Tema 3: Compuestos de Coordinación

Tema 3: Compuestos de coordinación.
VO2C2-
2-
V
O O
INTRODUCCIÓN
Definición:
Son los compuestos en los cuales el átomo central

o el grupo de átomos
centrales (por ejemplo VO, VO2, UO2, TiO, etc)
está rodeado por aniones o moléculas neutras denominadas ligandos.
Importancia de los compuestos de coordinación:
♣.- En la naturaleza.
♣.- En la bioquímica.
♣.- En la industria.
Tipos de compuestos de coordinación.
Catiónicos. Aniónicos. Neutros.
Clasificación de los compuestos de coordinación.
La naturaleza del grupo ligante define una clasificación

de los compuestos de coordinación.
Monodentados. Sí la coordinación es a través de un solo átomo

del ligando.
Bidentados. Sí la coordinación es a través de dos átomos del

ligando.
También existen los tridentados, tetradentados, o en general

polidentados.
Tipos de ligandos.
Ligandos monodentados
Nombre. Fórmula o estructura.
Ligandos π CO C2H4 RCN PH3 PCl3 R2S

AsR3 AsCl3 N2 NO
Ligandos σ NH3 NR3 N2H4 R2O ROH R3PO

R3AsO R2SO H2O aminas
Ligandos aniónicos CN- NO2- NCS- I- PR2- AsR2-

donadores σ NH2- OH- O2- F- Cl-
aceptores π
Tipos de ligandos.
Tipos de ligandos.
Tipos de ligandos.
Tipos de ligandos.
Tipos de ligandos.
Tipos de ligandos.
La afinidad de un ión metálico por un ligando suele medirse

en términos de una constante de formación K:
K
MLn + mL’ ⇔ MLn-mL’m + mL
K
MLn + mL’ ⇔ MLnL’m
Algunos valores típicos de constantes de formación son:
Complejo Ligando Log K
[Fe(H2O)6]2+ CH3COO- 2.1
[Fe(H2O)6]2+ -OOC-CH
2-COO
- 2.8
[Co(H2O)6]2+ py 1.5
[Co(H2O)6]2+ 2,2-bipiridilo 4.4

Clasificación de los ligandos.
En base a la naturaleza del enlace coordinado que se forme,

los ligandos se clasifican de acuerdo con:
1.- Ligandos que no tienen electrones disponibles Π y tampoco

orbitales vacantes. Solo se coordinan por el enlace σ. Ejemplo:
H- NH3 SO32- RNH2
2.- Ligandos con dos o tres pares libres. Pueden formar enlaces σ.
Ejemplos:
N3- O2- F- Cl- Br- I- OH- S2- H2O NH2-

3.- Ligantes con pares electrónicos de enlace σ y orbitales

π de antienlace vacíos de baja energía. Ejemplos:
CO R3P CN- py
4.- Ligandos que carecen de pares libres pero tienen electrones

π de enlace. Ejemplos:
alquenos alquinos C6H6 Cp

5.- Ligandos que pueden formar dos enlaces σ con dos átomos
metálicos separados y en consecuencia actúan como puente.
Ejemplo:
CO H- Cl- F- Br- I- CH3O-
Nota: muchos ligandos polidentados pueden tener átomos dadores iguales

o diferentes y en consecuencia no pueden clasificarse en ninguno de los
tipos anteriores.
Nomenclatura de los compuestos de coordinación.
Generalidades:
♣.- La parte de la química que establece los nombres de un compuesto

se denomina nomenclatura.
♣.- La Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC)

es el organismo internacional que establece criterios unificados y
enumera las normas de nomenclatura.
Tipos de nomenclatura:
1.- Nomenclatura sistemática.

La IUPAC establece prefijos numerales griegos para indicar el
número de especies idénticas que hay en una molécula.
1 mono 10 deca 19 nonadeca 46 hexatetraconta
2 di 11 undeca 20 icosa 50 pentaconta
3 tri 12 dodeca 21 henicosa 54tetrapentaconta
4 tetra 13 trideca 22 docosa 60 hexaconta
5 penta 14 tetradeca 23 tricosa 70 heptaconta
6 hexa 15 pentadeca 30 triaconta 80 octaconta
7 hepta 16 hexadeca 31 hentriaconta 90 nonaconta
8 octa 17 heptadeca 35 pentatriaconta 100 hecta
9 nona 18 octadeca 40 tetraconta
Nota: para ligandos monoatómicos o poliatómicos simples como
amino, nitro, etc.
Ejemplos:
FeCl3 tricloruro de hierro
NO monóxido de nitrógeno
FeO monóxido de hierro
Cl2O3 trióxido de dicloro
Cl2O7 heptaóxido de dicloro
Nota: la IUPAC permite los prefijos hemi para la relación 2:1 y sesqui
para la relación 2:3
Ejemplo:
Cu2O monóxido de dicobre
hemióxido de cobre
Los ligandos poliatómicos complicados van entre paréntesis, y sus

