§ Parrot en 1915, observó que siempre en una mezcla que contiene dos o más

especies moleculares cuya concentración varía de un punto a otro, aparece

un proceso natural que tiende a disminuir cualquier desigualdad en la
composición.

§ Una concentración más elevada significa más moléculas de la especie por

unidad de volumen.

§ La difusión de la masa solo ocurre en mezclas por lo que se debe evaluar

cada componente.
§ La difusión es el movimiento, bajo la influencia de un estímulo físico, de un
componente individual a través de una mezcla.

§ Difusión ordinaria: la causa más común de difusión es un gradiente de

concentración del componente que se difunde. Un gradiente de concentración
tiende a mover el componente en una dirección tal que se igualen las
concentraciones y el gradiente se iguale.

§ Generalmente es el gradiente de concentración el que origina la difusión pero

en algunos casos la difusión se produce por un gradiente de actividad como
de presión (gradiente de presión), de temperatura (efecto de Soret) o de
fuerzas externas. Sin embargo estos afectos son despreciables, a menos que
los gradientes sean muy grandes.
§ En las centrífugas se usa el gradiente de presión generado por el efecto
centrífugo para separar soluciones de líquidos e isótopos gaseosos.

§ Difusión forzada: puede usarse un campo externo de fuerzas como un

campo magnético o eléctrico, aplicado sobre una mezcla o solución con el fin
de separar la moléculas cargadas eléctricamente o magnetizadas.

§ Difusión de Knudsen: Cuando los poros de un sólido son más pequeños que
el recorrido libre medio de las moléculas gaseosas, las colisiones moleculares
pueden ser despreciables y pueden iniciarse un flujo de moléculas libre.
§ Difusión superficial: cuando el tamaño de las moléculas gaseosas es
comparable con el tamaño del poro, las moléculas adsorbidas se mueven a lo
largo de las paredes de los poros. Las colisiones moleculares pueden ser
depreciables y puede iniciarse un flujo de moléculas libres.

§ Movimiento Browniano: las partículas de diámetro por debajo de 0.1 𝜇m

como las de niebla o de hollín, actúan como moléculas grandes y la difusión
de estas partículas debido al gradiente de concentración se llama movimiento
Browniano.

§ Las moléculas grandes, de diámetro mayor de 1 𝜇m no son afectadas por la

difusión, ya que el movimiento lo rige las leyes de Newton.
§ Bases másica y molar: la concentración de la especie puede expresarse de
varias maneras en base másica y en base molar.

§ Base másica: la concentración se expresa en términos de densidad o de

concentración de masa.
𝒎
𝝆=
𝑽
§ 𝜌 = densidad
§ m = masa
§ V = volumen
§ Si se considera un lugar de volumen pequeño V en un lugar dentro de la
mezcla:

Mezcla A + B
𝑽 = 𝑽𝑨 = 𝑽𝑩
B
m = 𝒎𝑨 + 𝒎𝑩
A
C = 𝑪𝑨 + 𝑪𝑩

𝝆 = 𝝆𝑨 + 𝝆𝑩
§ Las densidades de una especie, i, de la mezcla en un lugar pequeño de
volumen V, vendrán dadas por:

𝒎𝒊
𝒅𝒆𝒏𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒑𝒂𝒓𝒄𝒊𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒆𝒔𝒑𝒆𝒄𝒊𝒆 𝒊 𝝆𝒊 = (kg/m3)
𝑽

𝒎
𝒅𝒆𝒏𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒎𝒆𝒛𝒄𝒍𝒂 𝝆= = ∑ 𝒎𝒊⁄𝑽 = ∑ 𝝆𝒊 (kg/m3)
𝑽

§ La densidad de una mezcla en un lugar, es igual a la suma de las densidades

de sus constituyentes en ese lugar.
§ La concentración de la masa también puede expresarse adimensionalmente
en términos de fracción de masa w.

