DISEÑO DE UNA PLANTA DE PRODUCCIÓN DE ACETONA A

PARTIR DE ISOPROPANOL
Grupo #3
James Cantillo, Walter Álvarez, Styht Gutiérrez, Carlos Munive, Jonhatan Pérez.
Estudiantes de la Universidad del Atlántico, Barranquilla, Colombia

Termodinámica del proceso.

● Aspectos generales.

En el proceso de producción de acetona por medio de la deshidrogenación de IPA, la

corriente que sale del reactor del reactor, que contiene acetona, hidrógeno, agua, IPA sin
reaccionar y demás componentes entrantes en la corriente de alimento y que no participan
en la reacción como lo es el isobutileno, la Metil Etil cetona (MEK), Ácido acético y
pentanol como componente pesado, se enfrían en dos intercambiadores de calor antes de
entrar en el separador de fase. El vapor que sale del separador se lava con agua para
recuperar más acetona, y luego este líquido se combina con el líquido del separador y se
envía a la sección de separación.​[1]

Esta mezcla a separar involucra azeótropos formados por dos componentes principales
presentes en la reacción, aunque no se forme azeótropo entre ellos si lo hacen con otras
sustancias presentes en la mezcla y pueden en cualquier caso intervenir con el proceso,
estas sustancias principales como el IPA con un punto de ebullición de 82,4 °C siendo el
punto de ebullición más alto a condiciones normales, la acetona con un punto de ebullición
de 56,2 °C y por último el metanol con un punto de ebullición de 64,7 °C, que aunque no
participa en la reacción, es de interés en la sección de separación ya que forma azeótropo
negativo con el producto deseado acetona (aproximadamente 87% de acetona) y el otro
azeótropo negativo formado en la mezcla es el de IPA y agua (aproximadamente a 12% de
​
agua) el cual es recirculado nuevamente al proceso. [2]

En la Tabla 1 se muestran las principales propiedades físicas de los productos principales

obtenidos en el reactor, que se tienen en cuenta para los procesos de separación
involucrados.​[2]
 Sustancia
Propiedades
Isopropanol Acetona Metanol Hidrogeno
Peso molecular 60,1 58,08 32,04 2

Punto de fusión (°C) -89 -94,6 -97,8 -

Punto de ebullición normal (°C) 82,4 56,2 64,7 -253

Densidad del liquido 0,79 0,7844 0,791 -

Calor de vaporización (Kj/mol) 39,9 29,1 35,2 -

Azeótropos con agua (°C/fracción
80,3 / 0,126 - - -
molar del agua a 1 atm)
Azeótropos con acetona (°C/fracción
- - 55,5 / 0,879 -
molar de acetona a 1 atm)
Temperatura de auto ignición (°C) 399 465 464 -
Entalpia de formación (Kj/mol) -318,1 -248,4 -239,1 -
Tabla 1. Propiedades de las sustancias importantes en el proceso.

● Modelo termodinámico.

Los modelos de solución más conocidos incluyen ecuaciones de los modelos de Margules,
Van Laar, Wilson, NRTL y UNIQUAC para los sistemas en fase liquida y vapor, mientras
que para los gases se utilizan mas las ecuaciones cubicas que modelan mejor el
comportamiento de estos en un proceso, estas ecuaciones son comúnmente las ecuaciones
​ oave-Redlick-Kwong entre otras​. En la Tabla 2 se muestra
ecuación Virial, Peng Robinson, S
el modelo más adecuado de acuerdo con los compuestos manejados en fase liquida y en la
Tabla 3 es mostrado los modelos más adecuados para la fase gaseosa.

Compuestos Modelos
Compuestos orgánicos acuosos NRTL
Alcoholes Wilson
Alcoholes y Fenoles Wilson
Wilson o
Alcoholes, Cetonas y Éteres
Margules
Hidrocarburos C4-C18 Wilson
Wilson o
Aromáticos
Margules
 Tabla 2. Modelo usado de acuerdo con el compuesto para los líquidos.

Proceso Método

Sistemas de Soave-Redlick-K
hidrocarburos wong (SRK)

Hidrocarburos no Grayson-Streed-C
polares hoa-Seeder (GS)

Sistemas de
hidrocarburos,
Peng Robinson
Bueno para
(PR)
sistemas
criogénicos.

