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Volumetria de Neutralização

ou
Ácido-Base

Ácido - Base ou Neutralização


Ácido forte x Base forte
Ácido fraco x Base forte
Ácido fraco x Base fraca ?
Universal
Suporte

Erlenmeyer

Fundo
branco
Titulante e Titulado
Titulante

Titulado
?

Solução Padrão (Padrão primário ou secundário)


TITULAÇÕES DE

ÁCIDO FORTE COM BASE FORTE

OU

BASE FORTE COM ÁCIDO FORTE


Titulante e Titulado
Titulante

Titulado
?

Solução Padrão (Padrão primário ou secundário)


Titulação ácido forte com base forte

14

12

10

8
pH

PE
6

0
0 10 20 30 40 50 60

Volume de base (mL)


VPF  VPE
TITULAÇÃO DE ÁCIDO FORTE COM BASE FORTE

Reação de neutralização: H+ + OH-  2 H2O


Para deduzir uma curva de titulação, 4 tipos de
cálculo são necessários:

1) No início: a solução contem apenas o ácido forte


e o valor do pH é função da sua conc.

2) Antes do PE: valor do pH calculado a partir da


conc. de ácido que não reagiu, ainda presente
em solução.

3) No ponto PE: a solução é neutra, valor de


pH=7,00

4) Após o PE: valor do pH é função do excesso de


base em solução.
TITULAÇÃO ÁCIDO FORTE COM BASE FORTE

Considere uma titulação de HCl com NaOH


0

NaOH Onde serão feitas adições sucessivas de: 0,00;


0,167 mol L-1 7,49; 12,00; 14,90, 14,97 e 15,03 mL.

Como construir a curva de titulação


correspondente, ou seja, pH vs Vbase adicionado ?

50 pH

20,0 mL de HCl
0,125 mol L-1
Vbase adicionado (mL)
1) Antes da adição de NaOH

0
0,167 mol L-1

H+ + Cl- + Na+ + OH- H2O + Na+ + Cl-


NaOH

Antes da adição de NaOH:


solução de HCl 0,125 mol L-1

50 pH = - log [H+] = - log CHCl = - log 0,125

pH = 0,903

20,0 mL de HCl
0,125 mol L-1
4 gotas de fenolftaleína
Qualquer ponto antes do PE
Deve-se calcular o número de mol do ácido
que resta em solução após adição da base.

nácido restante = nácido inicial - nbase adcionada

(n ácido inicial) (n base adicionada)

(Va x Ma) - (Vb x Mb)


[H+] =
(Va + Vb)
nHCl = presente
nNaOH = adicionado a
na solução
solução
Volume total
de solução
2) Durante a adição de NaOH (antes do PE)

0
Adição de 7,50 mL de NaOH 0,167 mol L-1

15 0,167 mol L-1 adição sobre

OH- + H+ H2O
NaOH

calcula-se o número de mol de H+ que resta


em solução após a reação.

50
(n ácido inicial) (n base adicionada)

(0,125 . 0,0200) – (0,167 . 0,00749)


[H+] =
(0,0200+ 0,00749)

(volume total)
20,0 mL de HCl
0,125 mol L-1
[H+] = 4,53.10-2 ; pH = 1,342
volume total = 27,50 mL
3) no ponto PE Adição de 14,97 mL de NaOH 0,167 mol L-1

0
0,167 mol L-1 Todo HCl presente na solução reagiu com NaOH

nHCl = nNaOH (PE)


NaOH

O H+ presente em solução vem da auto-ionização da


água, visto que os íons Cl- e Na+ são derivados de
35 elétrólitos fortes na hidrólise. Então:

H 2O H+ + OH-
50

Kw = [H+] . [OH-] = 10-14

[H+] = 10-7

pH = - log [H+] ; pH = 7,00


20,0 mL de HCl
0,125 mol L-1

volume total = 35,00 mL


Qualquer ponto após o PE

n base excesso = n base adcionada - n ácido inicial

nHCl presente
na solução

(Vb x Mb) - (Va x Ma)


[OH-] =
(Va + Vb)
nNaOH
adicionado volume total
de solução

pOH = -log [OH-]


pH = 14,00 - pOH
4) Após o ponto PE Adição de 15,03 mL de NaOH 0,167 mol L-1

O pH da solução vai depender do excesso de base


0

adicionada:
0,167 mol L-1
NaOH

n base excesso = n base adcionada - n ácido inicial

(0,167 x 0,01503) – 0,125 x 0,0200)


[OH-] =
(0,01503 + 0,0200)
50

[OH-] = 2,858.10-4 ; pOH = 3,544

pH = 14,00 – 3,544

20,0 mL de HCl pH = 10,46


0,125 mol L-1

volume total = 35,03 mL


Efeito da Concentração
14

12

10
[ ] mol L-1
1
8
pH

0,1
0,01
6 0,001

0
0 10 20 30 40 50 60
Volume de base (mL)

Quanto > [ espécies] envolvida na titulação > o salto do valor de pH


próximo ao PE e, portanto, < o erro na titulação e > o número de
indicadores possíveis de serem utilizados.
CURVAS DE TITULAÇÃO DE NaOH com HCl

14
A CURVA A:
12
50,00 mL NaOH 0,0500 M com
10 B HCl 0,1000 M
8 variação de pH no PE é grande
pH

6
CURVA B:
4 50,00 mL NaOH 0,00500 M
2
com HCl 0,01000 M
variação de pH no PE é menos
0
pronunciada
0 10 20 30 40
VOLUME de HCl, mL
Exercício: Tem-se uma titulação de 5,00 mL de HCl 0,100 mol L-1 com
solução de NaOH 0,200 mol L-1 . Determinar o valor do pH nas seguintes
etapas durante a titulação:
a) Sem adição do titulante.
b) Com adição de 1,00mL do titulante.
c) Próximo ao ponto estequiométrico – P.E. (1 gota antes do P.E., no P.E.,
1gota após o P.E.)
d) Com adição de 3,00mL do titulante.

CURVA DE TITULAÇÃO DE ÁCIDO FORTE COM BASE FORTE


VNaOH (mL) pH

? ? ?
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