𝒎𝒊
𝒎𝒊 𝑽 𝝆𝒊
𝑭𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒎𝒂𝒔𝒂 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒆𝒔𝒑𝒆𝒄𝒊𝒆 𝒊 𝒘𝒊 = = 𝒎 =
𝒎 𝝆
𝑽

= 𝒘𝒊 = 𝟏

§ La densidad y la fracción molar varían con el lugar a menos que el gradiente

sea cero.
§ Base molar: la concentración se expresa en términos de concentración molar
o densidad molar. La densidad molar, C, es la cantidad de materia, en kmol,
por unidad de volumen.

§ Si se considera un volumen pequeño, V, dentro de una mezcla, las

concentraciones molares de una especie i y de la mezcla vendrán dadas:

𝑵𝒊
𝒄𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒑𝒂𝒓𝒄𝒊𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒆𝒔𝒑𝒆𝒄𝒊𝒆 𝒊 𝑪𝒊 = (kmol/m3)
𝑽

𝑵
𝒄𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒎𝒆𝒛𝒄𝒍𝒂 𝑪= = ∑ 𝑵𝒊@𝑽 = ∑ 𝑪𝒊 (kmol/m3)
𝑽
§ La concentración molar de una mezcla en un lugar puede expresarse de
forma adimensional en términos de fracción molar:

𝑵𝒊
𝑵𝒊 𝑽 𝑪𝒊
𝑭𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒆𝒔𝒑𝒆𝒄𝒊𝒆 𝒊 𝒚𝒊 = = =
𝑵 𝑵 𝑪
𝑽

= 𝒚𝒊 = 𝟏

§ La fracción molar varía de un lugar a otro a menos que no exista gradiente.

§ La masa y el número de moles están relacionados por la fórmula:

𝒎 𝒎𝒂𝒔𝒂
𝑵= =
𝑴 𝒎𝒂𝒔𝒂 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓

§ Si despejamos m obtenemos:

𝒎 = 𝑴𝑵

§ Dividiendo para el volumen:

𝒎 𝑵
=𝑴 nos queda 𝝆 = 𝑪𝑴
𝑽 𝑽
§ Las concentraciones de masa y molar se relacionan con la expresión anterior:

𝝆𝒊
𝑪𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒑𝒂𝒓𝒄𝒊𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒆𝒔𝒑𝒆𝒄𝒊𝒆 𝑪𝒊 =
𝑴𝒊
𝝆
𝑪𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒎𝒆𝒛𝒄𝒍𝒂 𝑪=
𝑴

§ La masa molar de la mezcla puede determinarse:

𝒎 ∑ 𝑵𝒊 𝑴𝒊 𝑵𝒊
𝑴= = = 𝑴𝒊 = ∑ 𝒚𝒊 𝑴𝒊 (kg/kmol)
𝑵 𝑵 𝑵
§ La fracción de masa y molar se relacionan:

𝝆𝒊 𝑪𝒊 𝑴𝒊 𝑴𝒊
𝒘𝒊 = = = 𝒚𝒊
𝝆 𝑪𝑴 𝑴

§ Mezcla de gases ideales: a bajas presiones se puede aproximar un gas o

una mezcla de gases al comportamiento ideal, con un error depreciable.

§ La presión total de los gases, P, es igual a la suma de las presiones parciales,

Pi, de los gases que están el la mezcla por separado, Ley de Dalton.

𝑷 = = 𝒑𝒊
§ La presión parcial de una especie i, pi, es la presión que la especie i ejerciera
si la especie estuviera sola ocupando el mismo volumen y a la misma
temperatura.

§ Si se aplica la ecuación de los gases ideales para relacionar la mezcla con una
especie para obtenerla fracción molar de una especie:

𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝒖𝑻

§ Ru = es la constante universal de los gases

𝒑𝒊 𝑵𝒊 𝑹𝒖 𝑻@𝑽 𝑵𝒊
= = = 𝒚𝒊
𝑷 𝑻
𝑵𝑹𝒖 @𝑽 𝑵
DIFUSIÓN DE LA MASA
§ El análisis molar de una mezcla de gases a 300 K y 300 kPa es:

§ 60 % de N2
§ 20 % de O2
§ 20 % de C02

§ Determine la fracción de masa y la presión parcial de cada componente.

