FISICOQUÍMICA AMBIENTAL

UNIDAD 1: FISICOQUÍMICA ATMOSFÉRICA FASE 2 – AIRE

YESIKA ALEJANDRA GONZALEZ

CODIGO: 1081158272

GRUPO: 358115_56

DIANA SHIRLEY MURILLO

TUTORA

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD

ESCUELA: CIENCIAS AGRÍCOLAS, PECUARIAS Y DEL MEDIO AMBIENTE (ECAPMA)

NEIVA- HUILA

Septiembre, 2017
 EJERCICIOS

1. Una fuente natural de formación de monóxido de carbono (CO) es la oxidación del metano (CH4)
generado en la descomposición anaeróbica de la materia orgánica. Si se ha estimado que hay 7.5
lb de CO en un recinto cerrado de 3 ft3 a -87°F, determine la presión ejercida, en bares, empleando
a) la ecuación de gases ideales, b) la ecuación de van der Waals, y c) la ecuación de Redlich y
Kwong.
Rta:
a) Ecuación de gases ideales
𝑷𝑽 = 𝑹𝒏𝑻
𝐶𝐻4 + 𝑂2 → 𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂
𝑚 = 7,5𝑙𝑏 𝐶𝑂 (𝐶 = 12𝑔 + 𝑂 = 16𝑔 = 28𝑔)
𝑉 = 3𝑓𝑡 3
𝑇 = −87º𝑓
𝑃 =?
Despejamos presión
𝑹𝒏𝑻
𝑷=
𝑽
𝐿. 𝑎𝑡𝑚
𝑅 = 0,082
𝑉
500𝑔𝑚 1 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑂
𝑛 = 7,5 𝐿𝑏𝐶𝑂 𝑥 𝑥 = 133,9 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂
1𝑙𝑏 28𝑔𝑚𝐶𝑂
Convertimos temperatura a ºK
º𝑓 − 32 −87º𝑓 − 32
𝑇 = −87º𝑓 → 𝑘 = + 273,15 = + 273,15 = 207,04º𝐾
1,8 1,8
Convertimos volumen a L
28,32𝐿
𝑉 = 3𝑓𝑡 3 𝑥 = 84,96𝐿
1𝑓𝑡 3
𝐿. 𝑎𝑡𝑚
(0,082 ) (133,9𝑚𝑜𝑙𝐶𝑂)(207,04º𝐾)
𝑃= º𝑘. 𝑚𝑜𝑙 = 26,76 𝑎𝑡𝑚
84,96𝐿
Convertimos la presión a bar
1,013𝑏𝑎𝑟
26,76 𝑎𝑡𝑚 𝑥 = 27,11 𝑏𝑎𝑟
1𝑎𝑡𝑚
b) ecuación de van der Waals
𝒂𝒏𝟐
(𝑷 + ) (𝑽 − 𝒏𝒃) = 𝑹𝒏𝑻
𝑽𝟐
𝑎 𝐶𝑂 = 1,505 𝐿2 𝑏𝑎𝑟/𝑚𝑜𝑙 2
𝑏 𝐶𝑂 = 0,0399𝐿/𝑚𝑜𝑙
𝑎𝑛2 (1,505𝐿2 𝑏𝑎𝑟/𝑚𝑜𝑙 2 )(133,9𝑚𝑜𝑙)2
= = 3,74𝑏𝑎𝑟
𝑉2 (84,96𝐿)2
1𝑎𝑡𝑚
3,74𝑏𝑎𝑟 𝑥 = 3,69𝑎𝑡𝑚
1,013𝑏𝑎𝑟
0,0399𝐿
𝑛𝑏 = (133,9𝑚𝑜𝑙) ( ) = 5,34𝐿
𝑚𝑜𝑙
Despejamos presión
𝒂𝒏𝟐
(𝑷 + ) (𝑽 − 𝒏𝒃) = 𝑹𝒏𝑻
𝑽𝟐
𝒂𝒏𝟐 𝑹𝒏𝑻
𝑷+ 𝟐
=
𝑽 (𝑽 − 𝒏𝒃)
𝑹𝒏𝑻 𝒂𝒏𝟐
𝑷= − 𝟐
(𝑽 − 𝒏𝒃) 𝑽
𝐿. 𝑎𝑡𝑚
(0,082 ) (133,9𝑚𝑜𝑙)(207,04º𝑘)
𝑷= º𝑘. 𝑚𝑜𝑙 − (3,69𝑎𝑡𝑚) = 24,86𝑎𝑡𝑚
84,96𝐿 − 5,34𝐿

