LIGAÇÕES QUÍMICAS

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Programa da Unidade: Ligação iônica, energia de ligação, ligação
metálica, ligação covalente, orbitais moleculares, geometria molecular,
hibridização, momento dipolar.

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LIGAÇÕES IÔNICAS

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SÓLIDO IÔNICO

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 LIGAÇÕES QUÍMICAS

Valência: É o número de ligações que o átomo forma em um composto.

Elétrons de valência; aqueles que participam de qualquer tipo de ligação 
localizados na camada de valência (camada eletrônica mais externa =
geralmente é igual ao número do grupo n para elementos representativos).
Para os elementos de transição, freqüentemente os elétrons da camada mais
baixa (n-1) também participam da ligação e podem ser considerados de
valência.

 Símbolo de Lewis: mostra os elétrons de valência ao redor do átomo e

suas possibilidades de ligação.
 A regra do octeto: postula que os átomos tendem a ganhar, perder ou
compartilhar elétrons de modo que a camada de valência possua quatro
pares de elétrons (octeto

Ligação Metálica: Elétrons com alta mobilidade. Consiste na atração entre

uma rede de íons metálicos positivamente carregados e um mar de elétrons
periféricos.
Esta atração eletrostática dos elétrons livres de alta mobilidade é
característica de metais puros e da maioria das ligas metálicas.

Ligações Iônicas: Resulta da transferência de elétrons de uma espécie para

outra, sendo formados um íon positivo e outro negativo.

Subseqüente atração eletrostática  ligação iônica (ex. NaCl, MgCl2)

Compostos com carga total neutra

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 LIGAÇÕES COVALENTES: Resultam do compartilhamento de pares
de eletrônicos. Tendem a ocorrer entre átomos que não ganham ou
perdem elétrons facilmente, por ex., com valores de eletronegatividade
semelhantes.
 principal objetivo do compartilhamento: configuração
eletrônica mais estável (teoria do octeto para cada átomo).

1. Ligações Covalentes Simples: Dois elétrons com spins emparelhados

formam uma região de maior densidade eletrônica entre dois núcleos
atômicos.

2. Ligações Covalentes Múltiplas: Quando mais que dois pares eletrônicos

são compartilhados almejando a estrutura do octeto.

DUPLAS TRIPLAS

Ordem de ligação: número de pares eletrônicos compartilhados entre os

dois átomos ligados. É possível que um átomo tenha diferentes ordens de
ligação em moléculas diferentes:

3. Ligações Covalentes Coordenadas: Um átomo pode doar dois de seus

elétrons para formar um par eletrônico a ser compartilhado entre ele próprio e
o átomo “aceptor”.

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Fórmulas de Lewis: Geradas a partir da associação de símbolos atômicos de
Lewis.

Regras para montagem de uma fórmula de Lewis:ex HCN

1. Posicione os símbolos de Lewis conforme a geometria esperada para o

composto;

2. Comece com ligações simples. Posicione os elétrons de modo a formar

uma ligação covalente simples entre cada par de átomos.

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 3. Usando a regra do octeto, distribua os elétrons remanescentes para que
cada grupo principal de elementos tenha ou compartilhe oito elétrons e
cada hidrogênio compartilhe dois. Se não houver elétrons suficientes
para a formação do octeto mova elétrons não compartilhados e pares
terminais para formar duplas e triplas ligações.

4. Se o composto for carregado, adicione um elétron para cada unidade de

carga negativa ou subtraia um elétron para cada unidade de carga
positiva. Coloque colchetes em torno de toda a estrutura, indicando a
carga fora dos mesmos.

Exemplo: Desenhe as estruturas de Lewis e de “ ligação de valência” para H2,

HBr, Br2, O2 e CO.

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Exemplo: Desenhe as estruturas de Lewis e de “ ligação de valência” para
HOH, OCO e OH-.

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Exceções à regra do octeto: (três grupos)

1. Moléculas cujos átomos centrais possuem menos que oito elétrons.

Este grupo consiste de moléculas contendo átomos centrais dos grupos IIA e
IIIA

2. Moléculas cujo átomo central possue mais de oito elétrons. (átomos dos
períodos 3 ,4 ,5 ,6 ou acima)

3. Moléculas contendo um número pouco usual de elétrons. Moléculas

estáveis com esta distribuição são raras mas existem.

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Carga Formal (estruturas em ressonância): permite estimar qual a
contribuição para o híbrido de ressonância. Quanto menor a carga formal da
estrutura, maior será a contribuição do híbrido.

Carga Formal = V – ½.S – L,

Onde V é o número de elétrons de valência no átomo livre, S é o número de

elétrons compartilhados e L é o número de elétrons em pares isolados.

Ex.: Quais das seguintes fórmulas de Lewis é a mais estável:

Calculando as cargas formais:

Como a estrutura “c” possui a menor carga formal, ela é a mais estável.
---------------------------------------------------------------------------------------------
------
Ressonância: Para algumas moléculas  certo número de estruturas de
Lewis igualmente aceitáveis  equilíbrio

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Corrigindo o modelo Covalente  eletronegatividade

- diferença de eletronegatividade: cargas parciais >=> caráter iônico

- ligação covalente polar  dipolo elétrico

- momento de dipolo elétrico (magnitude)

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ELETRONEGATIVIDADE

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Forças de Van der Waals

Dipolo-dipolo (permanentes)

Dipolo-dipolo induzido

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Dipolo induzido-dipolo induzido (London) força de dispersão

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Corrigindo o modelo Iônico  polarizabilidade

Todas as ligações iônicas têm algum caráter covalente:

as cargas positivas do cátion atraem os elétrons do ânion =>

 a nuvem eletrônica do ânion distorce-se na direção do
cátion =>
 tendência do par de elétrons mover-se entre núcleos =>
 comportamento covalente

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FORÇA DE LIGAÇÃO  Medida por sua energia de dissociação (D),
requerida para separar dois átomos. Quanto maior (D) tanto maior a força
de ligação.

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 COMPRIMENTO DE LIGAÇÃO
Distância entre os centros de dois átomos

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 HIBRIDIZAÇÃO

TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA

- Primeira descrição de ligação covalente desenvolvida em termos de orbitais

atômicos (TLV)

OS ORBITAIS SIGMA

Sobreposição final-final de orbitais atômicos

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OS ORBITAIS PI

Sobreposição lateral de orbitais

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espectroscopia infravermelho

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 Teoria de Repulsão dos Pares Eletrônicos da Camada de Valência

 Elétrons ligantes e pares isolados, para reduzir a repulsão, se posicionam

tão longe quanto possível.

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Teoria do Orbital Molecular

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