Sistema de gas de Benedict-Webb-R

una sola especie ubin-Starling
Compresión de gas (BWRS)
Tabla 3. Modelo usado de acuerdo al proceso para el gas

En el equilibrio de un gas con un líquido puede y debe separarse en dos tipos separados de
problemas de separación:

1. La separación de compuestos orgánicos volátiles de un gas como el nitrógeno.

2. La separación del gas de un líquido.

Para este sistema, el gas típicamente es escasamente soluble en el líquido, y debido a esto,
los modelos de solución como la ecuación de NRTL estiman con precisión la presión de
vapor de los orgánicos volátiles, tales como los trabajados (Acetona, IPA, Metanol,
isobutileno, la Metil Etil cetona (MEK), Ácido acético y pentanol). Además, se prefiere el
modelo NRTL debido a su capacidad mejorada para corregir los cambios de temperatura.​[3]

Por tanto, el modelo NRTL es seleccionado para la actividad líquida con Peng-Robinson
para la fase de vapor. La ecuación de estado de Peng-Robinson puede adaptar para predecir
equilibrios líquido-vapor, mucho mejor que Van der Waals y además se ajusta a las
necesidades del gas Hidrogeno producido en la reacción que al ser un gas inerte esta
ecuación es válida para el mismo.​[8]
 ● Equilibrio de fases.

Luego que ha ocurrido la reacción se procede a separar el producto deseado del resto de
componentes presentes en la mezcla por medio de un tren de separación. Los diagramas de
equilibrio liquido – vapor se realizan para los sistemas binarios correspondientes al
producto deseado (Acetona) para los rangos de presión y temperatura estimadas para
predecir los azeótropos formados, Para la solubilidad parcial de los líquidos se utiliza el
modelo de NRTL. Para describir la solubilidad del gas se pueden emplear tres métodos:

1. Coeficientes de Henry para soluciones diluidas

2. Ecuaciones de estado

3. Definición asimétrica de fugacidad del componente con líquido - modelado de actividad.

Por tanto, para poder obtener los diagramas de equilibrio de fase ​se toma como ecuación de
estado NRTL-Peng Robinson y emplea el modelo de actividad para predecir el
comportamiento ya que este es quien mejor se ajusta a la realidad.

Los diagramas de fase son construidos y evaluados a través de una regresión en el

programa de simulación de Aspen plus a distintas presiones empleando el modelo
seleccionado con anterioridad donde advierte la presencia de azeótropos en la mezcla,
haciendo dificultosa la destilación y separación del componente deseado (Acetona), sin
embargo, es posible realizar una separación usando una destilación simple evitando los
puntos azeotrópicos y aun así obtener una composición deseada de acetona. Estos
comportamientos pueden ser evidenciados en las figuras 1, 2, 3, 4, 5, 6 y 7 mostradas a
continuación.
Figura 1. Diagrama Txy Acetona-Metanol a diferentes presiones.
 Figura 2. Diagrama Txy Acetona-IPA a diferentes presiones.

Figura 3. Diagrama Txy Acetona-Isobutileno a diferentes presiones.

Figura 4. Diagrama Txy Acetona-Pentanol a diferentes presiones.
Figura 5. Diagrama Txy Acetona-Ácido acético a diferentes presiones.

Figura 6. Diagrama Txy Acetona-MEK a diferentes presiones.

Figura 6. Diagrama Txy Acetona-agua a diferentes presiones.
 Figura 7. Diagrama Txy IPA-Agua a diferentes presiones.

Los diagramas mostrados con anterioridad fueron realizados a tres presiones diferentes (0,1
bar, 1 bar y 5 bar). Con estos diagramas de fases podemos notar de la Figura 1 que la
presión es de gran importancia en el sistema azeotrópico Acetona-Metanol debido a que la
composición del azeótropo se ve seriamente afectada al cambio de presiones, siendo
adecuado hacer una destilación a bajas presiones para favorecer la obtención de la acetona
ya que además la volatilidad relativa de este compuesto también aumenta a presiones bajas
y favorece la separación. De la Figura 2, 3, 4, 5 y 6 podemos notar que la mezcla binaria
Acetona-IPA, Acetona-Isobutileno, Acetona-Pentanol, Acetona-Ácido acético,
Acetona-MEK y Acetona-agua no forma azeótropo en ningún punto, sin embargo, a altas
presiones el sistema Acetona-Agua puede formar un azeótropo. Este hecho es apoyado en
la literatura consultada. Por otra parte, de la Figura 7 podemos notar que la composición del
azeótropo IPA-Agua no se ve afectada drásticamente con la presión, hecho que sugiere que
el tren de destilación puede operar a condiciones de presión que favorezcan la obtención de
acetona teniendo en cuenta además que a menor presión la temperatura de ebullición de los
compuestos disminuye, hecho que lleva a minimizar los costos energéticos en la destilación
y así poder tener un buen funcionamiento del proceso.

