TERMODINAMICA

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

CONSERVACION DE LA MASA

Uno de los conceptos más fundamentales de la ciencia es que la masa no puede crearse ni
destruirse (una excepción a este principio es la teoría de la relatividad de Einstein).

CONSERVACION DE LA ENERGIA

LA ENERGIA NO SE CREA NI SE DESTRUYE SÓLO SE TRANSFORMA

De forma semejante, se postula que la energía se conserva en cualquier proceso que tenga
lugar en un sistema: masa de control o volumen de control.
Es decir:
EENTRA - ESALE =  ESISTEMA
PRIMERA LEY: CICLO

El calor neto agregado a un sistema que opera cíclicamente

es igual en magnitud al trabajo desarrollado por éste

 Q   W  QNETO = WNETO

PRIMERA LEY MASA DE CONTROL

Este principio axiomático postula la existencia de una propiedad extensiva del sistema (E) ;
esto es, que un cambio en su valor, entre dos estados cualesquiera, es numéricamente igual
a la diferencia entre el calor neto agregado a un sistema y el trabajo neto desarrollado por
éste durante el proceso. Esta propiedad se conoce como Energía del sistema

dE  Q  W  Q  dE  W

siendo E = U + EC + EP  Q  dU  dEC  dEP  W

Q12 = U + EC + EP + W12 q12 = u + ec + ep + w12

ENTALPIA (H) (h)

Es una propiedad sumamente importante en los análisis termodinámicos. Esta propiedad

termodinámica extensiva se define como : H = U + pV h = u + pv
Esta propiedad termodinámica no tiene ninguna interpretación física y constituye simplemente
una agrupación de propiedades que se presentan frecuentemente en los análisis
termodinámicos.
CALORES ESPECIFICOS (Cp) (Cv)

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Dos propiedades termodinámicas de gran importancia están relacionadas con la entalpía y la
energía interna de una sustancia. Estas propiedades se conocen como calor específico a
presión constante (Cp) y calor específico a volumen constante (Cv) y están definidas mediante
las siguientes expresiones:

 u   h 
Cv    Cp   
 T  V  T  p

Cada uno de los calores específicos denota la razón de cambio de una propiedad con
respecto a la temperatura, mientras otra se mantiene constante.
Las definiciones de los calores específicos implica que:

h = f(T,p) Cp = f(T,p) u = f(T,v) Cv = f(T,v)

Sin embargo, cuando los gases están a presiones relativamente bajas, los calores específicos
dependen únicamente de la temperatura. En el caso de los líquidos y los sólidos, los calores
específicos Cp y Cv son esencialmente iguales en magnitud y también dependen únicamente
de la temperatura.

EXPERIMENTO DE JOULE

Este experimento que lleva el nombre de James Joule, quien lo realizó por primera vez en
1843, requiere el uso del aparato mostrado en la figura.
Los tanques A y B están sumergidos en un baño de agua. Inicialmente el tanque A contiene
aire a 22 atm de presión y el tanque B está totalmente vacío. Cuando el equilibrio térmico ha
sido alcanzado, se abre la válvula hasta que las presiones en A y en B se igualen. Se registra
la temperatura durante el proceso y se encuentra que aquella no varía. Debido a que no hubo
variación de la temperatura del baño de agua, Joule concluyó que no existió transferencia de
calor alguna entre el agua y el aire; y como el trabajo realizado por el aire es cero (expansión
libre) determinó, a partir de la primera Ley, que no hubo cambio de la energía interna del aire
durante el proceso. Además observó que durante el proceso la presión y el volumen del aire
se modificaron, mientras que la temperatura y la energía interna permanecieron invariables. A
partir de estas observaciones concluyó que: LA ENERGIA INTERNA DE UN GAS IDEAL ES
SOLO FUNCION DE LA TEMPERATURA (esto se conoce como la Ley de Joule).
Por extensión: la ENTALPIA de un gas ideal también depende sólo de la temperatura.

TERMOMETRO PARED ADIABATICA

A B

AIRE vacío

AGUA

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RELACIONES ENTRE LOS CALORES ESPECIFICOS

Cp – Cv = R k = Cp / Cv Cp = (k R) / (k – 1) Cv = R / (k – 1)

CAMBIO DE ENERGIA INTERNA Y ENTALPIA (masa constante)

Sustancia pura: Gases ideales (Cp y Cv constantes):

U12 = U2 – U1 = m (u2 – u1) U = m Cv (T2 – T1)

H12 = H2 – H1 = m (h2 – h1) H = m Cp (T2 – T1)

u12 = u2 – u1 u = Cv (T2 – T1)

h12 = h2 – h1 h = Cp (T2 – T1)

CALOR PARA DIFERENTES PROCESOS

Considerando que el único trabajo presente es el de cambio de volumen, que las energías
cinética y potencial son despreciables y que el proceso es sin fricción, la ecuación de la
primera ley quedaría expresada:

q =  u +  p dv

Proceso Primera ley (sustancia pura/gas ideal)

ISÓCORO q   u  u2 - u1

ISOBÁRICO q  u  p v  h  h2 - h1

v2
pv=C q  u  p v ln
v1

p 2 v 2  p1 v1
p vn = C q  u 
1 - n

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 Primera ley para gas ideal
Proceso
(con calores específicos constantes)

ISOCORO q   u  u2 - u1 = Cv (T2 - T1)

ISOBARICO q  u  p v  h  Cp (T2 - T1 )

ISOTERMICO v2 v
q  p v ln  R T ln 2
pv=C v1 v1

p 2 v 2  p1 v1
q  u 
1 - n

 Cp - n Cv 
q    T2  T1 
 1 n 
POLITROPICO
k - n
p vn = C q  Cv    T2 - T1 
 1- n 

q = Cn (T2 – T1)

k - n
q   wV
 k - 1

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