ALCALINIDAD

OBJETIVOS
a) Cálculo de la alcalinidad de soluciones acuosas, mediante determinaciones
volumétricas con ácido clorhídrico (HCl), y uso de indicadores externos.

FUNDAMENTOS

La alcalinidad de un agua es su capacidad para neutralizar ácidos. La alcalinidad de

muchas aguas superficiales depende fundamentalmente de la presencia de grupos hidróxidos,
carbonatos y bicarbonatos (OH-,CO32- y HCO3-).

Se determina por valoración con una solución normalizada de un ácido mineral fuerte
(HCl) hasta los puntos sucesivos de equivalencia del bicarbonato (pH=8,3) y del ácido carbónico
(pH=4,3) mediante indicadores (a) o potenciométricamente (b).

En el primer caso, el indicador fenolftaleina (FNA) permite cuantificar la fracción de la

alcalinidad debida al hidróxido y al carbonato (alcalinidad a la fenolftaleina). Para determinar
la alcalinidad total debida al hidróxido, carbonato y bicarbonato, se usa un indicador que vire a
un pH entre 4 y 5 como la heliantina (HNA).

En el caso de valoraciones potenciométricas, los puntos de equilibrio se alcanzan a pH

8,3 y 4,3; para la determinación de la alcalinidad a la fenolftaleina y la alcalinidad total,
respectivamente.
 Los equilibrios que se verifican en la valoración son:

OH- + H+ ↔ H2O
Ind.=FNA pH=8,3
CO32- + H+ ↔ HCO3-
Ind.=HNA pH=4,3
HCO3- + H+ ↔ H2CO3 ↔ CO2 + H2O

Existe una incompatibilidad en la presencia de bicarbonatos e hidróxidos, debida a que:

HCO3- + OH+ ↔ CO32- + H2O

REACTIVOS
Agua destilada / HCl 0,1 N / Fenolftaleina / Heliantina
Soluciones Tampón pH 7 y pH 4 / Soluciones problemas

MATERIAL
pH-metro Buretas
Pipetas Probetas
Embudo Matraz Erlenmeyer

METODO OPERATIVO

a) Usando indicadores.

Se toman 10 ml de muestra problema con una pipeta y se vierte sobre el matraz

erlenmeyer, diluyendo hasta un volumen total de 50 ml con agua destilada. Se añade sobre esta
solución de 2 a 3 gotas de fenolftaleina (FNA) y si el conjunto toma color rosa se valora con HCl
0,1 N hasta desaparición del color, anotando el volumen de ácido consumido (Vaf).
A continuación, se añaden de 2 a 3 gotas de heliantina (HNA); si la disolución toma color
amarillo, se continua la adición del ácido hasta que el indicador vire a naranja, asimismo se anota
el volumen de ácido consumido desde el inicio de la valoración (Vah).
 b) Potenciométricamente.
Se toman 10 ml de muestra se diluye con agua destilada hasta 50 ml y se valora con HCl
0,1 N, determinándose potenciométricamente con el pH-metro, los puntos de equivalencia a
pH=8,3 y pH=4,3; que corresponden con los volúmenes de ácido consumido Vaf y Vah del
apartado a).

CÁLCULOS

1) ALCALINIDAD A LA FENOLFTALEINA pH=8,3

Vaf x Na = Vm x Nmf

Vaf = Volumen de ácido frente a FNA o pH=8,3

Na = Normalidad del ácido
Vm = Volumen de muestra (ml)
Nmf = Normalidad de la solución frente FNA o pH=8,3

Alcalinidad FNA a pH=8,3:

mgCaCO3 Vaf  N a
 N mf  Peq CaCO3  10 3   50  10 3
L Vm

2) ALCALINIDAD TOTAL pH=4,3

Vah x Na = Vm x Nmh

Vah = Volumen de ácido frente a HNA o pH=4,0

Na = Normalidad del ácido / Vm = Volumen de muestra (ml)
Nmh = Normalidad de la solución frente HNA a pH=4,0
 Alcalinidad total o pH=4

mgCaCO3 Vah  N a
 N mh  Peq CaCO3  103   50  103
L Vm

DETERMINACION DE LOS COMPONENTES PRESENTES EN LA MUESTRA

Basándose en las reacciones de neutralización y teniendo en cuenta los volúmenes

consumidos de ácido frente a fenolftaleina (Vaf) y heliantina (Vah) se deduce la presencia de OH-,
CO32- y HCO3- en la muestra y los volúmenes de ácido empleados en su neutralización, según se
recoge en el siguiente cuadro:

Resultado de la Hidróxido Carbonato Bicarbonato

Valoración (OH-) (CO32-) (HCO3-)

Vaf = 0 0 0 Vah
Vaf < 1/2 Vah 0 2 Vaf Vah - 2 Vaf

Vaf = 1/2 Vah 0 2 Vaf 0

Vaf > 1/2 Vah 2 Vaf - Vah 2 (Vah - Vaf) 0

Vaf = Vah Vah 0 0