números quedan indicados por un prefijo fuera de estos.
Los prefijos son bis (2), tris (3), tetraquis (4), pentaquis (5), etc.
Ejemplo:
K3[Cr(C2O4)3] tris(oxalato)cromato(III) de potasio
2.- Nomenclatura de Stock.
Se coloca el número de oxidación del elemento más electropositivo

en números romanos (cero se coloca 0).
Ejemplos:
FeCl3 cloruro de hierro(III)

Ni(CO)4 tetracarbonilo de níquel(0)
3.- Nomenclatura de Ewens-Bassett.
En los compuestos de metales de transición se indica la carga del ión

entre paréntesis con números arábigos.
Ejemplo:
FeCl3 cloruro de hierro(+3)
4.- Nomenclatura tradicional.
Es la convención más antígua que se conoce.

Para dos estados de oxidación:
Identifica el estado de oxidación mayor con la terminación ico y oso para el
menor.
Para más de dos estados de oxidación:

Se añade el prefijo per a la terminación ico
y se añade el prefijo hipo a la terminación oso
Ejemplos:
FeCl3 cloruro férrico FeCl2 cloruro ferroso
Cl2O anhídrido hipocloroso
Cl2O3 anhídrido cloroso
Cl2O5 anhídrido clórico
Cl2O7 anhídrido perclórico
Reglas para nombrar un complejo de coordinación

1.- Los nombres de los ligandos se citan sin separación delante del ión
o átomo central.
Ejemplo:
Co(NH3)3(NO2)3 trinitro-N-triammincobalto(III)
2.- Si el complejo es neutro o catiónico, el nombre del átomo central

no sufre modificación. Cuando es aniónico el nombre del átomo
central termina en ato.
Ejemplo:
K2[PtCl6] hexacloroplatinato(IV) de potasio

3.- El número de oxidación del átomo central se indica mediante la

notación de Stock.
4.- Los ligandos se citan por orden alfabético, sin tener en cuenta los
prefijos numerales.
Ejemplo:
[Pt(NH3)4(NO2)Cl]SO4 sulfato de cloronitro-N-tetraamminplatino(IV)
5.- El número de ligandos de cada tipo se indica con prefijos numerales

griegos. Cuando el número de grupos, de compuestos de ligandos
ya contienen los prefijos anteriores se emplean los prefijos bis, tris,
tetrakis, pentakis, etc., y se encierra entre paréntesis el nombre del grupo.
Ejemplos:
Ni(dmg)2 bis(dimetilglioximato)níquel(II)
Pd(NH3)2(C2H3O2)2 bis(acetato)diamminpaladio(III)
6.- Los nombres de los ligandos aniónicos terminan en o

y son los mismos que tienen como grupos aislados.
F- Fluoro OH- Hidroxo
Cl- Cloro NH2- Amido
Br- Bromo S2- Tio
I- Yodo HS- Mercapto
O2- Oxo CN- Ciano
O22- Peroxo CH3COO- Acetato

7.- Los derivados de hidrocarburos se consideran negativos

al calcular el número de oxidación, pero se nombran sin la
terminación o. Para los más comunes se usan las
abreviaturas:
Cy ciclohexil
Et etil
Me metil
Bz bencil
Cp ciclopentadienil
Bu butil
Ar aril
Ejemplo:
Ti(η5-Cp)2(η1-Cp)2
bis(η5-ciclopentadienil)bis(η1-ciclopentadienil)titanio(IV)
8.- Los nombres de los ligandos neutros o catiónicos permanecen

inalterados, excepto agua que se cambia por acuo y se abrevia ac
y NH3 que se nombra ammina o amina y se abrevia am.
Ejemplo:
[Fe(OH2)6]SO4 sulfato de hexaacuohierro(II)