§ La ley de la Fick de la difusión propuesta en 1855 afirma que la razón de
difusión de una especie química en el espacio de una mezcla gaseosa es
proporcional al gradiente de concentración de esa especie en ese lugar.

§ Posteriormente, se encontró que también se cumple para soluciones líquidas

o sólidas.

𝑭𝒍𝒖𝒋𝒐 𝒅𝒆 𝒎𝒂𝒔𝒂 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒑𝒐𝒓𝒑𝒐𝒓𝒄𝒊𝒐𝒏𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅 ∗ 𝒈𝒓𝒂𝒅𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒄𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏

§ Como se vio anteriormente, la concentración puede definirse de varias

maneras; por lo tanto la ley de Fick también contempla esto. La constante de
proporcionalidad es el coeficiente de difusividad, D.
§ La ley de Fick para la difusión de una especie A en una mezcla binaria en
reposo de las especies A y B en dirección x, se expresa por:
Se multiplica y divide por la densidad
𝝆
𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 𝒅 𝝆𝑨 𝒅𝒘𝑨
𝑩𝒂𝒔𝒆 𝒎á𝒔𝒊𝒄𝒂: 𝒋𝒅𝒊𝒇, 𝑨 = = −𝝆𝑫𝑨𝑩 = −𝝆𝑫𝑨𝑩 (kg/s.m2)
𝑨 𝒅𝒙 𝒅𝒙

𝝆𝑨
𝒅 𝒅𝒘𝑨
𝝆
𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 = −𝝆𝑨𝑫𝑨𝑩 = −𝝆𝑨𝑫𝑨𝑩 (kg/s)
𝒅𝒙 𝒅𝒙

𝝆𝑨 𝝆𝑨
Si la densidad es constante: 𝒋𝒅𝒊𝒇, 𝑨 = −𝑫𝑨𝑩 ; 𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 = −𝑨𝑫𝑨𝑩
𝒅𝒙 𝒅𝒙
§ La ley de Fick para la difusión de una especie A en una mezcla binaria en
reposo de las especies A y B en dirección x, se expresa por:

𝑪
𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 𝒅 𝑪𝑨 𝒅𝒚𝑨
𝑩𝒂𝒔𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓: ̅ 𝑨=
S𝒅𝒊𝒇, = −𝑪𝑫𝑨𝑩 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 (kmol/s.m2)
𝑨 𝒅𝒙 𝒅𝒙

𝑪
𝒅 𝑪𝑨 𝒅𝒚𝑨
𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 = −𝑪𝑨𝑫𝑨𝑩 = −𝑪𝑨𝑫𝑨𝑩 (kmol/s)
𝒅𝒙 𝒅𝒙

𝒅𝑪𝑨 𝒅𝑪
̅ 𝑨 = −𝑫𝑨𝑩
Si la concentración es constante: S𝒅𝒊𝒇, ; 𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 = −𝑨𝑫𝑨𝑩 𝑨
𝒅𝒙 𝒅𝒙
§ 𝒋𝒅𝒊𝒇, 𝑨 = es el flujo o flux de masa por difusión por unidad de tiempo y de área normal a la dirección de la transferencia.

§ S𝒅𝒊𝒇,
̅ 𝑨 = es el flujo o flux molar por difusión por unidad de tiempo y de área normal a la dirección de la transferencia.

§ 𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 = es el caudal o gasto de masa por difusión.

§ 𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 = es el caudal o gasto molar por difusión.

§ 𝑫𝑨𝑩 = coeficiente de difusión o difusividad de masa.

§ 𝝆 = densidad.

§ C = concentración.

§ A = área .
§ El flujo de masa o molar de una especie es un lugar determinado es
proporcional a la densidad másica o molar de la mezcla en ese lugar.

§ Consideremos que en una mezcla binaria tenemos:

𝐂 = 𝑪𝑨 + 𝑪𝑩

𝝆 = 𝝆𝑨 + 𝝆𝑩

§ Es decir, la densidad y la concentración puede variar de un punto a otro.

