Estudio comparativo de los estados de oxidación +1 y +2 del Cobre y la Plata.

Galvis, M., Triana, A. y Trujillo, T.

Michelgalvis75@gmail.com ; AwTriana@gmail.com ; ta.trujillo009@gmail.com
De la facultad de Ciencias básicas, área de química, Universidad Santiago de Cali, Colombia
Valle del Cauca, Cali, Cl. 5 #62ª62.
Palabras Clave: Ligando, Plata, Cobre, Piridilo, Compuestos de coordinación.

RESUMEN. forma libre no son afectados por ácidos

simples ni se oxidan con facilidad.
En la práctica se determinó que el cobre
y la plata a pesar de que deberían
asumir estado de oxidación de +1 por
pertenecer al grupo “IB”, presentan
+0,34 V
otros estados de oxidación como +2 o
+3. Esta propiedad, y asimismo la +¿ +0.52 Cu¿

capacidad del metal para coordinarse

2+¿+ 0.16Cu →
¿
3+¿ +2.4 Cu →
¿

con un ligando (base de Lewis), se logró Cu →

ver con una investigación cualitativa al Reacción 1, Estados de oxidación del cobre
reaccionar el nitrato de plata y el cloruro + ¿+ 0.80Ag ¿
2+ ¿+ 1.99 Ag →
¿
3+¿+1.8 Ag
de cobre con cinco reactivos diferentes, ¿
→

Ag →

para ver características como color y

precipitados. Asimismo se visualizó la
formación de compuesto de
coordinación con el ligando piridilo, los
cuales fueron analizados por
espectroscopía infrarrojo
ANÁLISIS.
Los elementos como el Cu y la Ag
presentan anomalías en sus
características, ambos junto al Au no se
consideran congruentes como familia,
debido a que violan la regla general en
la cual el estado de oxidación máximo
de un elemento es igual o menor a su
número de grupo “IB”; según esta regla
los elementos del grupo I deben de tener
una configuración electrónica ns 1 y una
valencia de 1 “un electrón externo” y
todos tienden a perder un estado de
oxidación preferencial distinto a:
Cu+2 , Ag+2 , Au+3, lo único que
tienen en común es que ninguno tiene
fem positivo; lo cual explica por qué de
Reacción 2, Estados de oxidación de la plata
El cobre forma compuestos en
cualquiera de los cuatro diferentes
estados de oxidación, pero sólo en el
estado +2 es más estable. Los
compuestos de cobre +1 se encuentran
en forma de complejos como
−¿ ¿
[ Cu(CN )2 ] y [ CuCl 2 ]
−¿¿
o como
haluros poco solubles, este metal es el
más reactivo del grupo, pero el menos
reactivo de su periodo.
Por otro lado, los compuestos que forma
la plata son relativamente estables solo
en el estado de oxidación +1, debido a
que su potencial de reducción es muy
alto +0.80 V siendo un agente oxidante
muy fuerte, así mismo los demás
estados superiores son agentes
oxidantes mucho más fuertes como se
ve en la reacción 1.
Investigación cualitativa con
CuCl 2 0.1 M :