9.- Cuando los ligandos pueden unirse al átomo central por

dos átomos diferentes se añade al nombre del ligando el símbolo
del elemento a través del cual se realiza el enlace.
Ejemplos:
(NH4)3[Cr(NCS)6] hexatiocianato-N-cromato(III) de amonio
(NH4)3[Cr(SCN)6] hexatiocianato-S-cromato(III) de amonio
10.- Los grupos puente se indican con la letra griega μ, colocada

delante del nombre del grupo que forma el puente. Se separa del
resto del complejo por un guión.
Ejemplos: Cl As(Et) 3
Cl
Pt Pt di-μ-clorobis
(clotrietilarsinaplatino(II))
(Et)3As Cl Cl
NH2
[(NH3)4Co Co(NH 3)4](NO3)4 nitrato de μ-amido-μ-nitro-N-

octaammindicobalto(III)
NO2
11.- Si el complejo es un ión cargado positivamente se

debe anteponer al nombre de la especie la palabra ión o catión.
Si es un ión cargado negativamente se emplea ión o anión.
Ejemplos:
[Cr(OH2)6]3+ ión hexaacuocromo(III)
[Fe(CN)6]4- ión hexacianoferrato(II)

Suele no usarse la terminación ato en complejos aniónicos de níquel

para evitar confusión con el término de ligando quelato.
En su lugar se emplea la terminación niccolato.
Ejemplos:
K4[Ni(CN)4] tetracianoniccolato(0) de potasio
[Ni(CN)4]4- ión tetracianoniccolato(0)
12.- En el caso de sales dobles se suele primero nombrar el

complejo aniónico y después el complejo catiónico.
Ejemplo:
[Pt(NH3)4][PtCl4]
tetracloroplatinato(II) de tetraamminplatino(II)
13.- Para el caso de ligandos orgánicos cuando se coordinan

a través de varios átomos de carbono se le añade la
letra griega η, colocándose un superíndice para indicar el
número de átomos involucrados en la coordinación.
Ejemplo:
η3-C3H5, η1-Cp, η5-Cp, η6-C6H6
Ti(η5-Cp)2(η1-Cp)2
bis(η5-ciclopentadienil)bis(η1-ciclopentadienil)titanio(IV)
Formulación de los compuestos de coordinación.
Secuencia de la metodología:
A) Se escribe el símbolo del ión o átomo central.
B) Se colocan primero los ligandos cargados y luego las especies neutras.
C) Dentro de cada grupo los ligandos se sitúan en orden alfabético.
Ejemplos:
Sulfato de azidopentaacuocobalto(III)
Nitrato de bromofluorotetraaminplatino(IV)
Bromuro de di-μ-oxooctaacuodicromo(III)
Localizadores:
Ciertos prefijos agregados al nombre indican determinadas

características estructurales de las moléculas. Se escriben en
letras itálicas y se separan del nombre del compuesto por un guión.
Ejemplos:
Isómeros geométricos cis y trans.
Py Cl Cl +
H3N Cl
Pt Co
H3N NH3
Cl Py NH3
trans-diclorobis(piridin)platino(II) ión cis-diclorotetraammincobalto(III)

Cuando hay tres ligandos iguales y los tres restantes son diferentes ( o no)
se da otra forma común de isomería geométrica en los complejos octaedros.
Primer caso Isómero mer:

PPh3
H H
Ir
H PPh3
PPh3
mer-trihidrotris(trifenilfosfin)iridio(III)
Segundo caso
Isómero fac
H
Ph3P H
Ir
Ph3P H
PPh3
fac-trihidrotris(trifenilfosfin)iridio(III)
Para designar los isómeros ópticos se emplea el mismo sistema
que el usado para los compuestos orgánicos con actividad óptica.
Los compuestos dextrógiros y levógiros se designan respectivamente
por (+) o (-) o también por d o l.
(+) o d-K3[Ir(C2O4)3] (+) o d-tris(oxalato)iridato(III) de potasio

Geometría de los compuestos de coordinación.
Generalidades:
♣.- Los complejos metálicos presentan una variedad de estructuras.
Ejemplos:
♣.- La estereoquímica es la rama de la química que se ocupa

del estudio de las estructuras de los compuestos.
♣.- En el futuro, la teoría de campo cristalino ayudará a

comprender mejor la estabilidad adicional de ciertos arreglos
geométricos de igual número de coordinación.
Geometrías comunes
1.- Coordinación lineal.
Normalmente se limita a especies con una configuración de

nivel cerrado. Los ligandos voluminosos la favorecen.
Casos frecuentes: Cu(I), Ag(I), Au(I) y Hg(II)
Ejemplos: [CuCl2]-, [Ag(NH3)2]+, Au(CH3)(PEt3), Hg(CH3)2

2.- Coordinación trigonal.
Es un poco más frecuente que el caso lineal. También es

favorecida por ligandos voluminosos.
Ejemplos:
-
F F F
B Sn Sn
F F F F F
3.- Coordinación cuatro.