Convertimos la presión a bar

1,013𝑏𝑎𝑟
24,86 𝑎𝑡𝑚 𝑥 = 25,18 𝑏𝑎𝑟
1𝑎𝑡𝑚

c) ecuación de Redlich y Kwong

𝑹𝑻 𝒂
𝑷= −
𝑽𝒎 − 𝒃 √𝑻𝑽𝒎(𝑽𝒎 + 𝒃)
𝑉 84,96𝐿 𝐿
𝑉𝑚 = = = 0,634
𝑛 133,9𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑅 2 𝑇𝑐 2,5
𝑎 = 0,4278
𝑃𝑐
 𝑅𝑇𝑐
𝑏 = 0,0867
𝑃𝑐
Propiedades del CO
𝑇𝑐 𝐶𝑂 = 132,8º𝑘
1𝑎𝑡𝑚
𝑃𝑐 𝐶𝑂 = 34,935𝑏𝑎𝑟 𝑥 = 34,5 𝑎𝑡𝑚
1,013𝑏𝑎𝑟

Determinamos los parámetros a y b

𝐿. 𝑎𝑡𝑚 2
(0,082 ) (132,85º𝑘)2,5
𝑎 = 0,4278 º𝑘. 𝑚𝑜𝑙 = 16,9 𝐿2 /𝑚𝑜𝑙 2
34,5𝑎𝑡𝑚

𝐿. 𝑎𝑡𝑚
(0,082 ) (132,85º𝑘)
𝑎 = 0,0867 º𝑘. 𝑚𝑜𝑙 = 0,027 𝐿/𝑚𝑜𝑙
34,5𝑎𝑡𝑚
𝐿. 𝑎𝑡𝑚
(0,082 ) (207,04º𝐾) 16,9 𝐿2 /𝑚𝑜𝑙 2
𝑃= º𝑘. 𝑚𝑜𝑙 −
(0,634𝐿/𝑚𝑜𝑙) − (0,027𝐿/𝑚𝑜𝑙) ( 207,04º𝑘)(0,634 𝐿 )(0,634 𝐿 + 0,027 𝐿 )
√ 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝐿. 𝑎𝑡𝑚
16,98 2 2
𝑃= 𝑚𝑜𝑙 − 16,9𝐿 /𝑚𝑜𝑙 = 25,17𝑎𝑡𝑚
0,607 𝐿/𝑚𝑜𝑙 6,03 𝐿2 /𝑚𝑜𝑙 2

Convertimos la presión a bar

1,013𝑏𝑎𝑟
25,17 𝑎𝑡𝑚 𝑥 = 25,5 𝑏𝑎𝑟
1𝑎𝑡𝑚

2. Un ingeniero requiere almacenar durante 16 días CH4 gaseoso generado de un proceso de

digestión de la empresa en la que trabaja. Si la producción diaria de CH4 gaseoso es de 280 kg y se
ha establecido que tiene una temperatura promedio de 34°C a una presión de 130 kPa. Determine
el volumen, en m3, del tanque que debe emplear para dicho almacenamiento.
Rta:
𝒎 = 280𝐾𝑔 𝐶𝐻4 (𝐶 = 12𝑔 + 𝐻4 = 4𝑔 = 16𝑔)
𝑇 = 34º𝐶
𝑃 = 130𝐾𝑃𝑎
𝑉 =? 𝑚3 𝑥 16 𝑑𝑖𝑎𝑠
 Aplicamos la ecuación
𝑷𝑽 = 𝑹𝒏𝑻
1000𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4
𝑛 = 280𝐾𝑔𝐶𝐻4 𝑥 𝑥 = 17500𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4
1𝐾𝑔 16 𝑔 𝐶𝐻4

𝑇 = 34º𝐶 + 273,15 = 307,17º𝐾

0,0099𝑎𝑡𝑚
𝑃 = 130𝐾𝑃𝑎 𝑥 = 1,287𝑎𝑡𝑚
1𝐾𝑃𝑎
Despejamos la ecuación
𝑹𝒏𝑻
𝑽=
𝑷
𝐿. 𝑎𝑡𝑚
(0,082 ) (17500𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻4 )(307,15º𝐾)
𝑽= º𝑘. 𝑚𝑜𝑙 = 342471,05𝐿
1,287𝑎𝑡𝑚
0,001𝑚3
342471,05𝐿 𝑥 = 342,47𝑚3 𝑥 16 𝑑𝑖𝑎𝑠 = 5479,52
1𝐿