Un primer tubo de ensayo que contenía
CuCl 2 0.1 M se le añadieron gota a gota
una solución de NaOH 0.1 M
obteniendo la siguiente reacción:
CuCl 2(ac ) +2 NaO H (ac ) → Cu¿
Reacción 3, Cloruro de cobre con hidróxido de
sodio
La anterior reacción se conoce como
reacción de doble desplazamiento la
cual ocurre cuando 2 moléculas de
carácter iónico reaccionan entre ellas y
sus elementos conserva el mismo estado
de oxidación con el que reaccionaron.
En esta reacción no se observó la
formación de un precipitado lo cual
indica que no hay ningún tipo de
ligando el cual el cobre pueda formar
enlaces de coordinación.
Por otro lado, cuando se mezcla el
hidróxido de amonio con la disolución
de cloruro se forma en principio un
color verde azulado de hidróxido de
cobre (II), al añadir más hidróxido de
amonio el precipitado disuelve la
solución y este cambia a azul,
indicándola presencia del ion complejo
cobre-amonio.
−¿→Cu (OH )2 ( gel verdeazul)¿
Cu 2+¿+2 OH
Cu(OH )2 +4 N H 3 →¿ ¿
Reacción 4, Formación del complejo Cobre-
Amonio
En esta reacción se observa que el cobre
se coordina a cuatro ligandos amino
formando el catión tetramin cobre (II);
“Complejo piramidal trigonal”, la
solución absorbe rápidamente oxígeno y
se forma el complejo azul.
Siguiendo con la lista de reactivos se
adiciona KCN 0.1 M en el cual se formó
un precipitado amarillo de cianuro de
cobre (II) obteniendo la siguiente
reacción:
1
−¿→Cu(CN )2 ↓+2 Cl⟶ CuCN → (CN )2 ¿
2
CuCl 2 +2CN
CuCN + x CN −¿→ Cu(CN )
x−¿¿
x+1 ¿
Reacción 5, Formación de cianuro de cobre.
El precipitado se descompone
rápidamente en cobre blanco (I) cianuro
y cianógeno “gas venenoso”, el color
amarillo de la solución va a depender de
las adiciones sucesivas de cianuro, las
concentraciones de iones metálicos en
soluciones más débiles son demasiado
bajos para que el color amarillo sea
visible; mientras avanza la adición hay
un aumento abrupto en el potencial, el
cobre se reduce tan rápido como se
agrega el cianuro; por lo tanto, todo el
cobre (II) añadido se reduce y se forma
el complejo tetracianurocuprato de
forma simultánea2:
1
3−¿ + ( CN ) ¿
2 2
2+ ¿→ [ Cu(CN)4 ]
¿
−¿+Cu ¿
5 CN
Al cuarto tubo de ensayo se le adicionó
un poco de zinc metálico y se produjo la
siguiente reacción de oxido-reducción:
Z n( s )+CuS O 4 ( ac ) → C u( s) + Zn SO4 (ac )
Reacción 6, Reacción de zinc metálico
Con sus respectivas semirreacciones:
¿
0
−¿E =0.34V ¿
Z n( s ) → Z n2+¿+2 e ¿
0
−¿→C u( s) E =0.76V ¿
C u2 +¿+2 e ¿
Erxn =Reducción +Oxidación
Erxn =0.34 V +0.76 V =1.1 V
Reacción 7, Semirreacciones
Sin embargo, la reacción por ser
espontanea no se observó ningún
cambio alguno; esto pudo deberse a
errores personales.
Al último tubo de ensayo de la serie se
le añadieron cristales de peroxidisulfato
de potasio los cuales se disolvieron
rápidamente en la solución sin presentar
cambio alguno a temperatura ambiente
y sometidos a calentamiento.
Cabe resaltar que el K 2 S 2 O8 se obtiene
por electrolisis de una solución acuosa
de acido sulfúrico y sulfato de potasio,
además de obtenerse por adición de
bisulfato de potasio a una solución
electrolizada de hidrogeno y sulfato de
amonio en las condiciones de la
solución a electrolizar3:
La reacción catódica será:
2H+(ac) + 2e- → H2 (g)
La reacción deseada en el ánodo es:
-
2HSO4 (ac) →S2O8 -2
+ 2H+(ac) + 2e
(ac)
E°= -2,05 V
Sin embargo, la oxidación de H2O a O2,
2H2O(l) → O2(g) + 4H+ (ac)
E°= -1,23 V
Este resultado dio fuerte carácter
oxidante, los peroxo compuestos son
muy utilizados como agentes oxidantes
en la industria. También es muy
utilizada la capacidad de estos
compuestos para generar radicales
libres; por ejemplo, el ácido
peroxonitrico que se emplea como
fuente de radicales OH donde estos son
luego usados en síntesis orgánica como
la hidroxilación de grupos fenilo. 4
El contenido de los tubos se puede ver
brevemente representado en la Figura 1,
en la cual las reacciones con algunos
compuestos están en el mismo orden en
el cual fueron explicados.
Investigación cualitativa
Ag NO 3 0.1 M :