Es muy común y se encuentra en tres geometrías ideales:
.-tetraédrica
.-plana cuadrada
.-eliminación de un vértice en una BPT

tetraédrica compuestos d0 , d10 principalmente
Ejemplos:
CrO42- [MnO4]- Ni(CO)4
[Co(CO)4]- Pt(PEt3)4 TiX4
otros casos: Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II)

plana cuadrada frecuente en iones de configuración d8
Ejemplos:
Au3+ Ni2+ Pd2+ Pt2+ Co+ Rh+ Ir+
[AuCl4]- [PdCl4]2- RhCl(CO)(PPh3)2
eliminación de un vértice en una BPT deformaciones producto de

ligandos voluminosos en el número de coordinación cuatro.
4.- Coordinación cinco.
Ambas geometrías pueden presentar equilibrio de interconversión

en solución.
Ejemplo: Fe(CO)5
CO OC
CO
OC OC OC
Fe CO Fe
OC CO Fe CO
OC OC
CO
OC CO
BPT PBC BPT

La irregularidad estructural es la regla más que la excepción

en los complejos pentacoordinados.
3- 3-
CN O CN
NC O NC CN
O
Ni CN Co
V
NC CN
O O NC
CN
Ni(CN)5]3- VO(acac)2 [Co(CN)5]3-
BPT PBC PBC

5.- Coordinación seis.
Es la más común y ampliamente distribuida. Se encuentra entre los

compuestos de todos los elementos, excepto H, B, C, N, O, halógenos
y gases nobles más ligeros.
Ejemplos de complejos octaédricos:

La estructura prisma trigonal es muy rara y por lo general se le

encuentra en átomos polarizables como S, Se o As.
Ejemplo: [Re(S2C2Ph2)3]
6.- Coordinación siete.
Los números de coordinación mayores de seis suelen encontrarse

en átomos metálicos grandes.
Ejemplos: F
F F
F F
F F F
F Zr Nb F O
F F F Nb F
F F
F
F F
[ZrF7]3- [NbF7]2- [NbOF6]3-
BPP OD PTD
7.- Coordinación ocho.
45º
antiprisma cúbico
cubo
Ejemplo: [Mo(CN)8]3- en el Na3[Mo(CN)8]

A B A A
A
B B
B
B A B
B A
A B
A
Cubo Dodecaedro
Ejemplo: [Zr(C2O4)4]4-
La diferencia de energía entre el antiprisma cúbico y el dodecaedro

es muy pequeña, por lo que no es fácil predecir cual de ellas
esta más favorecida.
8.- Coordinación nueve.
La coordinación nueve es la última que emplean los elementos del bloque

d en el enlace covalente. Representa el uso completo de los orbitales
de valencia.
Geometría ideal prisma trigonal con ligandos adicionales
Ejemplo: H
H H
[ReH9]2- H
H Re H
H H
H
Es una geometría común en los complejos lantánidos y actínidos.

Isomería en los complejos metálicos.
Características:
♣.- Solo se consiguen isómeros en los complejos que reaccionan
lentamente.
♣.- Generalmente no se mantienen algunas estructuras en solución.

1.- Isomería geométrica.
grupos vecinos isómero cis
grupos opuestos isómero trans
No es posible en complejos de números de coordinación 2 o 3 ni en especies

tetraédricas.
Es común en complejos octaédricos y cuadrado planos.
Cl NH3 H3N Cl
Pt Pt
Cl NH3 Cl NH3
Isómeros cis y trans del diclorodiamminplatino(II).

Se conocen compuestos de platino (II) que contienen cuatro grupos

ligandos diferentes (PtABCD). Si fijamos la atención en el ligando A los
ligandos restantes, B, C o D pueden estar en posición trans respecto a A.
Ejemplo: [Pt(NH3)(NH2OH)(py)(NO2)]+
Las tres estructuras son:

+ + +
H3N NO2 py NO2 O2N NH3
Pt Pt Pt
py NH2OH H3N NH2OH py NH2OH
A B C
Para caracterizar estos compuestos es conveniente encerrar los dos

compuestos de grupos ligandos trans entre paréntesis especiales < >.
Compuesto A: [Pt<(NH3)(NH2OH)>(NO2)(py)]+
Compuesto B: [Pt<(NH3)(NO2)>( NH2OH)(py)]+
Compuesto C: [Pt<(NH3)(py)>( NH2OH)(NO2)]+
En la nomenclatura se hace uso del prefijo trans que significa que los dos
primeros grupos que figuran en el nombre están en posiciones opuestas.
Comp A: ión trans-amminhidroxilaminnitropiridinplatino(II).
Comp B: ión trans-amminnitrohidroxilaminpiridinplatino(II).
Comp C: ión trans-amminpiridinnitrohidroxilaminplatino(II).