En la Tabla 4 se pueden apreciar los parámetros de NRTL de interacción binaria de los

compuestos utilizados para desarrollar el modelo termodinámico y obtener los diagramas
de equilibrio anteriormente mostrados (Figura 1, 2, 3, 4, 5, 6 y 7).

Componente i Componente j Aij Aji Bij Bji Cij

Acetona Metanol 0 0 88,3797 126,178 0,3
Acetona IPA -2,5922 2,6905 878,177 -654,801 0,3
Acetona Agua -3,0768 7,9385 1203,73 -2099,67 0,3
Acetona MEK -0,0101 -0,0392 347,931 -241,207 0,3
Metanol IPA 0 0 73,4166 13,4629 0,3
Metanol Agua -2,626 4,8241 828,387 -1329,54 0,3
Metanol Isobutileno 0 0 435,531 790,535 0,47
Metanol Pentanol -0,867 2,7417 1144,74 -1421,23 0,3
Metanol MEK 0 0 168,895 91,6198 0,3
IPA Agua -1,3209 6,621 432,9 -1429,28 0,3
IPA Pentanol 0 0 191,952 -186,702 0,3
IPA MEK 0 0 16,3456 203,906 0,3
Agua Pentanol 2,3356 -5,221 831,165 2254,91 0,39
Agua Pentanol 0 0 1092,82 195,378 0,3
Pentanol MEK 0 0 539,615 -112,941 0,3
 Tabla 4. Parámetros NRTL de interacción binaria.

En la Tabla 5 se muestran los puntos azeotrópicos a las diferentes presiones simuladas

(0,1bar, 2 bar y 5 bar).

Azeótropo a 0,1 bar Azeótropo a 2 bar Azeótropo a 5 bar

Temperatura Temperatura de 75,057 °C Temperatura de 105,684 °C
Fracción Fracción Fracción Fracción Fracción Fracción
molar másica molar másica molar másica
Acetona 0,672 0,788 0,525 0,667
No presenta
Metanol 0,328 0,212 0,475 0,333
Temperatura Temperatura Temperatura de 111,038 °C
Acetona 0,972 0,991
No presenta No presenta
Agua 0,028 0,009
Temperatura de 32,342°C Temperatura de 97,879 °C Temperatura de 125,859°C
IPA 0,679 0,876 0,672 0,873 0,656 0,864
Agua 0,321 0,124 0,328 0,127 0,344 0,136
Tabla 5. Datos de puntos azeotrópicos a las diferentes presiones.

● Constante de equilibrio termodinámico

De acuerdo con la ruta escogida para la producción de acetona (Deshidrogenación de IPA)

se en cuenta una reacción principal dada por la siguiente ecuación.

C 3 H 7 OH IP A → C 3 H 6 O Acetona + H 2 Hidrogeno

Así como los diagramas ternarios y los equilibrios liquido-vapor, es pertinente calcular las
constantes de equilibrio termodinámico de las reacciones involucradas, para determinar en
qué punto se mantienen constantes las concentraciones y los reactivos en el tiempo.
Empleando la Ecuación 1 se determina dichas constantes de equilibrio. ​donde el término de
la Energía estándar de Gibbs se calcula a partir de la Ecuación 2.​[4]

Δg°(r)
K Eq = e[ RT ] Ec. 1

Δg°(r) = ∑ v g ° f k Ec.2
Los valores de la entalpia estándar de formación y energía de Gibbs estándar de formación son
mostrados en la Tabla 6 evaluadas a la temperatura de operación del reactor (623 K) y a la
temperatura de referencia (298 K).

Entalpia de formación Energía de Gibbs de

Compuesto
estándar formación estándar
Acetona -248,4 -152,7
IPA -318,1 -180,3
Hidrogeno 0 0
Tabla 6. Energías de Gibbs de formación y entalpias de formación de las sustancias.

Para la reacción de deshidrogenación tenemos que la entalpia estándar de formación y la

energía de Gibbs de formación son 69,7 y 27,6 respectivamente, este hecho nos indica que
la reacción es endotérmica y es favorecida a altas temperaturas, ahora determinamos la
constante de equilibrio de la reacción mediante la ecuación de Van’t Hoft representada en
la ecuación 3.​[4]
Ln ( K eq
K eq (298) ) =− Δh°298
R [ T1 − 1
298 ] Ec. 3

Calculamos las constantes de equilibrio a diferentes temperaturas incluyendo la temperatura

de operación del reactor (623 K) y se muestra en la Tabla 7.