§ Por lo general tenemos que:

𝝆𝑨
𝝆𝒅 ≠ 𝒅𝝆𝑨
𝝆

𝑪𝑨
𝑪𝒅 ≠ 𝒅𝑪𝑨
𝑪

§ A menos que la concentración o la densidad sea constante.

§ La suposición de densidad másica o molar constante suele ser válida para

soluciones sólidas o líquidas diluidas, pero no, para soluciones gaseosas o
líquidas concentradas.
§ Para casos bidimensionales y tridimensionales la ley de Fick puede
expresarse en forma vectorial:

𝒋𝑨 = −𝝆𝑫𝑨𝑩𝜵𝒘𝑨

S𝑨̅ = −𝑪𝑫𝑨𝑩𝜵𝒚𝑨

𝒎̇ 𝑨 = −𝝆𝑨𝑫𝑨𝑩𝜵𝒘𝑨

𝑵̇ 𝑨 = −𝑪𝑨𝑫𝑨𝑩𝜵𝒚𝑨
§ El coeficiente de difusión o difusividad de la masa: es la constante de
proporcionalidad de la ley de Fick, es una propiedad de transporte análoga a
la difusividad térmica o de cantidad de movimiento y sus unidades son: m2/s

§ Dada la complejidad de la difusión de la masa, los coeficientes de difusión

suelen determinarse experimentalmente.

§ Para diferentes mezclas líquidas, gaseosas o sólidas existen tabulados los

valores de los coeficientes de difusión obtenidos experimentalmente en varias
condiciones de presión y temperatura.
§ También, existen varias relaciones empíricas que nos permiten estimar los
coeficientes de difusividad.

§ En general:

§ Los coeficientes de difusión son más altos en los gases y más bajos en los
sólidos.

§ Los coeficientes de difusión se incrementan con la temperatura.

§ Coeficientes de difusividad para gases: existen diferentes ecuaciones que
se proponen para el cálculo sobre todo de la difusión para mezclas binarias
de gases considerando diferentes presiones y temperaturas.

§ La teoría cinética de los gases indica que el coeficiente de difusión para los
gases diluidos, a presiones ordinarias, es esencialmente independiente de la
composición de la mezcla y tiende a crecer con la temperatura y a decrecer
con la presión.

§ Para gases ideales 𝑫𝑨𝑩 = 𝑫𝑩𝑨 ya que la densidad molar no depende de la

composición.
§ A continuación veremos algunas ecuaciones que nos permitirán obtener los
coeficientes de difusión.

§ Difusión de vapor de agua en el aire (Marreno y Mason, 1972):

𝟐.𝟎𝟕𝟐
𝑻
𝑫𝑯𝟐𝑶r𝒂𝒊𝒓𝒆 = 𝟏. 𝟖𝟕𝒙𝟏𝟎r𝟏𝟎 (m2/s) 280 K < T < 450 K
𝑷

§ P = en atmósferas
§ T = en grados Kelvin
§ Jeans, Chapman y Sutherland propusieron expresiones teóricas para
calcular coeficientes de difusión en mezclas gaseosas de baja densidad en
función de las propiedades moleculares del sistema utilizando la teoría
cinética de los gases. En base en esos estudios, Hirschfelder, Bird y Spotz
utilizan el potencial de Lennard Jones para evaluar la influencia de las
fuerzas intermoleculares y propusieron una ecuación para calcular el
coeficiente de difusión de un par de moléculas no polares y no reactivas en
estado gaseoso:

𝟏@
𝟑 𝟏 𝟏 𝟐
𝟎.𝟎𝟎𝟏𝟖𝟓𝟖𝑻 @𝟐 x
𝑴𝑨 𝑴𝑩
𝑫𝑨𝑩 = (cm2/s)
𝑷𝝈𝟐𝑨𝑩 𝜴𝑫
§ Donde:

§ T = temperatura en K.
§ P = presión en atm.
§ 𝜎|} = diámetro de colisión en Angstroms.
‚ƒ
§ 𝛺• = integral de choque para la difusión molecular, adimensional se obtiene 𝑓( ).
∈𝑨𝑩
§ ∈ = constante de fuerza de Lennard Jones para gases comunes.
§ k = constante de Boltzmann, =1.381×10-23 J K-1, o 8.617×10-5 eV K-1 .