Los sistemas cuadrados planos que contienen grupos ligandos bidentados

asimétricos [M(AB)2] también presentan isomería geométrica.
Ejemplo:
H2 N NH2 O NH2
H2 C Pt CH2 OC Pt CH2
OC O O CO H2 C O CO
NH2
cis-diglicinatoplatino(II) trans-diglicinatoplatino(II)
La isomería geométrica cis trans también se presenta en los complejos

octaédricos:
Ejemplos: NH3 + Cl +
H3 N NH3 H3N NH3
Cr Cr
H3 N Cl H3N NH3
Cl Cl
ión cis y trans-diclorotetraammincromo(III) respectivamente
cis = color violeta, trans = color verde
Otros ejemplos: [M(AA)2X2], [MA4XY], y [M(AA)2XY]

M = Co(III), Cr(III), Rh(III), Ir(III), Pt(IV), Ru(II), Os(II).
Las especies [MA3X3] forman los ya conocidos isómeros mer y fac.
2.- Isomería óptica.
La isomería óptica se conoce desde los clásicos experimentos de

Louis Pasteur en 1848.
Los isómeros ópticos tienen la propiedad de hacer girar el plano de luz

polarizada en algún sentido.
Condiciones para la actividad óptica.
♣.- Moléculas asimétricas.
♣.- La estructura y su imágen especular no sean superponibles.
Ejemplo:
H NH2 H2 N H
C C
R COOH HOOC R
Características de los enantiómeros.
♣.- Son compuestos química y físicamente iguales.
♣.- Una tercera sustancia “resuelta” puede llevar a cabo la separación

sobre la base de la formación de diasteroisómeros.
♣.- Los diasteroisómeros son compuestos químicamente diferentes.

Isómeros ópticos en complejos hexacoordinados.
Los sistemas hexacoordinados ofrecen numerosos ejemplos de

isomería óptica. El más visto es del tipo [M(AA)3].
3- 3-
O O
O O O O
Cr Cr
O O O O
O O
ión tris(oxalato)cromato(III)
isómero dextro isómero levo

Otro tipo muy común de complejos ópticamente activos son los de fórmula
general [M(AA)2X2] (isómero geométrico cis).
ión diclorodiamminbis(etilendiamin)cobalto(III).

La presencia de grupos ligantes multidentados en los complejos

metálicos también pueden dar lugar a isómeros ópticos.
Ejemplo: [Co(EDTA)]-.

En complejos planar cuadrados rara vez se observan isómeros ópticos.
En la especie MABCD el plano de la molécula es un plano de simetría

y no posee actividad óptica.
Los ligandos quelatos no simétricos pueden generar asimétria en las

estructuras.
Ejemplo: H5C6
2+ 2+
H2N C6H5
N N NH2
H C C H
Pt Pt
H5C6 C C C6H5
H2N N N NH2 H
H
dextro levo
Los complejos de coordinación presentan otros tipos de isomería que

consideraremos a continuación:
1.- Isomería de ionización.
Se emplea para describir isómeros que producen iones diferentes en solución.
Ejemplos:

2.- Isomería de enlace.
Ocurre cuando un grupo ligando monodentado puede coordinarse a

través de dos átomos diferentes.
Ejemplos:
complejos de Rh(III), Ir(III), Pt(IV), Co(III)
[(NH3)5Co-NO2]Cl2 [(NH3)5Co-ONO]Cl2
unido por N unido por O
(nitro) (nitrito)
3.- Isomería de coordinación.
Presente en las especies que tienen a la vez complejos aniónicos y catiónicos.
Ejemplos:
Otra situación especial de isomería de coordinación se observa en

ligandos en complejos tipo puente:
Ejemplos:
4.- Isomería de polimerización.
Este término se aplica a los compuestos que tienen la misma

fórmula empírica pero diferentes múltiplos de un peso moleculardado.
Ejemplos:
Pt(NH3)2Cl2 y [Pt(NH3)4][PtCl4]
5.- Isomería conformacional.
Se distinguen por las rotaciones alrededor de los enlaces metal ligando.

Las barreras energéticas de la interconversión son pequeñas.
Ejemplos:
Fe Fe
ferroceno alternado ferroceno eclipsado