3. El formaldehído, CH2O, es un componente de smog y es el causante de la irritación ocular.

La reacción de formación del formaldehído es:
1
𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 𝑂3(𝑔) ↔ 𝐶𝐻2 𝑂 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔)
2
Velocidad de formación de
[C2H4] M [O3] M
CH2O (M/s)
0.5 x 10-7 1.0 x 10-8 1.0 x 10-12
1.5 x 10-7 1.0 x 10-8 3.0 x 10-12
1.0 x 10-7 2.0 x 10-8 4.0 x 10-12

De acuerdo con la información presentada en la tabla, determine la velocidad de reacción y

constante de velocidad. Si en un momento dado los reactivos presentan la misma concentración,
de 3.0 x 10-7 M, indique el desplazamiento de la reacción.
Rta:
Ecuación o ley de velocidad
𝒗𝒆𝒍𝒐𝒄𝒊𝒅𝒂𝒅 = 𝑲[𝑨]𝑿 [𝑩]𝒀
𝒗𝒆𝒍𝒐𝒄𝒊𝒅𝒂𝒅 = 𝑲[𝑪𝟐 𝑯𝟒 ]𝑿 [𝑶𝟑 ]𝒀
 Reemplazando los datos en la ecuación de la ley de velocidad y dividimos los datos del
experimento 2 sobre los datos del experimento 1.

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑2 3,0𝑥10−12 𝑀/𝑠 𝐾(1,5𝑋10−7 )𝑋 (1,0𝑋10−8 )𝑌

= = 3 =
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑1 1,0𝑥10−12 𝑀/𝑠 𝐾(0,5𝑋10−7 )𝑋 (1,0𝑋10−8 )𝑌

Por tanto

(1,5𝑋10−7 ) 𝑋
= 3𝑥
(0,5𝑋10−7 ) 𝑋
3 = 3𝑥 → 𝑥 = 1

La reacción es de primer orden con respecto al reactivo C2H4

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑3 4,0𝑥10−12 𝑀/𝑠 𝐾(1,0𝑋10−7 )1 (2,0𝑋10−8 )𝑌

= =4=
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑1 1,0𝑥10−12 𝑀/𝑠 𝐾(0,5𝑋10−7 )1 (1,0𝑋10−8 )𝑌

Por tanto

(2,0𝑋10−8 )𝑌
= 2𝑌
(1,0𝑋10−8 )𝑌

4 = [ 2]1 [ 2]𝑦 ∶ 4 = 2 . [ 2]𝑦 ∶ 4/2 = [ 2]𝑦 ∶ 2 = [ 2]𝑦 → 𝑌 = 1

Es una reacción de primer orden con respecto al O3.

Entonces la expresión será:

𝒗𝒆𝒍𝒐𝒄𝒊𝒅𝒂𝒅 = 𝑲[𝑪𝟐 𝑯𝟒 ][𝑶𝟑 ]

El orden global es 2.

La constante de velocidad puede calcularse con los datos de cualquiera de los experimentos despejamos
la constante de la ecuación

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑
𝐾=
[𝐶2 𝐻4 ][𝑂3 ]

Sustituimos los datos del experimento 2.

 3,0𝑋10−12 𝑀/𝑠
𝐾= = 2𝑋103 𝑀2 /𝑠
(1,5𝑋10−7 𝑀)(1,0𝑋10−8 𝑀)

