INFLUENCIA DE LOS CARBONATOS

EN LA C O N T R A C C I ~ NDE COCCIÓN
Y EXPANSI~N POR HUMEDAD DE BALDOSAS
CERÁMICASPOROSAS

Claudia Lirar),Marcio C. FredeP, Mauro D.M. da Silveira'")y Oreste E. Alarcón(*'

(''LABMAT - Laboratorio d e Materiales; UFSC - Universidad
Federal d e Santa Catarina. Departamento d e Ingeniería Mecánica. 88040-900
Florianópolis SC - Brasil. E-máil. Claudia@labmat.ufsc.br.
("'Centro d e Pesquisas Eliane. Rua Nilo Pecanha, 1100
Bairro Sao Luiz- 88803-051- Criciuma -SC.

RESUMEN

Se ha investigado la influencia del carbonato cálcico y magnésico sobre la contracción de coc-

ción y expansión por humedad, en función de la composición química y de la temperatura de coc-
ción de la pasta cerámica. Se analizó la composición mineralógica de las muestras mediante difvac-
ción de rayos X . Los resultados demuestran que la adición de carbonato de calcio mejora la resis-
tencia a la expansión por humedad de las pastas cerámicas y reduce la contracción de cocció~z.Por
otra parte, la adición de carbonato magnésico incrementa la expansión por humedad de las pastas
cerámicas, mientras que la coiztracción de cocción se incrementa ligeramente, sobre todo en pastas
cocidas a altas temperaturas.

INTRODUCCION

La expansión por humedad y la contracción de cocción son características que afec-

tan a la calidad del producto, y por tanto deben ser controladas, sobre todo en baldosas
cerámicas porosas de monococción rápida.

Las fases constituyentes de las pastas cerámicas pueden absorber agua, si están en
contacto con humedad, produciéndose un incremento de las dimensiones del bizcocho.
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Esta expansión por humedad puede dar lugar al cuarteo o agrietamiento del esmalte y
grietas y rotura de la baldosa cerámical'l. La expansión por humedad está relacionada con
los componentes mineralógicos de la pieza cocida, siendo la energía superficial de las fases
constituyentes la fuerza motriz del fenómeno tal como se señala en la bibliografía121J31.Esto
implica que los silicatos amorfos, debido a su elevada energía superficial, son los princi-
pales responsables de la absorción de agua. Por otra parte, las fases cristalinas son las
menos sensibles a la expansión por humedad ya que tienen una baja superficie específica
y por tanto una baja energía superficial. Las fases vítreas, cuando se someten a lixiviación
pueden presentar una superficie similar a la de la sílice amorfa y contribuir a la expansión
por humedad141.

La calcita (Caco,) se utiliza con frecuencia como materia prima en las composicio-
nes de las pastas cerámicas para controlar la contracción de cocción y por tanto un buen
ajuste entre el bizcocho y el esmalte. Por otra parte, la descomposición de los carbonatos
(Caco,,,, +- CaO,,, + CO,,,,) tiene lugar en el intervalo de temperaturas de 750°C a 950°C,
que corresponde al intervalo de fusión de los esmaltes tradicionales. La liberación del CO,
en este intervalo de temperaturas produce el hinchamiento de la superficie esmaltadalil.
La magnesita (MgCO,) tiene una temperatura de descomposición más baja (unos 700°C),
por lo que se puede emplear en esmaltes con temperaturas de reblandecimiento más
bajas. Estos esmaltes requieren unas materias primas menos caras. No obstante, una sus-
titución de la calcita por la magnesita sólo es posible si los efectos de la magnesita sobre
las características de la baldosa cerámica, como la contracción de cocción y expansión por
humedad, son similares a las obtenidas con el carbonato cálcico. El presente estudio tiene
por objeto investigar estos efectos.

PARTE EXPERIMENTAL

Se han preparado varias probetas a partir de las siguientes materias primas: caolín,
cuarzo y adiciones controladas de calcita (Caco,) y magnesita (MgCO,). Se conformaron
probetas de 55mm x 126mm por prensado, en una prensa hidráulica a una presión de 24.5
MPa. Posteriormente se cocieron las piezas a tres temperaturas diferentes 1050, 1125 y
1200°C con una velocidad de calentamiento de 40°C/ min.

Se midieron las longitudes de las probetas antes y después de la cocción para deter-
minar la contracción de cocción. Para determinar la expansión por humedad, se calenta-
ron de nuevo las probetas hasta una temperatura de 550°C para eliminar la expansión
experimentada después de salir del horno. A continuación se colocaron dichas probetas
en un autoclave y se sometieron a 500 kPa durante 4 horas. Las mediciones se realizaron
en un equipo cuya precisión es de 0.01 mm. Para la determinación de las fases mineraló-
gicas, las probetas se molturaron y se midieron con un difractómetro de rayos X (Cu-Ka).