Para un primer tubo de ensayo el cual
contenía nitrato de plata se le añadieron
gotas de NaOH 0.1 M :
Ag NO 3 (ac ) + NaO H (ac ) → AgO H (s) + NaN O3 ( ac )
Reacción 8, Nitrato con hidróxido
Al igual que el caso del cobre se
produce una reacción de doble
desplazamiento porque los compuestos
que reaccionan son iónicos y estos no
cambian su estado de oxidación en
ningún momento de la reacción. Se
forma hidróxido de plata (sólido
oscuro).5
En un segundo tubo de ensayo el nitrato
reacciono con hidróxido de amonio:
AgN O3 (ac ) +2 NH 3 ( l) → ¿
Reacción 9, Nitrato con Amonio
En esta reacción lo que ocurre es que la
-
plata se coordina con dos moléculas de
amoniaco (neutros), para formar el
catión de plata amoniacal que tiene
carga +1 ya que su contraión nitrato
+ 4e-
tiene carga de −1.
A la solución de Ag NO 3 se le adicionó
gota a gota un exceso de KCN 0.1 M
obteniendo la siguiente reacción:
Ag NO 3 (ac ) + KC N (ac ) → AgCN ( s )+ KNO3 ( ac )
Reacción 10, Nitrato con KCN
A diferencia de la reacción del cloruro
de cobre, el producto obtenido en esta
reacción fue un precipitado insoluble
que indica que no hubo ninguna
reacción de coordinación con el metal y
algún ligando.
En el cuarto tubo de ensayo al adicionar
el zinc metálico a la solución también se
produce una reacción redox donde los
iones plata (I) se reducir a plata sólida y
con el zinc se oxida hasta iones zinc (II), la
reacción redox es la siguiente:
2 Ag NO 3( ac )+ Zn( s) →2 Ag ( s )+ Zn ¿
0
−¿ E =0.76 V ¿
Z n( s ) → Zn2+¿+2 e ¿
0
−¿ →2 Ag( s) E =0.80 V ¿
2 A g +¿+ 2e ¿
Erxn =Reducción +Oxidación
Erxn =0.80 V + 0.76 V =1.56 V
Reacción 11, Reacción redox
semirreacciones
Al igual que en la reducción del cobre
en la de la plata también se esperaría
que fuera una reacción espontánea y
efectivamente la reacción no necesitó
ninguna energía externa para llevarse a
cabo.
Finalmente, al último tubo de ensayo se
le añadieron unos pocos cristales de
peroxidisulfato de potasio el cual
produjo la siguiente reacción:
AgNO3 (ac ) + K 2 S 2 O8 ( s) → K ¿
Reacción 12, Nitrato con peroxidisulfato
El ion peroxidisulfato al tener una carga
de -2 se va a coordinar con el ion plata
que tiene una carga +1 para formar el
anión argentato persulfato (I) que tiene
una carga de -1 y utiliza el ion potasio
como contraión para estabilizar su
carga. Se puede apreciar que el estado
de oxidación de la plata siempre se
conservó en las reacciones efectuadas y
gracias a esto se pudo apreciar la
formación de diferentes compuestos de
coordinación y algunos precipitados
insolubles.
El contenido de los tubos se puede ver
brevemente representado en la
ilustración 2, en la cual las reacciones
con algunos compuestos están en el
mismo orden en el cual fueron
explicados.
Peroxidisulfato de tetrapiridinplata
(II):
La reacción del nitrato de plata con la
piridina y el peroxidisulfato de amonio
forma un complejo de plata que pasa de
estado de oxidación +1 a +2, un estado
poco común de los complejos de plata, el
cual no se puede encontrar de forma libre
en solución debido a la acidez y capacidad
oxidante que presentaría el catión Ag+2; por
lo tanto no es posible encontrarlo en
y
solución, ni en medios altamente ácidos; el
complejo que se da es insoluble. Se forma
un complejo con cuatro ligandos dados
por la piridina la cual es un ligando
monodentado y con una carga neutra,
esta también se conoce como piridilo;
este tiene una estructura en la cual el
nitrógeno tiene 3 enlaces covalentes con
el carbono y un par electrónico libre; el
cual servirá para enlazarse con un
centro metálico por medio de un enlace
covalente coordinado.
N
pyridine
Las cuatro moléculas de piridilo se unen
al átomo de plata y ya que este tiene una
carga de +2 y como el piridilo tiene
carga neutra la molécula resultante
conserva el estado de oxidación de la
plata para después ser estabilizado con
un ion como el peroxidisulfato que tiene
una carga de −2 , haciendo que el
compuesto de coordinación sea estable
y precipite, dando la siguiente molécula:
2+
O 2-
N
O O-
N
Ag
S
O
O
S
N