√
Nota: para el rutenoceno si se conoce el eclipsado.
Simetría y
Vida…
Simetría y
Vida…
Simetría y
Vida…
aurits Cornelis Escher (1898-1972), dibujante holandés, creador de algunos
los grabados más conocidos del siglo XX. Nació en Leeuwarden, y desde 1919
1922 estudió en la Escuela de Arquitectura y Artes Decorativas de Haarlem,
nde adquirió una gran destreza en el grabado a fibra; más tarde también
especializó en la litografía y la xilografía a contrafibra. Desde 1922 hasta 1933
vió en Italia, y después en Suiza y Bélgica, hasta que se asentó definitivamente
1941 en Baarn (Holanda). Sus primeros grabados representan principalmente
isajes y escenas urbanas, pero después de su estancia en Italia comenzó a
sarrollar las que él llamó “visiones internas”. En ocasiones se trata de elaboradas
mposiciones obsesivas en las que se entrelazan siluetas seriadas de animales,
jaros o peces. Hacia 1940 sus imágenes comenzaron a tener un cierto sabor
rrealista, especialmente en los dibujos de extraños edificios en los que, gracias
sabios juegos perspectivos, aparecen escaleras que ascienden hacia los pisos
feriores (y descienden hacia los superiores) o cascadas de agua que se elevan
cia las azoteas. Escher escribió sobre su obra: “A través del enfrentamiento
tusiasta a los enigmas que nos rodean, al considerar y analizar las observaciones
e he realizado, he terminado en el campo de las matemáticas. Aunque me
claro absolutamente inocente de formación o conocimiento en las ciencias exactas,
menudo parezco tener más en común con los matemáticos que con mis colegas
tistas”. Su obra ha intrigado, ciertamente, a matemáticos y psicólogos de la
rcepción visual. También se ha hecho muy popular entre el gran público,
pecialmente a partir de la década de los sesenta, cuando algunos jóvenes
ociaron sus imágenes con las experiencias alucinógenas producidas por el LSD.
cualquier caso, supone una interesante reflexión sobre las extrañas relaciones
e se establecen entre las imágenes representadas y sus técnicas de representación.
En la simetría puntual, las partes indistinguibles se obtienen al realizar un

conjunto de operaciones de simetría sobre una molécula en particular.
Se obtiene así una clasificación de las

moléculas en términos de sus grupos
puntuales.
Definiciones:
♣.- Elemento de simetría.

Una línea, un punto o un plano respecto al cual pueden llevarse
a cabo una o más operaciones de simetría.
♣.- Operación de simetría.
El movimiento de una molécula en relación con cierto elemento

de simetría.
Elementos de simetría y operaciones resultantes:
1.- Rotaciones. Ejes de simetría.

Cn
..O.. giro 180º ..O..

H H H H
C3
F giro 120º F
F B F B
F F
El eje de rotación se representa mediante el símbolo Cn siendo 360º/n

la rotación necesaria para obtener una configuración equivalente.
Operaciones análogas son respectivamente:

Otros ejemplos:
C5
giro 72º
C 5H 5
C4
F F F F
Xe giro 90º
Xe XeF4
F F F F
Otros ejemplos:
C6
giro 60º C6H6
C7
giro 51º26' C7H8

2.- Reflexiones. Planos de simetría.

σv'
..O.. ..O..
H H H H
σv
Los dos planos de simetría anteriores contienen al eje C2.
Existen también planos de simetría diedrales (σd) que estan entre

los ejes y que contienen el eje de orden máximo. Finalmente el plano
horizontal (σh) esta perpendicular al eje de orden máximo.
Ejemplo:
F F F F F F
Xe Xe Xe
F F F F
F F
σh σv
σd
Una segunda reflexión en el plano simplemente devuelve cada uno de los

puntos a su posición original. En otras palabras:
σ2 = E
3.- Inversión. Centros de simetría.
Existe una operación que combina la rotación y la reflexión en una sola.

Se trata de la operación inversión y el elemento de simetría asociado
es un punto llamado centro de inversión i.
H H
Cl NH3
H i H Pt
H3 N Cl
H H i
H Br
no posee ni eje
i Cl ni plano de simetría
C C
Cl
H
Br
Se cumple que i2 = E
4.- Rotaciones impropias. Ejes de rotación reflexión.
Una rotación impropia consiste en girar en sentido de las agujas del

reloj alrededor de un eje y luego aplicar una reflexión en el plano
perpendicular a dicho eje.
El elemento de simetría asociado es el eje impropio Sn.

S4
Ejemplos:
H H H H
giro 90º
C C σh
H H H H
reflexión
H H
igual que C
H H
S5
S3
F
F F
F
F B I
F F
F σh F σh
F
S6
H H
H
H H H
C
es decir C
H H
C
H
H
H
H
S10
σh es decir Fe
Fe
5.- Efectos de la realización de operaciones consecutivas.

