Neutralización e Hidrólisis

La Neutralización.
 Se le denomina también: titulación, valoración. Es un método cuantitativo.
 Tiene como fin determinar la concentración de una solución, empleando otra de
concentración conocida.
 Reacción entre un ácido y una base.
 Existen diferentes tipos:
- ácido fuerte + base fuerte  HCl + NaOH  NaCl + H2O
- ácido fuerte + base débil
- ácido débil + base fuerte
- ácido débil + base débil
- Lo mismo, pero con polipróticos.
 El N° de equiv. acido = N° equiv. Base.
 Generalmente son reacciones exotérmicas.
 Generan una sal como producto.
 Se equilibra el número de H3+O e OH –.
 Se emplean indicadores para el cambio de color para conocer el punto de
equivalencia.
 Se produce un cambio de pH.
 Se construyen curvas de neutralización.
Titular HCl N = x, 20 mL; con NaOH = 0,2 N Vb = 25 mL.
Na xVa = Nb x Vb  equiv. ácido = equiv. base
Na = 0,25 N  pH acido = 0,602

Para construir la gráfica, calcular el pH a diferentes valores de base añadida.

Vb (mL) pH (mezcla)
5
10
24,1
24,2
24,3
25 7 Se equilibra el número de H3+O e OH –.
Titular HCl N = x, 20 mL; con NaOH = 0,2 N Vb = 25 mL.
 Al añadir 10 mL de base:
Calcular el volumen de acido neutralizado
Na xVa = Nb x Vb
0,25 N xVaN = 0,2 N x 10 mL  VaN = 8 mL ácido neutralizado
Hallar el volumen de acido que sobre:
VaS = 20 mL - VaN = 20 – 8 = 12 mL ácido que sobra
Volumen total = Vt = Va inicio + V base añadida = 20 mL + 10 mL = 30 mL
[H3+O] = n acido que sobra = Na x VaS = 0,25x12 = 0,1 M  pH = 1,0
Volumen total 30 30

 Al añadir 20 mL de base:
Calcular el volumen de acido neutralizado
Na xVa = Nb x Vb
0,25 N xVaN = 0,2 N x 20 mL  VaN = 16 mL ácido neutralizado
Hallar el volumen de acido que sobre:
VaS = 20 mL – VaN = 20 – 16 = 4 mL ácido que sobra
Volumen total = Vt = Va inicio + V base añadida = 20 mL + 20 mL = 40 mL
[H3+O] = n acido que sobra = Na x VaS = 0,25x4 = 0,025 M  pH = 1,6
Volumen total 40 40
 Al añadir 24,8 mL de base:
Calcular el volumen de acido neutralizado
Na xVa = Nb x Vb
0,25 N xVaN = 0,2 N x 24,8 mL  VaN = 19,84 mL ácido neutralizado
Hallar el volumen de acido que sobre:
VaS = 20 mL – VaN = 20 – 19,84 = 0,16 mL ácido que sobra
Volumen total = Vt = Va inicio + V base añadida = 20 mL + 24,8 mL = 44,8 mL
[H3+O] = n acido que sobra = Na x VaS = 0,25x0,16 = 8,928 10– 4 M  pH = 3,05
Volumen total 44,8 44,8

 Al añadir 24,9 mL de base:

Calcular el volumen de acido neutralizado
Na xVa = Nb x Vb
0,25 N xVaN = 0,2 N x 24,9 mL  VaN = 19,92 mL ácido neutralizado
Hallar el volumen de acido que sobre:
VaS = 20 mL – VaN = 20 – 19,92 = 0,08 mL ácido que sobra
Volumen total = Vt = Va inicio + V base añadida = 20 mL + 24,9 mL = 44,9 mL
[H3+O] = n acido que sobra = Na x VaS = 0,25x0,08 = 4,454 10– 4 M  pH = 3,35
Volumen total 40 44,9
HIDRÓLISIS
Acido + base  Sal + agua
1° Caso
ácido fuerte + base fuerte  HCl + NaOH  NaCl + H2O
SAL
pH = 7

HCl + H2O  Cl – + H3O Acido fuerte

A. F B. C. débil
NaCl  NO SE HIDROLIZA

2° Caso
ácido débil + base fuerte  HCN + NaOH  NaCN + H2O
SAL
El NaCN se hidroliza: 0,1 M
NaCN + H2O  Na + CN–
CN– + H2O  HCN + OH– Kh = [HCN] [OH–] = Kw = 1,60 10–5
[CN–] Ka
Csal – – –
Csal – x x x Kh = 1,60 10–5 = x2/(0,1 – x) =
x = [OH–] = 1,26 10–3 pH = 11,1

