VOLUMETRIA: técnica de análise

quantitativa na qual a concentração de

um analito é determinada a partir da
medida do volume (ou massa) de uma
solução padrão de um reagente que
reage estequiometricamente com o
analito.

TITULAÇÃO: adição por incrementos

da solução de um reagente (titulante) à
solução contendo o constituinte
analisado (titulado).

TITULANTE  solução de concentração

conhecida (solução padrão) usada para
determinar a concentração da solução
contendo o analito.

TITULADO  solução de concentração

desconhecida que contém o analito.
  Volumetria de neutralização  baseada em
reações entre ácidos e bases.
(ex.: NaOH + HCl  NaCl + H2O).

Volumetria de complexação  baseada em

reações de formação de complexos.
Tipos de (ex.: Ag+ + 2CN-  [Ag(CN)2]- )
Volumetria Volumetria de oxi-redução  baseada em reações
de transferência de elétrons.
(ex.: Ce4+ + Fe2+  Ce3+ + Fe3+)

Volumetria de precipitação  baseada em reações

de formação de compostos pouco solúveis.
(ex.: Cl- + Ag+  AgCl(s) )
 POSSUIR UMA CONSTANTE DE EQUILÍBRIO (Keq) ELEVADA 
ISTO GARANTE QUE A REAÇÃO PODE SER CONSIDERADA
COMPLETA.

 SER UMA REAÇÃO RÁPIDA  DURANTE A TITULAÇÃO NÃO SE

PODE FICAR AGUARDANDO ENQUANTO A REAÇÃO SE COMPLETA.

 POSSUIR UMA ESTEQUIOMETRIA CONHECIDA  ISTO É

FUNDAMENTAL PARA QUE POSSAMOS EFETUAR O CÁLCULO DA
CONCENTRAÇÃO DO TITULADO.

 POSSIBILITAR A DETECÇÃO DO PONTO NO QUAL TODO O

ANALITO REAGIU COM O TITULANTE (PONTO FINAL DE
TITULAÇÃO)  INDICAÇÃO DE QUANDO PARAR A TITULAÇÃO.
PONTO DE EQUIVALÊNCIA: ponto
da titulação no qual a quantidade
de titulante adicionada é igual
aquela necessária para reagir
estequiometricamente com
analito
- PONTO TEÓRICO CALCULADO A
PARTIR DAS CONCENTRAÇÕES E
DOS VOLUMES DO TITULANTE E
DO TITULADO
- DIFÍCIL DE SER CONHECIDO NA
PRÁTICA
PONTO FINAL DE TITULAÇÃO:
ponto da titulação no qual para-
se de adicionar o titulante. Este
é indicado pela observação de
o uma mudança em alguma
propriedade da solução que está
sendo titulada (freqüentemente a
cor) e deve ser o mais próximo
possível do ponto de
equivalência.
PODE SER DETERMINADO POR:
- MUDANÇA DE COLORAÇÃO
- ESPECTROFOTOMETRIA
- CONDUTIMETRIA
- AMPEROMETRIA
- ETC.
 Causas: diferenças na
ERRO DE TITULAÇÃO (Et): diferença
viragem do indicador, erros
entre o volume do ponto de equivalência
operacionais, interferências
(Veq) e o volume do ponto final de
presentes na matriz e nos
titulação (Vpf).
Et = Veq – Vpf reagentes, etc.

EXEMPLO:
Titulação de 20 mL de uma solução de HCl 0,01 mol/L por uma solução
de NaOH 0,02 mol/L, usando-se fenolftaleína como indicador.

CÁLCULO: TITULAÇÃO 

MB . VB = MA . VA Volume de base
gasto até ocorrer a
0,02 mol/L . VB = 0,01 mol/L . 20 mL mudança de
coloração  9,8 mL
VB = 10 mL  volume de base gasto
teoricamente para atingir o ponto de Et = 10 mL – 9,8 mL
equivalência = 0,2 mL
 TITULAÇÃO EM BRANCO: execução da
titulação sem a presença da amostra, o
que possibilita estimar a parte do erro
EXEMPLO: DETERMINAÇÃO DE de titulação devida às interferências
CLORETOS PELO MÉTODO DE MOHR existentes nos reagentes.

TITULAÇÃO DA AMOSTRA: AgNO3 gasto com cloreto

da amostra + interferentes
20 mL da AMOSTRA presentes nos reagentes
+
50 mL de H2O destilada
+
1 mL de K2CrO4 (5%)
Volume de AgNO3 gasto
VOLUME AgNO3 = 15 mL com cloretos da amostra =

TITULAÇÃO EM BRANCO: 15 mL – 0,3 mL = 14,7 mL

50 mL de água destilada
+
1 mL de K2CrO4 (5%) AgNO3 gasto com
interferentes presentes nos
VOLUME AgNO3 = 0,3 mL reagentes
 INDICADORES: são compostos que
apresentam uma brusca mudança em
uma de suas propriedades físicas
(geralmente a cor) próximo ao ponto de
equivalência de uma titulação.