𝝈𝑨 + 𝝈𝑩
𝝈𝑨𝑩 =
𝟐
∈𝑨𝑩= ∈𝑨 ∈𝑩
DIFUSIÓN DE LA MASA
§ Calcule la difusividad de Acetona en aire a 200 oC y 2 atm utilizando la
ecuación rigurosa.

𝟏@
𝟑 𝟏 𝟏 𝟐
𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟖𝟓𝟖𝑻 @𝟐 +
𝑴𝑨 𝑴𝑩
𝑫𝑨𝑩 =
𝑷𝝈𝟐𝑨𝑩𝜴𝑫
DIFUSIÓN DE LA MASA
M ∈/k 𝝈 (Å)
Acetona (A) 58.08 560.2 4.6
Aire (B) 29 78.6 3.711

𝝈𝑨 + 𝝈𝑩
𝝈𝑨𝑩 = =
𝟐
∈𝑨𝑩= ∈𝑨 ∈𝑩 =

𝑘𝑇
=
∈𝑨𝑩
§ La correlación empírica de Fuller, Schettler y Giddings nos permite evaluar la
difusividad cuando no se conocen los parámetros de Lennard Jones en
sistemas binarios de moléculas no polares a bajas presiones.

𝟎.𝟓
𝟏 𝟏
𝟏𝟎‰𝟑 𝑻𝟏.𝟕𝟓 𝑴𝑨
x𝑴
𝑩
𝑫𝑨𝑩 = 𝟏@ 𝟏@ 𝟐 (cm2/s)
𝑷 𝜮𝝊 𝟑 𝟑
𝑨 x 𝜮𝝊 𝑩

§ T = temperatura en K.
§ P = presión en atm.
§ 𝜐 = volúmenes de difusión atómica, en tablas.
DIFUSIÓN DE LA MASA
§ Volver a estimar la difusividad de Acetona en aire a 200 oC y 2 atm utilizando
la ecuación anterior.

𝟎.𝟓
𝟏 𝟏
𝟏𝟎r𝟑 𝑻𝟏.𝟕𝟓 +
𝑴𝑨 𝑴𝑩
𝑫𝑨𝑩 =
𝟏@ 𝟏@ 𝟐
𝑷 𝜮𝝊 𝟑 + 𝜮𝝊 𝟑
𝑨 𝑩

§ Para encontrar 𝜮𝝊 se utilizan los valores de las tablas considerando la

fórmula de los compuestos.
§ Fórmula de la acetona: C3H6O
§ La transferencia de masa en mezclas gaseosas de varios componentes pueden
describirse por ecuaciones teóricas en los que intervienen los coeficientes de
difusión para los diversos pares binarios que conforman la mezcla.
Hirschfelder, Curtiss y Bird plantearon una ecuación que fue simplificada y
demostrada por Wilken:

𝟏
𝑫𝟏r𝒎𝒆𝒛𝒄𝒍𝒂 = 𝒚•𝟐 𝒚•
(m2/s)
𝒚•
𝑫𝟏‰𝟐
x 𝑫 𝟑 x⋯x𝑫 𝒏
𝟏‰𝟑 𝟏‰𝒏

𝒚𝟐
𝒚•𝟐 =
𝒚𝟐 + 𝒚𝟑 + … + 𝒚𝒏
DIFUSIÓN DE LA MASA
§ Determinar la difusividad del monóxido de carbono a través de una mezcla de
gases donde las fracciones molares de cada componente son:

§ 𝑦’“ = 0.35
§ 𝑦—“ = 0.50
§ 𝑦˜’ = 0.15

§ La mezcla de gases está a 273 K y 1 atm de presión total.

§ 𝐷˜’r’› = 0.185x10-4 m2/s

§ 𝐷˜’r—› = 0.190x10-4 m2/s
§ Relación para obtener la difusividad a una P y T determinada desde una
difusividad de la masa conocida y sus condiciones de presión y temperatura.

𝟑@
𝑫𝑨𝑩, 𝟏 𝑷𝟐 𝑻𝟏 𝟐
=
𝑫𝑨𝑩, 𝟐 𝑷𝟏 𝑻𝟐

§ Para cualquier temperatura y presiones inferiores a 25 atm se puede usar la

siguiente fórmula:

𝟑@
𝑫𝑨𝑩, 𝟏 𝛀𝟐 𝑻𝟏 𝟐
=
𝑫𝑨𝑩, 𝟐 𝛀𝟏 𝑻𝟐
§ Coeficientes de difusividad para líquido: las difusividades de los líquidos
son de 4 a 5 órdenes menos que los gases a presión atmosférica.

§ La difusión de los líquidos ocurre por el movimiento aleatorio de las

moléculas, pero la distancia promedio desarrollada entre colisiones es menor
que el diámetro molecular, en contraste con los gases, en los cuales la
trayectoria libre media es de mayores órdenes de magnitud que el diámetro
de molécula, por ello la difusividad en los líquidos es menor que en los gases.

§ Debido a las mayores densidades de los líquidos, los flujos para un

determinado gradiente de fracción molar en un líquido o en un gas pueden
ser casi los mismos.
§ Ciertos líquidos se difunden en forma de molécula, mientras que otros
llamados electrolitos se ionizan en solución y se difunden como iones.

§ Aunque cada ion tiene una movilidad diferente, la neutralidad eléctrica de la

solución indica que los iones deben difundirse con la misma rapidez. De
acuerdo a esto se puede hablar de un coeficiente de difusión para electrolitos
moleculares como el cloruro de sodio.

§ Sin embargo, si hay varios iones presentes deben tenerse en cuenta las
rapideces de difusión de los cationes y aniones individuales y los coeficientes
de difusión molecular no tienen significancia.
§ Las difusividad para grandes moléculas esféricas en soluciones diluidas se
pueden predecir a partir de la ecuación de Stokes-Einstein, que se derivó al
considerar el arrastre sobre una esfera moviéndose en un fluido continuo.

𝒌𝑻 𝟕.𝟑𝟐𝒙𝟏𝟎‰𝟏𝟔 𝑻
𝑫𝑨𝑩 = = (cm2/s)
𝟔𝝅𝒓𝟎 𝝁 𝟔𝝅𝒓𝟎 𝝁

§ k = constante de Boltzmann 1.381×10-23 J K-1

§ 𝑟¢ = radio molecular, cm
§ 𝜇 = viscosidad en, cp
§ Para solutos de peso molecular pequeño a moderado (M<400) la difusividad
en los líquidos es mayor que la calculada con la ecuación anterior, porque el
arrastre es menor en un fluido continuo.

§ La difusividad varía más o menos de manera proporcional al volumen molar

elevado a la potencia de 0.6 en lugar de 1/3 derivada de la ecuación Stokes-
Einstein.

§ Una expresión muy usada para obtener la difusividad de moléculas pequeñas

en líquidos es la de Wilken-Chang.
§ Difusividad de moléculas pequeñas en líquidos de Wilken-Chang:

r𝟖 𝝍𝑩 𝑴𝑩 𝟎.𝟓 𝑻
𝑫𝑨𝑩 = 𝟕. 𝟒𝒙𝟏𝟎 (cm2/s)
𝝁𝑽𝟎.𝟔
𝑨

§ A = soluto.
§ B = solvente.
§ M = masa molar.
§ T = temperatura en K.
§ P = presión en atm.
§ 𝜓 = parámetros de asociación del solvente.
§ 𝜇 = viscosidad de la solución en cp.
§ 𝑉𝐴 = volumen molar del soluto como líquido en su punto de ebullición normal, cm3/gmol.
§ Valores de ψ

§ Agua = 2.6
§ Metanol = 1.9
§ Etanol = 1.5
§ Otras moléculas polares que se pueden asociar por enlaces de hidrogeno = 1
§ Benceno, heptano y otros disolventes asociados = 1
§ Agua en líquidos orgánicos = 0.4

§ La ecuación es válida solo para bajas concentraciones de soluto y no se aplica

para soluciones espesadas por polímeros.
DIFUSIÓN DE LA MASA
§ Calcule la difusividad de Benceno en Tolueno y de Tolueno en Benceno a
110oC.