RESULTADOS Y DISCUSION

La figura 1 muestra la contracción de cocción en función de la temperatura de

[l]. ENRIQUE, J.; BEI;I-RAN,V.; NEGRE,P.; F E L I Ú , C.; Técnica Cerámica, 183, p. 282-297, 1990.
[2]. SMITH, A. N.; Trans. Brit. Ceram. Soc., 54 (5), p. 300-318, 1955.
[3]. L I R A ,C.; "Efeito de Carbonatos de Ca, Mg e Li e do Ciclo de Queima na Expansio por Unlidade de Materiais Cerimicos Porosos para
Revestimento"; Dissertagio de Mestrado, Universidade Federal de Santa Catarina, 1997.
[4]. Y O U N GJ,. E.; BROWNELL, W . E.; Journal of the Amevican Ceramic Society"; 42 (12), p. 571-581, 1959.
[5]. FABBRI, B.; Ceramic Industries lnternational, p. 12-15, august, 1993.

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cocción de las pastas con adiciones de calcita (Caco,). Se observa que la mayor contrac-
ción de cocción se obtiene para las muestras cocidas a mayor temperatura. A medida que
el contenido en CaCO, aumenta en la pasta, de un 5% a un 15%, se observa que la con-
tracción de cocción disminuye gradualmente.

En la figura l(b) se muestra la influencia de la adición de CaCO, sobre la expansión

por humedad. Se presentan los datos de la expansión en autoclave con relación al conte-
nido en CaCO, para las tres temperaturas de cocción. La adición de calcita produce una
disminución de la expansión por humedad. Este efecto es más acentuado para probetas
cocidas a 1200°C que para las probetas cocidas a temperaturas más bajas.

Figura 1 - a ) Confracción de cocción en función Figura 1 - b ) Infuencia de la adición de CUCO, sobre

de la temperatura de cocción para diferentes la expansión por humedad del bizcocho
adiciones de CUCO,. (T= temperatura de cocción).

La influencia del CaCO, sobre la expansión por humedad y contracción de cocción

se puede relacionar con la composición mineralógica del bizcocho. Así la figura 2(a)
muestra la composición mineralógica de las probetas, con un 15% de calcita, tras la coc-
ción. Después de la sinterización a 1050°C, se forman las fases cristalinas: gehlenita
(2Ca0.A120,.Si0,), anortita (CaO.Al2O,.SiO2)y algo de mullita (3A1,03.2Si0,). A mayor
temperatura de cocción la anortita y la mullita se han desarrollado mejor y la gehlenita se
ha reducido. La gehlenita y la anortita son aluminosilicatos de calcio que se forman por
reacción entre el óxido de calcio y los productos resultantes de la descomposición de los
minerales arcillosos durante la cocción. En esta reacción, el óxido de calcio consume fases
amorfas, que podrían hidratarse para formar fases cristalinas, que son resistentes a la
expansión por humedad. De esta forma, la presencia del carbonato de calcio favorece una
menor expansión por humedad en las probetas. A mayores temperaturas de cocción, las
fases cristalinas se ven más favorecidas y por tanto las piezas cocidas a 1200°C presentan
la menor expansión por humedad.

El comportamiento de las curvas de contracción de cocción de la figura l(a) puede

justificarse por la formación de fases cristalinas durante la cocción de las pastas. Con la
deshidratación de la caolinita se forma un producto amorfo llamado metacaolinita. Hacia
los 900°C la metacaolinita se descompone y forma mullita y silice a m ~ r f a [ Esta
~]. dice
amorfa a elevadas temperaturas empieza a disolverse formando fase líquida. Sin embar-
go, si la metacaolinita puede reaccionar con el óxido de calcio se forman aluminosilicatos
y no aparece fase líquida. Así pues, la formación de aluminosilicatos de calcio lleva con-
sigo una menor cantidad de fase líquida durante la sinterización, produciendo una menor
contracción de cocción.

W. D.; BOWEN,H. K.; UHLMANN,D. R.; John Wiley 6 Sons Inc., 2nd ed., New York, 1976.
[6]. KINGERY,

POS- 103
 La figura 2(b) muestra la composición mineralógica de la probeta, con un 15% de
magnesita. Tras su cocción a 1050°C, las fases cristalinas detectadas fueron cuarzo y peri-
clasa (MgO).A una temperatura de cocción mayor aparece la mullita y a 1200°C se obser-
va la formación de zafirina (4Mg0.5A120,.2Si02).Estos resultados demuestran que el
óxido de magnesio prácticamente no reacciona con los otros componentes para formar
fases cristalinas.