3° Caso
ácido fuerte + base débil  HCl + NH3  NH4Cl + H2O
SAL proviene de una base débil
El NH4Cl se hidroliza: 0,2 M  Kb = 1,8 10–5
NH4Cl + H2O  NH4+ + Cl –
0,2 – –
0,2
NH4+ + H2O  NH3 + H3+O Kh = [NH3] [H3+O] = Kw = 5,555 10–10
[NH4+] Kb
Csal – – –
Csal – y y y Kh = 5,555 10–10 = y2/(0,2 – y) =
y = [H3+O] = 1,054 10–5 pH = 4,98
4° Caso
ácido débil + base débil  HCN + NH3  NH4CN + H2O
SAL proviene de un ac/base débil
El NH4CN se hidroliza: 0,5 M  Ka = 6,25 10–10 Kb = 1,8 10–5
NH4CN + H2O  NH4+ + CN –
0,5 – –
0,5 0,5

NH4+ + CN –  NH3 + HCN Kh = [NH3] [HCN] = Kw = 8,88810–1

[NH4+][ CN –] Ka.Kb
Csal Csal – –
Csal – z Csal – z z z Kh = 5,555 10–10 =

[H3+O] = V Kw.Ka/Kb = 5,89 10 –10

Ka = Kb  pH = 7
Ka > Kb  pH < 7
Ka < Kb  pH > 7
pH = 9,23
Tarea
Demostrar:
Kh= Kw
Ka.Kb

Kh = Kw
Kb

Kh = Kw
Kc

pH = ¿? HCl 1,0 10–8 M

0,1 M
H+
0,1 M
pH = 1
Cl – H2O
Ácidos y bases débiles
Co = 0,1 M de ácido acético
CH3 COOH + H2O  CH3 COO – + H3O +
0,1 M – –
0,1 – X X X = [H3O +]
[0,1,X] = M, mol/L
A = CH3 COO –

[ A ][ H 3O  ]
 Ka
[ HA]
El agua es un líquido puro, su densidad es constante,  su concentración es
constante.
Ka = X.X/(0,1 – X) = 1,8 10–5 = x2 / (0,1 – X) = X2 / 0,1
Simplificación: asumir que X es muy pequeño respecto a la concentración inicial
Co=
Resolviendo: X = 1,3416. 10–3 M
pH = – Log (1,3416. 10–3) = 2,87
calcular el pH de una solución de piridina 0,25 M. base débil:
C5H5N + H2O  C5H6N+ + OH – Kb = 1,8 10 – 9
0,25 M – –
0,25 – y y y

Del equilibrio:

[ HB  ][OH  ]
 Kb
[ B]

Kb = 1,8 10 – 9 = y2/ ( 0,25 – y)  simplificando

= y2/0,25 y = 2,1213 10 – 5 M finalmente pH = 9,32

K < 10 – 5 se puede simplificar.

K aprox 10 – 4 ¿? K/Co < 10 – 5 si se puede simplificar.
K > 10 – 3 resolver la cuadrática

Pregunta 4 (5 puntos)
La 2° constante de disociación del ácido selénico, H2SeO4, es K2 = 0,012, (la 1°
disociación es fuerte) responda las siguientes preguntas:
a) Escriba las ecuaciones de disociación ácida, según Brönsted – Lowry (2P)
- Identifique una sustancia anfiprótica.
- Identifique 2 bases conjugadas y escriba según orden creciente de su carácter
básico.
b) Determine el pH de la solución de ácido selénico 0,15 M y la concentración molar
de [H3O+], [OH–] y todas las especies presentes.
Hallar el pH de un ácido diprótico H2RO4 de concentración inicial de 0,1 M, donde R
es un no metal.
H2RO4 + H2O  HRO4– + H3O+ K1 = x2 / (0,1 – x) = 0,0126
Co = 0,1 M – – x = muy pequeño????
0,1 – x x x x = 0,02975 M

HRO4– + H2O  RO4–2 + H3O+ K2 = y (x + y)/(x – y) = 1,25 10 – 8

x – x y <<<<< x ¿? Si!!!!
x–y y x+y y =1,25.10 – 8 M

[ H3O+] = x + y = x = 0,02975 M (aproximadamente) pH = 1,52

Otro caso: les doy el pH y les pido la Co:

K1 = x2 / (Co – x) = 0,0126  Co = (x2 / K1) + x

H3AsO4 + H2O  H2AsO4– + H3O+ K1 = 4,8. 10 – 3 = x2 / (0,25 – x)

Co = 0,25 M – – x = 0,03232 M
0,25 – x x x

H2AsO4– + H2O  HAsO4–2 + H3O+ K2 = 10 – 7 = y (x + y)/(x – y)

x – x y = 10 – 7 y <<< x
x–y y x+y

HAsO4–2 + H2O  AsO4–3 + H3O+ K3 = 10 – 13 = z (x + y + z)/(y – z) = z . x / y

y – x + y se asume: z <<<< y <<<<<x
y–z z x+y+z z = 10–13. 10–7/ 0,03232 = 3,09.10–19 M
 SeO4–2 ácido
HSeO4–
H2SeO4 base

HCl  H+ + Cl – si se añade hidronio, el equilibrio:

H3AsO4 + H2O  H2AsO4– + H3O+
Co – –
Co – x x x equilibrio pH = 1,4905

El pH  sube porque [H3O+] baja.