4. Determine gráficamente la energía de activación en kJ/mol para la reacción de descomposición

del óxido nitroso en una molécula de nitrógeno y un átomo de oxígeno. Considerando las
constantes de velocidad de segundo orden medidas a diferentes temperaturas que se presentan
a continuación.
T (°C) K (1/M. s)
600 1.87 x 10-3
650 0.011
700 0.057
750 0.244
Rta:
Ecuación de Arrhenius
𝐸𝑎 1
ln 𝐾 = − ( ) + 𝑙𝑛𝐴
𝑅 𝑇
Ea= energía de activación KJ/mol
R= constante universal de los gases (8,314J/mol)
T= es la temperatura en grados Kelvin
K= constante de velocidad
A= factor de frecuencia, representa la frecuencia de las colisiones.
Realizamos la conversión de la temperatura de ºC a ºK
600 º𝐶 + 273,15 = 873,15º𝐾
650 º𝐶 + 273,15 = 923,15º𝐾
700 º𝐶 + 273,15 = 973,15º𝐾
750 º𝐶 + 273,15 = 1023,15º𝐾
Para graficar necesitamos los datos de ln K para el eje ¨y¨ Vs los datos de la inversa de la temperatura
¨1/T¨ para eje ¨x¨.
T (ºK) K(1/M.s) 1/T Ln K
873,15 0,00187 0,00114 -6,2818
923,15 0,011 0,00108 -4,5098
973,15 0,057 0,00102 -2,8647
1023,15 0,244 0,00098 -1,4105
GRAFICA

Ln K Vs 1/T
0
0,00096 0,00098 0,001 0,00102 0,00104 0,00106 0,00108 0,0011 0,00112 0,00114 0,00116

-1 -1,4105

-2
-2,8647
-3
Ln K

Ln K
-4 -4,5098

-5

-6 -6,2818

-7
1/T

Obtenemos una recta cuya pendiente es –Ea/R.

Calculamos la pendiente y obtenemos que m= -29122

Calculamos la energía de activación

𝐸𝑎 = 29122 𝑥 8,314 𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝐸𝑎 = 242,12 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

5. Determine el orden de la reacción y la velocidad inicial de desaparición de X cuando su

concentración es 0.50M y la de Y es 0.20M. Asumiendo la reacción X + Y ↔ Z, a partir de los
siguientes datos tomados a 420 K.
 Velocidad inicial de
[X] [Y]
desaparición de X (M/s)
1.10 0.50 0.053
2.20 0.30 0.127
4.40 0.60 1.020
2.20 0.60 0.254
4.40 0.30 0.509

Rta:
Ecuación o ley de velocidad
𝒗𝒆𝒍𝒐𝒄𝒊𝒅𝒂𝒅 = 𝑲[𝑨]𝜶 [𝑩]𝜷
𝒗𝒆𝒍𝒐𝒄𝒊𝒅𝒂𝒅 = 𝑲[𝑿]𝜶 [𝒀]𝜷
Reemplazando los datos en la ecuación de la ley de velocidad.
Dividimos los datos del experimento 4 sobre los datos del experimento 3.

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑5 0,509𝑀/𝑠 𝐾(4,40)𝜶 (0,30)𝜷

= = 4,0078 =
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑2 0,127𝑀/𝑠 𝐾(2,20)𝜶 (0,30)𝜷
Por tanto
(4,40)𝜶
= 2𝜶
(2,20)𝜶
4 = 2𝜶 → 𝜶 = 2
La reacción es de segundo orden con respecto a X

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑4 0,254𝑀/𝑠 𝐾(2,20)𝜶 (0,60)𝜷

= =2=
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑2 0,127𝑀/𝑠 𝐾(2,20)𝜶 (0,30)𝜷
Por tanto
(0,60)𝜷
= 2𝜷
(0,30)𝜷
2 = 2𝜷 → 𝜷 = 1
La reacción es de primer orden con respecto a Y

Entonces la expresión será:

𝟐
𝒗𝒆𝒍𝒐𝒄𝒊𝒅𝒂𝒅 = 𝑲[ 𝑿] [𝒀]
El orden global es 2+1=3.

La constante de velocidad puede calcularse con los datos de cualquiera de los experimentos, despejamos
la constante de la ecuación y Sustituimos los datos del experimento 2.

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 0,127𝑀/𝑠
𝐾= = = 0,087𝑀/𝑠
[𝑋][𝑌] (2,20)2 (0,30)

Si [𝑿] = 𝟎, 𝟓𝟎𝑴 Y [𝒀] = 𝟎, 𝟐𝟎𝑴

Sustituimos los datos

𝒗𝒆𝒍𝒐𝒄𝒊𝒅𝒂𝒅 = 𝑲[ 𝑿]𝟐 [𝒀] = 𝟎, 𝟎𝟖𝟕[ 𝟎, 𝟓𝟎]𝟐 [𝟎, 𝟐𝟎]

𝒗𝒆𝒍𝒐𝒄𝒊𝒅𝒂𝒅 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟒𝟑