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Aula 7 - Termodinâmica
Prof. Artur Granato
Trabalho de Expansão de um Gás
Irreversível Temperatura Constante Volume Constante
𝑉2 𝑤=0
d𝑤 = −𝑃. 𝑑𝑉 𝑤 = −𝑛. 𝑅. 𝑇. ln
𝑉1
𝑤 = −𝑃. Δ𝑉
Trocas de Calor
𝑑𝑈 = 𝑑𝑞 + 𝑑𝑤𝑒𝑥𝑝 . +𝑑𝑤𝑒
• Quando não ocorre expansão / Calor transferido a volume
constante
𝑞 = 𝐶. Δ𝑇
Bomba calorimétrica a volume constante.
Calorimetria
• Sistema elétrico;
𝑞 = 𝐼. 𝑡. Δ𝜙
1 A V s = 1 (C s–1)V s = 1 C V = 1 J
Bomba calorimétrica a volume constante.
Exercício
Qual a energia fornecida como calor por uma corrente de 10,0
A, gerada por uma fonte de 12 V, que circula durante 300 s ?
𝑞 = 𝐼. 𝑡. Δ𝜙
Calcule a constante do calorímetro se a elevação de temperatura
foi de 5,5 K.
𝑞 = 𝐶. ΔT
Exercício
Qual é o valor da constante do calorímetro se a temperatura
aumenta em 4,8 °C quando uma corrente de 8,6 A, fornecida
por uma fonte de 11 V, circula por 280 s?
𝑞 = 𝐼. 𝑡. Δ𝜙
𝑞 = 𝐶. Δt
Capacidade Calorífica (C)
• A energia interna de um sistema aumenta com a
elevação da temperatura.
O coeficiente angular
à curva é a capacidade
calorífica a volume
constante naquela
temperatura.
Variação da Energia Interna
𝑑𝑈 = 𝑞 + 𝑤
𝑑𝑈 = 𝑞𝑉 = 𝐶𝑉 . 𝑑𝑇
𝑞𝑉 = 𝐶𝑉 . (𝑇2 − 𝑇1 )
Aplicações
• Uma grande capacidade calorífica faz com que, para certa quantidade
de energia transferida na forma de calor, a elevação da temperatura
da amostra seja pequena
𝑑𝐻 = 𝑑𝑞𝑃
Entalpia (H)
• Prove que 𝑑𝐻 = 𝑑𝑞𝑃
𝑑𝐻 = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉+𝑉𝑑𝑃
𝑑𝐻 = 𝑑𝑞 + 𝑑𝑤 + 𝑃𝑑𝑉+𝑉𝑑𝑃
𝑑𝐻 = 𝑑𝑞 − 𝑃𝑑𝑉 + 𝑃𝑑𝑉+𝑉𝑑𝑃
𝑑𝐻 = 𝑑𝑞+𝑉𝑑𝑃
Calorímetros
• Calorímetro isobárico
Vaso, termicamente isolado, aberto para a atmosfera: o calor liberado
numa reação, que ocorre dentro do vaso, é monitorado pela medição
da variação de temperatura no interior do vaso.
𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉
𝐻 = 𝑈 + 𝑛𝑅𝑇
Essa relação mostra que a variação de entalpia em uma reação que produz ou
que consome gás, em condições isotérmicas:
Δ𝐻 = Δ𝑈 + Δ𝑛𝑔 𝑅𝑇
Exercícios
• Calcule o valor de ΔHm – ΔUm para a reação N2(g) + 3 H2(g) → 2
NH3(g).
Δ𝐻 = Δ𝑈 + Δ𝑛𝑔 𝑅𝑇
Variação da Entalpia com a Temperatura
𝜕𝐻
𝐶𝑃 =
𝜕𝑇 𝑃
𝑞𝑃 = 𝐶𝑃 . (𝑇2 − 𝑇1 )
Relação entre Cap. Caloríficas
• A temperatura do sistema se eleva menos quando o aquecimento é a
pressão constante do que quando é a volume constante.
𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 = 𝑛𝑅
Fórmula Importantes