N
-
O
O
O
peroxydisulfate
Tetrapyridinplate
Experimentalmente se hizo reaccionar
nitrato de plata 0.1 M con peroxidisulfato
0.37 M y pequeñas cantidades de piridina,
la reacción está dada por:
Ag NO 3 +4 C 5 H 5 N → [ Ag ( C 5 H 5 N )4 ] + NO 3
[ Ag ( C5 H 5 N ) 4 ] +(S ¿ ¿ 2O8 )−2 → [ Ag ( C5 H 5 N ) 4 ] (Sson
Reacción 13, Formación de Peroxidisulfato de
tetrapiridinplata (II)
El reactivo limite es el nitrato de plata
del cual se pesó inicialmente 0.4956 g y
por estequiometria se llega al peso del
complejo el cual se toma como valor
teórico para sacar un porcentaje de
rendimiento; teniendo al nitrato de plata
g peroxidisulfato pero además de esto se
con 169.87 y el peroxidisulfato de
mol
g pertenecen al agua esto es debido a que
tetrapiridinplata con 616.44 y
mol
usando los valores de la tabla 1 dan un
rendimiento del 35.8672 % este
porcentaje es bajo debido a que parte de
la muestra se perdió al no ser secada
completamente manteniendo trazas de
agua que se quedaron con parte del
complejo en el papel filtro.
la reacción dada formo un precipitado
color azul, esto es debido al estado de
oxidación del ion metálico y la
naturaleza del ligando; esto debido a
que cada transición electrónica absorbe
a determinadas longitudes de onda en
este caso se observa el color café el cual
esta en un intermedio de verde-amarillo
que se logra observar en una longitud de
onda aproximada de 560 nm en el
espectro visible, los ligandos dan más
una intensidad de color si ellos son
ligandos de campo débil o de campo
fuerte así mismo se podrán percibir los
colores.
Usando un espectrofotómetro IR se
puede dar una idea de que tipos de
interacciones hay en una molécula ya
que el IR reconoce el tipo de vibración
de enlace y da una señal de
transmitancia respecto a la longitud de
onda para ello podemos ver en la
grafica I que los picos señalados son
respecto a la formación del complejo
¿ ¿ 2los
O 8enlaces
)¿¿ carbono hidrogeno de un
anillo aromático pertenecientes al
piridilo, los cuales tienen una
interacción diferente a los enlaces
carbono hidrogeno habituales, y estos
vibrando a una longitud de onda de
entre 3150 y 3050 cm−1; los enlaces
dobles carbono carbono aromáticos que
vibran alrededor de 1630 y 1600 cm−1, y
los enlaces pertenecientes al
notan enlaces oxigeno hidrogeno que
cuando el complejo precipito la
solución se filtro al vacio haciendo
lavados con agua destilada por eso
quedaron muestras de enlaces oxigeno
hidrogeno.
Cloruro de bis-piridina cobre (II):
El cobre tiene un estado de oxidación de
+2 y un numero de coordinación de 2
los cuales le permiten hacer 2 enlaces
con algún complejo en este caso
piridina; para esto se usa como reactivo
al cloruro de cobre y piridina en etanol
el cual se usó como disolvente, dando
consigo la siguiente reacción:
CuCl 2 +2C 5 H 5 N → [ Cu(C 5 H 5 N )2 ] Cl
Reacción 14, Formación de Cloruro de bis-
piridina Cobre (II)
Para esta reacción se tomaron 0.2513 g
de cloruro de cobre dando 0.6529 g de
complejo formados; y usando los
valores de la tabla 2 dio un total del
61.4662 % de rendimiento en la
preparación del complejo.
El complejo resultante tiene una forma
estructural como la representada:
 2+
N 2-
Cl2
Cu
chloride
N del equipo ya que los picos en los
bis pyridine copper
En la cual se ve el enlace de
coordinación que ocurre entre el cobre
+2 y dos moléculas de piridilo con
cargas neutras; las cuales se estabilizan
con la carga del cloro molecular.
Este complejo presento una coloración
azul este debido a la intensidad de
absorción a 600 nm y con un coeficiente
molar elevado; 300 veces más que los
complejos usuales de cobre (II) que son
paramagnéticos de color celeste, el
color es debido a una ganancia
energética debido a su configuración
terminada en d 9, por esto los orbitales se
desdoblan y ocurren transiciones
electrónicas en las cuales el complejo
absorbe fotones en la región de 600 nm,
el color que absorbe es naranja y el
observado es azul.
Usando el espectro IR de la gráfica 2
podemos observar los picos en los