FENOLFTALEÍNA CROMATO DE
POTÁSSIO

NEGRO DE
ALARANJADO DE ERIOCROMO
METILA
 SOLUÇÕES PADRÃO PRIMÁRIO: Um
padrão primário pode ser pesado e sua
PADRÃO PRIMÁRIO: substância massa utilizada diretamente na
de elevado grau de pureza obtenção de soluções de concentração
utilizada como material de conhecida. Estas soluções são
referência em volumetria. chamadas de soluções padrão primário.

A EXATIDÃO EM VOLUMETRIA É ALTAMENTE DEPENDENTE DO PADRÃO

PRIMÁRIO USADO !

REQUISITOS DE UM PADRÃO PRIMÁRIO:

 Ser de fácil obtenção, purificação e conservação.

 Suas impurezas devem ser facilmente identificáveis com ensaios
qualitativos de sensibilidade conhecida.
 Não devem ser higroscópicos ou eflorescentes.
 Deve ser bastante solúvel.
 Deve ter peso molecular elevado para que os erros relativos cometidos na
pesagem sejam insignificantes.

EXEMPLOS DE PADRÕES PRIMÁRIOS: ÁCIDO BENZÓICO, FTALATO ÁCIDO

DE POTÁSSIO, CARBONATO DE SÓDIO, CLORETO DE SÓDIO, OXALATO DE
SÓDIO, TRIÓXIDO DE ARSÊNIO, DICROMATO DE POTÁSSIO, IODATO DE
POTÁSSIO.
PADRÃO SECUNDÁRIO: substância SOLUÇÕES PADRÃO SECUNDÁRIO:
cuja pureza foi determinada por são soluções preparadas a partir da
análise química utilizada como pesagem de uma massa aproximada
material de referência em de um padrão secundário, e cuja
volumetria. Também chamado de concentração exata é determinada
padrão indireto. por um processo de padronização.

PADRONIZAÇÃO: determinação da concentração exata de uma solução

padrão secundário por titulação com uma solução padrão primário.

EXEMPLO DE PADRÃO SECUNDÁRIO: o NaOH é altamente higroscópico e dissolve-

se em sua própria água de hidratação, diz-se então que este é deliquescente.
TITULAÇÃO DIRETA: neste tipo de procedimento o titulante é adicionado de
forma a reagir diretamente com o analito.

EXEMPLO: análise de Ag+ usando SCN– como

titulante

REAÇÃO: Ag+(aq) + SCN-(aq)  AgSCN(s)

Esta reação é rápida e de estequiometria conhecida.

Uma solução do titulante é facilmente preparada
Titulante: usando KSCN. O ponto final de titulação pode ser
Solução de facilmente detectado pela adição de uma pequena
KSCN quantidade de íons Fe3+, o que leva à formação de
um complexo vermelho de Fe(SCN)2+ após
praticamente toda o Ag+ ter sido consumido.

Titulado:
Amostra contendo íons Ag+
+
Indicador (Fe3+)
 TITULAÇÃO DE RETORNO: na titulação
de retorno adiciona-se uma quantidade
conhecida de um reagente em excesso
estequiométrico que deverá reagir com o
Titulante: analito. O excesso do reagente é
Solução de determinado por titulação e a quantidade
Na2S2O3 de analito calculada por diferença.

Titulado:
Amostra contendo HCOH
+
Excesso de I3-

EXEMPLO: análise de HCOH (formaldeído)

REAÇÃO C/ I3-: HCOH + 3 OH- + I3-  HCOO- + 3 I- + 2H2O

REAÇÃO DE TITULAÇÃO : I3- + 2 S2O32-  S4O62- + 3 I-

 TITULAÇÃO DE DESLOCAMENTO: neste tipo de
titulação o analito desloca uma espécie, geralmente
de um complexo, e a espécie deslocada é
Titulante: determinada por titulação.
Solução de EDTA

Titulado:
Amostra contendo Ca2+
+
Excesso de MgY2-
+
Indicador

EXEMPLO: análise de ions Ca2+

REAÇÃO DE DESLOCAMENTO: Ca2+ + MgY2-  CaY2- + Mg2+

REAÇÃO DE TITULAÇÃO: Mg2+ + Y4-  MgY2-

CURVA DE TITULAÇÃO: gráfico que mostra a variação de alguma
propriedade da solução (concentração de um constituinte, absorbância,
temperatura, condutividade, etc.) que está sendo titulada em função da
quantidade de titulante adicionada.

EXEMPLOS: CURVAS DE TITULAÇÃO PARA A TITULAÇÃO DE UM ÁCIDO COM

UMA BASE

(Curva sigmoidal)

Temperatura
PE
pH

PE = ponto de
equivalência

Volume do titulante Volume do titulante

BURETAS: dispositivos empregados para adicionar,
por incrementos, volumes conhecidos do titulante em
volumetria.