Figura 2 - Composición mineralógica de las probetas con:

a) una adición de un 15% de CaCO,.
b) una adición de un 15% de MgCO,.

Las curvas de contracción de cocción para las probetas con adiciones de magnesita
se muestran en la figura 3(a). A bajas temperaturas el contenido de MgCO, no afecta sig-
nificativamente a la contracción lineal de cocción. Pero a temperaturas elevadas de
1200°C, un aumento del contenido de magnesita produce un notable incremento (aproxi-
madamente de un 6 a 9%) en la contracción lineal de cocción. Ya que el óxido de magne-
sio no reacciona con los otros componentes para formar aluminosilicatos, la sílice amorfa
queda libre para formar fase líquida. A 1200°C, el MgO posiblemente forma un eutéctico
que favorece aún más la formación de fase líquida y por tanto aumenta la contracción
lineal de cocción.
 Figura 3 - a ) Contracción lineal en función de Figura 3 - b ) Injuencia de la adición de M g C 0 ,
la temperatura de cocción para sobre la expansión por humedad de la pieza
diferentes adiciones de MgCO,. cerámica (T= temperatura de cocción).

En la figura 3(b) se observa el incremento de la expansión por humedad cuando

se aumenta el contenido en MgCO, en las probetas cocidas a 1050 y 1125°C. En el caso de
la cocción a 1200°C, la curva muestra un comportamiento distinto ya que la adición de
magnesita produce una disminución de la expansión por humedad.

En la figura 4 se muestra la composición mineralógica de las probetas, con un 15%

de magnesita, cocidas a 1200°C, después del tratamiento en autoclave. La presencia de
hidróxido de magnesio (Mg(OH),)en forma de brucita, indica que el óxido de magnesio
se ha hidratado durante el tratamiento en autoclave. Por este motivo, las adiciones de
magnesita pueden producir un aumento de la expansión por humedad. La disminución
de la expansión por humedad con adiciones crecientes de magnesita, tal como ocurre con
las probetas cocidas a 1200°C (figura 3b), puede estar relacionada con la contracción de
cocción. La cocción a esta temperatura produce un drástico incremento en la contracción
de cocción (figura 3a), lo que señala una reducción importante de la porosidad de las pro-
beta~.La reducción de la porosidad hace más difícil la penetración del agua hacia el inte-
rior de la pieza, haciendo menor la expansión por humedad.

Figura 4 - Composición mineralógica de las probetas con una adición de u n 15% de

M g C O , tras su tratamiento en autoclave.

CONCLUSIONES

Incrementos en la proporción de carbonato cálcico (5, 10 y 15%)de una composi-

ción cerámica dan lugar a una reducción de su expansión por humedad así como
de su contracción de cocción. Este efecto es debido a la reacción entre el óxido de
 calcio y los productos resultantes de la descomposición de los minerales arcillosos
durante la cocción para dar lugar a la formación de aluminosilicatos de calcio.

Incrementos en la proporción de carbonato de magnesio (5 y 10%)de una com-

posición cerámica aumentan la expansión por humedad, ya que el óxido de mag-
necio no reacciona con otros constituyentes de la composición durante la cocción,
por lo que es susceptible de hidratarse. Las adiciones crecientes de carbonato de
magnesio inducen también a un incremento de la contracción de cocción. Parece
que el óxido de magnesio favorece la formación de fase líquida durante la sinte-
rización del bizcocho, reduciendo la porosidad de éste. Cuando se produce una
reducción de la porosidad apreciable, se hace más difícil la hidratación y por
tanto disminuye la expansión por humedad.

La cocción a una elevada temperatura (1200°C) mejora la cristalinidad y reduce la

expansión por humedad para ambos tipos de adiciones (MgCO, y Caco,).

Se puede concluir que los efectos de la adición de carbonato de magnesio s o b la ~

expansión por humedad y la contracción de cocción de las pastas cerámicas no son favora-
bles, mientras que se confirmó las buenas características del carbonato de calcio con relación
a su utilización para el control de la expansión por humedad y la contracción de cocción.

AGRADECIMIENTOS

Los autores desean expresar su agradecimiento a Angelo A. Bianchi y Edison L.

Honorato del Centro de Pesquisas de Eliane y al Centro de Tecnología Cerámica (CTC) de
Criciuma (Brasil) por su ayuda y colaboración en toda la fase experimental.