cuales esta el enlace carbono hidrogeno
alrededor de 3045 cm−1, los enlaces
dobles carbono carbono aromáticos que
vibran alrededor de 1630 y 1600 cm−1 y
como tal picos similares a los vistos en
la molécula de peroxidisulfato; para
esto se puede ver la grafica 3 en donde
se señalo en un recuadro gris los picos
en los que las transmitancias eran altas;
estos son correspondientes al anillo
aromático del piridilo, también se nota
que la marca de agua del peroxidisulfato
no esta presente en esta molécula
debido a que los lavados fueron
realizados con etanol, y como punto
adicional se nota un pico hacia arriba
entre 2000 y 2500 cm−1 en las 2
moléculas, esto puede ser debido a error
espectros IR deben ser hacia abajo.
Aplicaciones:
Cabe resaltar que el estudio de la
reactividad del cobre ha permitido
conocer diversas propiedades las cuales
le confieren varias aplicaciones, como
la luminiscencia. La síntesis de
complejos luminiscentes eficientes
basados en metales Cu (I) ha llamado la
atención debido a que es abundante en
la tierra. Por otro lado, debido al fuerte
acoplamiento espín-órbita inducido por
estos iones metálicos. La transición
radiactiva desde el estado de triplete
bajo más excitado al estado base
singlete, el cual es por lo general, el
spin-prohibido. Algunos
descubrimientos son los siguientes:
Un compuesto que ha mostrado ser
intensamente luminiscente es el amino
yoduro de amino fosfina
[ Cui ( dmp )− p (C H 2 N ⟦ C H 2 C H 2⟧ 2 NMe 3)]
este, muestra vidas relativamente largas
correspondiente a los compuestos multi
metálicos también se han sintetizado
una serie de complejos tetra nucleares
de cobre di, tri, tetra coordinados por
triazol-fosfinas. Mostraron máximos de
emisión en el rango 500-550 nm. Por
otro lado, también se desarrolló la idea
de que las especies carboxilato de cobre
(I) tetra nucleares demostraron que
tanto el núcleo de cobre (I) la estructura
y las interacciones de estado sólido
influyen en las propiedades
6
fotoluminiscentes.
Otra aplicación la podemos encontrar en
el papel que juega la química del cobre
en los seres vivos. Su reactividad
biológica está ligada a su funcionalidad
redox. Por tanto se tiene en cuenta el
estado redox, la nuclearidad y la
ligadura. Las proteínas de cobre o
cuproproteínas contienen uno o más
iones de cobre como grupo prostético.
Son enzimas importantes en muchos
seres vivos y, gracias a sus núcleos de
cobre altamente reactivos desde el punto
hidrofóbico a través del cual penetran la
superficie de la proteína juega un papel
importante en la coordinación. De modo
que las pequeñas proteínas azules de
cobre parecen operar usando un solo
puerto de entrada y salida para
electrones del sitio activo. La histidina
C-terminal, que liga al cobre y sobresale
a través del parche hidrofóbico en la
superficie de la proteína, sirve como tal.
La idea de que la configuración del
ligando alrededor del cobre en las
proteínas de cobre azul lleve la tensión
conformacional, lo cual es llamativo
cuando se ve en el contexto de la
química de coordinación
CONCLUSIONES
de vista redox, participan con frecuencia
en procesos de óxido reducción, como
así también en el transporte de oxígeno.
Estás han sido caracterizadas mediante
difracción de rayos X. Por otro lado a
partir de espectroscopía NMR se han
discutido los resultados a la luz de las
teorías existentes sobre la estructura y la
función de los sitios de cobre de tipo 1.
La salida y entrada de electrones se
realizó a través del ligando de histidina
C-terminal del cobre. El parche
 Se reconoció que efecto causan
los ligandos a los centros
metálicos, el de formar
precipitados.
 Se afianzaron conocimientos
con respecto a la espectrometría
IR con la cual podemos tener
una idea de que tipo de grupos u
enlaces están presentes en una
molécula.
 Se entendió el por qué los
precipitados tomaron dicho
color en la práctica; y en general
el por que el color que
percibimos entendiendo el
concepto de absorción y emisión
energético en la transición de un
electrón de un nivel a otr
 RESULTADOS OBTENIDOS.