M Punto de ebullición, VA en el punto de ebullición, 𝛍 a 110 oC,

oC cm3/mol cP
Benceno 78.11 80.1 96.5 0.24
Tolueno 92.13 110.6 118.3 0.26
§ Para soluciones acuosas no electrolíticas diluidas, se puede usar:

𝟏𝟑.𝟐𝟔𝒙𝟏𝟎‰𝟓
𝑫𝑨𝑩 = (cm2/s)
𝝁𝟏.𝟏𝟒
𝑩 𝑽𝑨
𝟎.𝟓𝟖𝟗

§ 𝜇𝐵 = viscosidad del agua en cp.

§ 𝑉𝐴 = volumen molar del soluto como líquido en su punto de ebullición normal, cm3/gmol.
§ El coeficiente de difusión para soluciones diluidas de electrolitos univalentes
completamente ionizados está dado por la ecuación de Nerst:

𝟐𝑹𝑻
𝑫𝑨𝑩 =
𝟏 𝟏
𝓕𝟐𝒂 +
𝝀𝟎x 𝝀𝟎r

§ 𝜆¢x y 𝜆¢r = conductancias iónicas A/cm2.V/cm.g equivalente/cm3.

§ R = constante universal de los gases, 8.314 J/K gmol.
§ ℱ = constante de Faraday, 96500 Culombions/ g equivalente.
§ T = temperatura absoluta en Kelvin.
§ Se enlistan valores de conductancia iónica a 25oC. Se pueden estimar valores
para temperatura más elevadas a partir del cambio en T/𝜇.

Catión 𝜆¢x Anión 𝜆¢r

H+ 349.8 OH- 197.6
Li+ 38.7 Cl- 76.3
Na+ 50.1 Br- 78.3
K+ 73.5 I- 76.8
NH4+ 73.4 NO3- 71.4
§ Para iones de diferente valencia se agrega n+ y n- que son las valencias del
catión y del anión respectivamente, en la ecuación:

𝟏 𝟏
+ r 𝑹𝑻
𝒏x 𝒏
𝑫𝑨𝑩 =
𝟏 𝟏
𝓕𝟐𝒂 +
𝝀𝟎x 𝝀𝟎r

§ 𝜆¢x y 𝜆¢r = conductancias iónicas A/cm2.V/cm.g equivalente/cm3.

§ R = constante universal de los gases, 8.314 J/K gmol.
§ ℱ = constante de Faraday, 96500 Culombions/ g equivalente.
§ T = temperatura absoluta en Kelvin.
§ Se enlistan valores de conductancia iónica a 25oC. Se pueden estimar
valores para temperatura más elevadas a partir del cambio en T/𝜇.

Catión 𝜆¢x Anión 𝜆¢r

Mg+2 106.2 NO3- 71.4
Ca+2 119 HCO3- 44.5
cu+2 108 SO4-2 160
Zn+2 106
§ Coeficientes de difusividad en sólidos: en estudios de movimiento
molecular al estado sólido, la explicación de la transferencia de masa se
divide en forma automática en dos campos principales de interés, la difusión
de gases o líquidos dentro de los poros del sólido y la interdifusión de
constituyentes sólidos por movimiento atómico.

§ Coeficientes de difusividad para gases o líquidos en sólidos: la difusión

dentro de los poros puede ocurrir por uno o más de tres mecanismos que son
la difusión de Fick, difusión de Knudsen y difusión superficial.

§ Ejemplos de esta difusión son los catalizadores sólidos donde se difunden y

se producen reacciones entre reactivos gaseosos o líquidos.
§ Si los poros son grandes y el gas es relativamente denso, la transferencia de
masa será por la difusión de Fick.