C3
σv(2)
σv(1) giro 120º

H3 N H2 N
H1 H3
H2
H1
σv(3)
σv(1)
σv(2)
H1 N
H3
H2
Lo anterior puede expresarse como:
Es decir, la realización de dos o más operaciones de simetría se representa

algebraicamente como una multiplicación.
C3
F4
C2'(1) C2'(3)
F1 F3 ejes
P
F2
F5
C2'(2)
σv(2) σv(1)
F4 F4
F1 F3 F1 F3
P P
F2 F2
F5 F5
planos
F4
σv(3)
F3
F1 P
F2
F5
Algunas combinaciones de operaciones son:

Operaciones de simetría como elementos de un grupo.
Primero es necesario definir un grupo como una colección de elementos

que poseen ciertas propiedades en común.
La colección de operaciones de simetría vistas para cualquier molécula

constituye un grupo. Estas operaciones cumplen con las cuatro características
que definen un grupo:
Donde X es el inverso de A. X = A-1

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
(Se usa la notación de Schoenflies para designar un grupo puntual).

Grupos infinitos.
♣.- Tienen un número infinito de elementos. Corresponden a las moléculas

lineales con o sin centro de simetría.
oo σv
H C N Coo
Grupo C∞v . Notar que no tiene centro de simetría.

oo C2
σv
oo σv
O C O C oo
Grupo D∞h . Notar que tiene centro de simetría.

Grupos especiales.
♣.- Son los grupos puntuales cúbicos: tetraedro, octaedro e icosaedro.
C3
1.- Tetraedro:
H H
4 ejes C 3 H
C2 S4
C2 S4
3 ejes C 2 S4 3 ejes S 4
C2
Grupo Td. Contiene 17 operaciones

de simetría (contando E).
σd
6 σd
2.- Octaedro:
C3 C2
C2
C2
4 ejes C 3 3 ejes C 2 2 ejes C 2
C4 C2
C4 C2
i
C4 C2
centro de inversión
3 ejes C 4 3 ejes C 2 (C42)

S4
S6
S4
S4
4 ejes S 6 3 planos σ
3 ejes S 4
Grupo Oh. Contiene 33 operaciones

de simetría (contando E).
2 planos σd 4 planos σd
3.- Icosaedro:
Grupo Ih. Contiene 120 operaciones de simetría (contando E).
Ejemplo de este grupo: [B12H12]2-

Otros grupos.
♣.- La molécula de mínima simetría posee únicamente la operación

identidad que puede considerarse también como una rotación de 3
60º es decir C1.
C Grupo C1.
Br F
Cl
♣.- Si la molécula posee un eje Cn además de la identidad pertenece

al grupo puntual Cn.
C2
Ejemplo: H2O2
H
111.5º
O Grupo C2.
O
94.8º
H
♣.- Existen dos grupos que poseen un solo elemento de simetría

además de la identidad. Si el elemento adicional es un plano de
simetría el grupo es Cs, si es un centro de simetría el grupo es Ci.
Ejemplos: Cl
Br F σ Br
S H C i C H
O O Br
Cl
grupo Cs grupo Ci
♣.- Si añadimos al eje Cn un plano vertical de simetría obtenemos

el grupo Cnv.
Ejemplos:
C2 C3
σ σv(2)
v
..O.. H3 N
σv(1)
H1
H H H2
σv(3)
grupo C2v
grupo C3v
♣.- Si en lugar de añadir un plano vertical se añade un plano

horizontal se obtiene el grupo Cnh.
Ejemplos: C3
C2
F σh
N N HO
B OH
F HO
σh
grupo C2h grupo C3h

♣.- Otro tipo de adición a un sistema Cn es un eje S2n coincidente con

el eje Cn, lo que da origen al grupo puntual S2n.
Ejemplos: (PNCl2)4
(-)
Cl P
Cl (+) N N (-)
N Cl
P Cl N P es decir
P N (+) P eje S 4 P (+)
Cl N Cl
P
Cl
(-) N N (+)
Cl P
(-)
grupo S4
♣.- La adición de un eje de orden n que forme ángulo recto con el eje Cn
de un sistema Cn conduce al grupo puntual Dn.
C2
Ejemplos:
H H
C C C3
H H
H H
conformación gauche
grupo D3
♣.- Si al grupo Dn se añaden planos que contengan al eje Cn

(eje de mayor orden) y dividen en ángulos iguales a los ángulos
existentes entre los C2’ (planos diedrales) el grupo obtenido
es Dnd.
σd
C2 '
σd
Ejemplos:
H H
H H H
H σd
C C C3 C C2'
H H
H H
H H
C2'
CH3-CH3 intercalado. Grupo D3d