T (K) 1/T K Ln (K)

300 0,003333333 1,011391887 0,011327488
350 0,002857143 1,015437553 0,015319607
400 0,0025 1,01848242 0,018313696
450 0,002222222 1,02085696 0,020642432
500 0,002 1,022760578 0,022505421
550 0,001818182 1,024320724 0,024029684
600 0,001666667 1,025622663 0,025299904
623 0,001605136 1,026151852 0,025815739
650 0,001538462 1,026725596 0,026374705
700 0,001428571 1,027671911 0,027295963
Tabla 7. Valores de la constante de equilibrio a diferentes temperaturas.

Con los datos obtenidos en la tabla 6 procedemos a graficar Ln(K) Vs 1/T y asid terminar
con certeza el tipo de reacción llevada a cabo.
 Figura 8. Grafica de Ln(K) Vs 1/T.

De la figura 8 tenemos con certeza que la reacción es endotérmica debido a que la

pendiente de la figura es negativa con una constante de equilibrio de ​1,0261 a 623 K
(Temperatura de operación del reactor)​.

Posteriormente se caculo el calor absorbido por la reacción en el reactor mediante la

Ecuación 4 teniendo en cuenta que la temperatura en el reactor no cambia por el sistema de
calentamiento permanente en el mismo.
NC T
Q̇ = ∑ Δ˙nk Δh°f ,298 + ∫ Δ (nCp)
˙ dT Ec.4
k=1 298

Para la determinación de los calores específicos de las sustancias importantes se consultó la

base de datos del NIST y la literatura de Penington R. [5] para la acetona, Ivash E. [6] para el
metanol y Green J.​ [7]​ para el IPA y se obtuvieron los siguientes resultados:
Figura 9. Datos experimentales de Cp de acetona.

Figura 10. Datos experimentales de Cp de IPA.

 Figura 11. Datos experimentales de Cp de Metanol.

Con los resultados obtenidos podemos calcular la capacidad calorífica de los componentes
importantes en la reacción y en la destilación con la ecuación mostrada en cada grafico
(Figura 9,10 y 11) siendo para la acetona la siguiente.

Cp(acetona) =− 2 * 10−8 * T 3 − 1 * 10−5 * T 2 + 0, 1604 * T + 31, 468

Para el IPA se tiene lo siguiente.

Cp(IP A) =− 9 * 10−5 * T 2 + 0, 257 * T + 21, 432

Y por último para el metanol.

Cp(metanol) =− 2 * 10−8 * T 3 + 4 * 10−5 * T 2 + 0, 0463 * T + 30, 018

Diagrama de curvas de residuo

Figura 12. Diagrama de residuos para el sistema IPA-Acetona-Agua

Este diagrama representa la mezcla ternaria agua, acetona, isopropanol a 1 Barr. Los
diagramas de curvas de residuo son herramientas cualitativas que permiten una mejor
comprensión de los procesos físicos que se dan en la destilación de sistemas
multicomponente. La curva de residuo representa la evolución de la composición de una
mezcla líquida según se va evaporando y retirando el vapor producido resultante de la
destilación.

Figura 13. Curva de residuos para el sistema IPA-Acetona-Agua

Bibliografía.

[1]. ​TURTON, Richard, et al. ​Analysis, synthesis and design of chemical processes.​
Pearson Education, 2008.

[2]. DEAN, John Aurie. ​Lange's handbook of chemistry.​ New York; London:
McGraw-Hill, Inc., 1999.

[3]. ​Galen J. Suppes. ​Selecting Thermodynamic Models for Process Simulation of Organic
VLE and LLE Systems.​ Department of Chemical Engineering, The University of
Missouri-Columbia

[4]. ​SMITH, Joseph Mauk, y col. ​Introducción a la termodinámica en ingeniería química​.

McGraw-Hill, 1989.

[5]. Pennington, RE; Kobe, KA, ​Las propiedades termodinámicas de la acetona,​ J. Am.
Chem Soc., 1957, 79, 300-305.

[6]. Ivash EV, ​propiedades termodinámicas del metanol gaseoso ideal,​ J. Chem. Phys.,
1955, 23, 1814-1818

[7]. Green JHS, ​propiedades termodinámicas de compuestos orgánicos de oxígeno. Parte

12. Asignación vibratoria y propiedades termodinámicas calculadas 0-1000 K de alcohol
isopropílico,​ Trans. Faraday Soc., 1963, 59, 1559-1563.

[8]. ​EDWARDS, John E. ​Process modelling selection of thermodynamic methods.​ En UK

ChemCAD Seminar. 2000.