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CENTRO DE TECNOLOGIA
ENGENHARIA METALÚRGICA
Rede cristalina
Estrutura cristalina
Modelo de esferas rígidas
Célula unitária
Parâmetros de rede
CFC
CCC
SÍTIOS INTERSTICIAIS -ferro CCC
octaédrico tetraédrico
rO ≈ 0,15 R rT ≈ 0,29 R
rO ≈ 0,414 R rT ≈ 0,225 R
Cerâmicas
Compostas por pelo menos dois elementos → estruturas mais
complexas do que dos metais
Ligações variam de puramente iônica até totalmente covalente
Cerâmicas iônicas
Estruturas compostas por íons → cátions e ânions
Estrutura do cristal determinada pela carga e tamanho dos íons
Cristal deve ser eletricamente neutro
Razão rC/rA menor que 1 (rC=raio do cátion e rA=raio do ânion)
Número de coordenação está relacionado com a razão rC/rA → tendência de maximização
Configuração estável ocorre quando os ânions e cátions estão “em contato”
ESTRUTURAS CRISTALINAS DE CERÂMICAS
ESTRUTURA CRISTALINA DE CERÂMICAS – TIPO AX
Cloreto de Sódio -ferro NaCl
ligações de caráter fortemente iônico
rC/rA entre 0,414 e 0,732 → núm. de coordenação = 6
→ simetria octaédrica
observar tabela de raios iônicos do slide anterior
Cristais com estrutura NaCl
ESTRUTURA CRISTALINA DE CERÂMICAS – TIPO AX
Cloreto de Césio -ferro CsCl
ligações de caráter fortemente iônico
rC/rA entre 0,732 e 1,0 → núm. de coordenação = 8 →simetria cúbica
observar tabela de raios iônicos do slide anterior
estruturas cristalinas
cerâmicas comuns
ESTRUTURAS CRISTALINAS
CÁLCULO DE DENSIDADE DE CERÂMICAS
cristobalita
CERÂMICAS À BASE DE SILICATOS
Silicatos mais complexos: presença de cátions na estrutura
Um, dois ou três oxigênios nos vértices dos tetraedros de SiO44- podem ser compartilhados por outros tetraedros
para formar estruturas mais complexas.
A presença de cátions como Mg2+, Ca2+e Al3+ compensa as cargas negativas das unidades de SiO44- e ligam
ionicamente entre si os tetraedros de SiO44-
aquermanita (Ca2MgSi2O7):
estrutura com 2 Ca2+e 1 Mg2+
associado a cada íon Si2O76-
CERÂMICAS À BASE DE SILICATOS
Silicatos em camadas: argilas
Estrutura 2-D em lâminas ou camadas produzidas pelo compartilhamento de oxigênios em cada tetraedro. Unidade
básica é o Si2O52-.
A lâmina de silicato possui oxigênios não ligados e por isso tem carga negativa.
A eletroneutralidade é obtida por uma segunda lâmina formada por cátions que se ligam aos átomos de oxigênio
não ligados da lâmina de silicato.
Caolinita, montmorilonita, ilita, bentonita, vermiculita etc
Caolinita (argila mais comum): Si2O52- + Al2(OH)42+ = Al2(Si2O5)(OH)4
estrutura laminar 2-D de Si2O52- estrutura de camadas pedaço (acima) e micrografia (abaixo)
POLIMORFOS DE CARBONO
diamante
grafita
fulereno - C60
nanotubo de carbono
SISTEMAS CRISTALINOS
14 redes cristalinas agrupadas em 7
sistemas cristalinos.
PONTOS, DIREÇÕES E
PLANOS CRISTALOGRÁFICOS
CONSIDERAÇÕES INICIAIS
Três números ou índices são usados para identicar pontos, direções ou planos na
estrutura cristalina
h + k = -i
PLANOS CRISTALOGRÁFICOS – SIM. HEXAGONAL
O plano (110) da estruturas CFC e CCC são mostrados abaixo. Visualmente, qual é o mais empacotado?
CFC CCC
Planos e direções equivalentes por simetria (cristalograficamente equivalentes) na mesma estrutura possuem a
mesma compactação atômica ou mesma densidade linear ou planar.
DENSIDADE LINEAR
2 átomos 1
DL[110] = =
4R 2R
DENSIDADE PLANAR
número de átomos centrados sobre um plano
DP =
área do plano
2 átomos 1
DP(110) = =
(4R)(2R ) (4R2 )
A maioria dos sólidos cristalinos é composta por um conjunto de muitos cristais pequenos ou grãos; tais sólidos
são chamados policristalinos.
Monocristal de uma
granada
Módulo de elasticidade, condutividade elétrica e índice de refração, por exemplo, podem ter valores diferentes
quando medidas em direções cristalográficas diversas.
Esse efeito de direcionalidade das propriedades é chamado anisotropia e está associado à variação do
espaçamento atômica ou iônico em função da direção cristalográfica.
Difratômetro: método do pó
Difratograma de chumbo em pó
SÓLIDOS NÃO-ferroCRISTALINOS
Amorfos, vidros, polímeros, ...