Ilustración 1, Reacción de CuCl 2con:

I.NaOH
II. N H 4 OH
III. KCN
IV. Zn
V. K 2 S 2 O 8

Ilustración 2, Reacción de Ag NO 2con:

I. NaOH
II. N H 4 OH
III. KCN
IV. Zn
V. K 2 S 2 O 8

Tabla 1, datos porcentaje rendimiento del peroxidisulfato de tetrapiridinplata (II)

Peso Ag NO 3 0.4956
Peso Papel filtro 0.6148
Papel Filtro y Ag NO 3 1.2598

Tabla 2, datos porcentaje rendimiento cloruro de bis-piridina cobre (II)

Peso CuCl 2 0.2513

 Peso Papel filtro 0.6557
Papel Filtro y CuCl 2 1.0570

Grafica I, IR peroxidisulfato de tetrapiridinplata (II)

Grafica II, IR Cloruro de bis-piridina cobre (II)

Grafica III, IR Comparación de los dos complejos

BIBLIOGRAFIA.
1. HUHEEY, J. E., Química Inorgánica. Principios de estructura y reactividad, 4a
ed, New York, Harper / Row, 1999.
2. PARKASH, R.,JAROSLAV, Z. (1972). The Reaction, Between Copper and Cyanide
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3. (2014) Preparación de K2S2O8 por vía electrolítica. Recuperado de:
http://dec.fq.edu.uy/catedra_inorganica/inorganica/practica7.pdf
4. (2013)PrInformación Técnica y Comercial del Peroxidisulfato de potasio.
Recuperado de: https://www.cosmos.com.mx/wiki/peroxidisulfato-de-potasio-
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5. (2009). The Group Ib Elements (Cu, Ag, Au) and Their Principle Ions. Microchemical
6. Annu. Rep. Prog. Chem., Sect. A: Inorg. Chem., 2012, 108, 220–229