de distancia a través de la que se aplica la fuerza.

Como la fuerza es igual a la presión por unidad de superficie, puede escribirse:

d𝑊𝑒 = P x A x dl

pero el ser A x dl el cambio de volumen experimentado por los productos gaseosos

ya que P es constante, se tiene:

𝑊𝑒 = 𝑃 𝑥 (𝑉2 − 𝑉1 )

𝑊𝑒 = Trabajo de expansión

P = Presión resistente

𝑉1 = Volumen de explosivo

𝑉2 = Volumen de los gases de explosión

Como el volumen del explosivo «𝑉1 » es despreciable frente al volumen de

los gases producidos 𝑉2 𝑙a cantidad de trabajo disponible viene dada por:

𝑊𝑒 = 𝑃 𝑥 𝑉2

Otro concepto se puede decir que la energía del explosivo se puede definir
de acuerdo a los términos del trabajo de expansión de los gases de alta presión, o
sea, el área bajo la curva PV como en la figura y como se muestra en la siguiente
ecuación:

𝑃𝑐
Energía = ∫ 𝑃 𝑑𝑉
𝑃𝑑

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 Ilustración 6. Efecto de la presión variable de corte.

Donde P y V se refieren a la presión y el volumen de los gases de explosión

en cualquier instante en el tiempo, Pd es la presión de detonación y Pc es la presión
crítica a la cual ningún trabajo adicional se realiza debido a la expulsión del gas a
la atmósfera. Después de muchas observaciones sobre el funcionamiento de un
amplio rango de explosivos, la presión crítica a la cual el trabajo útil cesa, es de
alrededor de 100 MPa. Por esta razón, la energía disponible para el trabajo útil es
sustancialmente menor que el trabajo teórico obtenido en consideración de los
calores de formación de los reactantes individuales.

E. TEMPERATURA DE EXPLOSIÓN

La temperatura viene dada por:

𝑄𝑘𝑣
𝑇𝑒 =
∑(𝑚𝑟 𝑥 𝐶𝑒 )

Donde:

𝑄𝑘𝑣 = Calor total desprendido a volumen constante

𝑚𝑟 = Peso en Kg de cada uno de los productos de la reacción

𝐶𝑒 = Calores específicos de la temperatura

Como 𝐶𝑒 = 𝑓(𝑇𝑒 ) Kast y Beyling publicaron funciones de la forma

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 𝑏 𝑄𝑘𝑣 + ∑ 𝑚𝑟 𝑥 𝑏
𝐶𝑒 = 𝑎 − 𝑇𝑒 =
𝑇𝑒 ∑(𝑚𝑟 𝑥 𝑎)

𝑏
La función 𝑎 − 𝑇 de los productos de explosión son:
𝑒

Del vapor de agua (0.943-1153/Te) Kcal/kg

Del nitrógeno (0,234- 49,0/Te)

Del oxígeno sobrante (0,212- 34.4/Te)

Del óxido de carbono (0,246- 67 7/Te)

Del anhídrido carbónico (0.290- 87.8/Te)

Para los productos sólidos la influencia de la temperatura es menor y se

puede despreciar tomando así:

Tabla 1. Influencia de la temperatura en productos sólidos

F. PRESIÓN DE EXPLOSIÓN

Para los gases perfectos se cumple la reacción:

PXV= RXTe

Para los gases reales se puede aplicar la Ley de Van der Waals:

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 𝑎
(𝑃 + ) = (𝑉 − 𝑏) = 𝑅 𝑋 𝑇𝑒
𝑉2
𝑉−𝑏
En los explosivos se desprecia el valor , podemos encontrar la Ley de Sarrau
𝑉2
b=𝛼

P x (V- 𝛼) = 𝑅 𝑥 𝑇𝑒

En los gases perfectos el valor de 𝛼 es igual a cero.

IV. CONCLUSIONES

Podemos concluir que las sustancias explosivas son materias sólidas o líquidas (o
mezcla de materias) que por reacción química pueden emitir gases a temperatura,
presión y velocidad tales que puedan originar efectos físicos que afecten a su
entorno.

Existen dos métodos alternativos que pueden usarse para calcular los cambios de
energía: Aplicando las leyes físicas y químicas conocidas Mediante el análisis de
los productos finales. Este último resulta complejo, ya que los productos que
pueden analizarse de forma conveniente raramente son los que están presentes en
los instantes de presión y temperaturas máximas.

Algunos tipos de detonadores tienen un uso mucho más restringido y en

aplicaciones específicas, como es el caso de los detonadores ordinarios.

La elección de cada uno de los tipos de detonadores vendrá determinada por las
necesidades de secuenciación, características del entorno y facilidad en la
realización de la conexión, entre otros factores.

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V. BIBLIOGRAFÍA

Linares. N., (2012). Estudio sobre la medida de la velocidad de detonación. Obtenido de:
http://oa.upm.es/21540/1/PFC_Nadia_Sira_Linares_Carrasco.pdf

Mora. H., (2008). Manual del vigilante de explosivos. Obtenido de:

https://www.osso.org.co/docu/tesis/2003/vibracion/B.pdf

Pilar L. (2017). SEGURIDAD INDUSTRIAL MINERA Parte 3. VOLADURA. Obtenido

de: https://slideplayer.es/slide/11365458/

Jorge A. Watanabe Cabrera. Explosivos tipos y propiedades. Obtenido de:

https://www.osso.org.co/docu/tesis/2003/vibracion/B.pdf

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