♣.- Los últimos de los grupos que pueden encajarse en este esquema
son los formados por la adición de un plano horizontal a los elementos
del grupo Dn , dando los grupos Dnh.
Ejemplos: C2
σh
H H
C C
C2'
H H
grupo D2h
Ejemplos:
C3
σh
O C2
C O C2
O C2
grupo D3h
C6 y C 2''
C2'
σh
C2
C 2'
grupo D6h
Resumen de
grupos puntuales
Clasificación de un grupo.
El procedimiento para hacerlo es el que esquematizamos a continuación:
1.- Determinar si la molécula es lineal, o si pertenece a un grupo

altamente simétrico (Td, Oh, Ih). Si no es así pasar a 2.
2.- Hallar el eje de rotación propia de orden superior (Cn). En ausencia

de tal eje buscar (a) un plano de simetría (Cs), (b) un centro de
simetría (Ci) o (c) ningún elemento de simetría en absoluto (C1).
3.- Si se encuentra un eje Cn, buscar un conjunto de n ejes C2

perpendiculares al mismo. Si estos se encuentran ver 4 más abajo.
Si no existen buscar (a) un plano horizontal (Cnh), (b) n
planos verticales (Cnv), (c) un eje S2n coincidente con el Cn (S2n)
o (d) ningún plano de simetría ni otros ejes de simetría (Cn).
4.- Si existe un eje Cn y n ejes C2 perpendiculares buscar la presencia de

(a) un plano horizontal (Dnh), (b) n planos verticales y ningún plano
horizontal (Dnd) o (c) ningún plano de simetría (Dn).

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Tema 3: Compuestos de coordinación.

Son los compuestos en los cuales el átomo central

Importancia de los compuestos de coordinación:

Tipos de compuestos de coordinación.

Catiónicos. Aniónicos. Neutros.

Clasificación de los compuestos de coordinación.

La naturaleza del grupo ligante define una clasificación

Monodentados. Sí la coordinación es a través de un solo átomo

Bidentados. Sí la coordinación es a través de dos átomos del

También existen los tridentados, tetradentados, o en general

Nombre. Fórmula o estructura.

Ligandos π CO C2H4 RCN PH3 PCl3 R2S

Ligandos σ NH3 NR3 N2H4 R2O ROH R3PO

Ligandos aniónicos CN- NO2- NCS- I- PR2- AsR2-

La afinidad de un ión metálico por un ligando suele medirse

Algunos valores típicos de constantes de formación son:

Complejo Ligando Log K

[Fe(H2O)6]2+ CH3COO- 2.1

[Co(H2O)6]2+ 2,2-bipiridilo 4.4

Clasificación de los ligandos.

En base a la naturaleza del enlace coordinado que se forme,

1.- Ligandos que no tienen electrones disponibles Π y tampoco

H- NH3 SO32- RNH2

N3- O2- F- Cl- Br- I- OH- S2- H2O NH2-

Clasificación de los ligandos.

3.- Ligantes con pares electrónicos de enlace σ y orbitales

4.- Ligandos que carecen de pares libres pero tienen electrones

alquenos alquinos C6H6 Cp

Clasificación de los ligandos.

CO H- Cl- F- Br- I- CH3O-

Nota: muchos ligandos polidentados pueden tener átomos dadores iguales

Nomenclatura de los compuestos de coordinación.

♣.- La parte de la química que establece los nombres de un compuesto

♣.- La Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC)

1.- Nomenclatura sistemática.

FeO monóxido de hierro

Cl2O3 trióxido de dicloro

Cl2O7 heptaóxido de dicloro

Los ligandos poliatómicos complicados van entre paréntesis, y sus

K3[Cr(C2O4)3] tris(oxalato)cromato(III) de potasio

2.- Nomenclatura de Stock.

Se coloca el número de oxidación del elemento más electropositivo

FeCl3 cloruro de hierro(III)

3.- Nomenclatura de Ewens-Bassett.

En los compuestos de metales de transición se indica la carga del ión

4.- Nomenclatura tradicional.

Es la convención más antígua que se conoce.

Para más de dos estados de oxidación:

FeCl3 cloruro férrico FeCl2 cloruro ferroso

Cl2O anhídrido hipocloroso

Cl2O3 anhídrido cloroso

Cl2O5 anhídrido clórico

Cl2O7 anhídrido perclórico

Reglas para nombrar un complejo de coordinación

2.- Si el complejo es neutro o catiónico, el nombre del átomo central

K2[PtCl6] hexacloroplatinato(IV) de potasio

3.- El número de oxidación del átomo central se indica mediante la

[Pt(NH3)4(NO2)Cl]SO4 sulfato de cloronitro-N-tetraamminplatino(IV)

5.- El número de ligandos de cada tipo se indica con prefijos numerales

6.- Los nombres de los ligandos aniónicos terminan en o

F- Fluoro OH- Hidroxo

Cl- Cloro NH2- Amido

Br- Bromo S2- Tio