§ Cuando los gases difunden en poros muy pequeños de un sólido, como

ocurre en el proceso de adsorción, secado de sólidos porosos o procesos de
separación de membranas, la difusividad es menor que el valor normal
debido a las colisiones moleculares con las paredes de los poros.

§ Cuando el tamaño de los poros es mucho menor que la trayectoria libre

media normal, el proceso de difusión se llama Difusión de Knudsen.
§ Influencia de Knudsen y de la difusión molecular.

Difusión de Knudsen Difusión de Knudsen Difusión Molecular

Pura + Molecular Pura
Pared del poro Pared del poro Pared del poro
dporo
§ Difusión de Knudsen: considerando la difusión molecular de un gas a través
de poros muy pequeños. Si el diámetro del poro es más pequeño que el
camino libre de la difusión de las moléculas del gas y la densidad del gas es
baja, las moléculas de gas chocarán con las paredes del poro con más
frecuencia que entre ellas.

§ El flujo de gas es disminuido por estas colisiones. El número de Knudsen

debe considerarse en gases, pues en líquidos es despreciables.

§ El numero de Knudsen se calcula por:

𝝀 𝒍𝒐𝒏𝒈𝒊𝒕𝒖𝒅 𝒅𝒆𝒍 𝒄𝒂𝒎𝒊𝒏𝒐 𝒍𝒊𝒃𝒓𝒆 𝒑𝒐𝒓 𝒅𝒐𝒏𝒅𝒆 𝒔𝒆 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒏𝒅𝒆𝒏 𝒍𝒂𝒔 𝒆𝒔𝒑𝒆𝒄𝒊𝒆𝒔

𝑲𝒏 = =
𝒅𝒑𝒐𝒓𝒐 𝒅𝒊á𝒎𝒆𝒕𝒓𝒐 𝒅𝒆 𝒑𝒐𝒓𝒐
§ longitud del camino libre por donde se difunden las especies

𝒌𝑻
𝝀=
𝟐𝝅𝝈𝟐𝑨𝑷

·¸¹ µ—»
§ 𝑘 = constante de Boltzmann, 1.38𝑋10rµ¶ .
º µ¢¼·¸¹
§ T = temperatura en kelvin.
§ P = presión en N/m2.
§ 𝜎 = diámetro de colisión en Angstroms
§ El número de Knudsen nos da la importancia de esta difusión:

§ 0.1 < Kn < 1 la difusión de Knudsen cumple un moderado rol en el proceso de

difusión.

§ Kn > 1 la difusión de Knudsen cumple un papel importante en el proceso de

difusión.

§ Kn > 10 la difusión de Knudsen domina el proceso de difusión.

§ La difusión de Knudsen disminuye con la presión y aumenta con la temperatura.

§ La difusividad para un poro cilíndrico es:

𝑻
𝑫𝒌𝑨 = 𝟗𝟕𝟎𝟎 𝒓
𝑴

§ 𝐷‚| = difusividad de Knudsen, cm2/s.

§ T = temperatura en K.
§ r = radio del poro, cm.
§ M = masa molar.
§ Para poros de tamaño intermedio, las colisiones con la pared y con otras
moléculas son muy importantes, y la difusividad en el poro se predice
combinando el recíproco de las difusividades de volumen global y de
Knudsen. 𝑫𝑨𝒆 es el coeficiente de difusividad efectiva.

𝟏 𝟏 𝟏
= +
𝑫𝑨𝒆 𝑫𝑨𝑩 𝑫𝑲𝑨

§ En general:

𝑫𝑨𝒆 ≠ 𝑫𝑩𝒆
§ Las relaciones anteriores consideran poros cilíndricos en arreglo en paralelo.
En caso de poros irregulares e interconectados unos con otros a esto lo
llamamos tortuosidad.

§ Para estos materiales, el coeficiente de difusión efectiva se debe corregir con

la tortuosidad.

𝑫•𝑨𝒆 = 𝜺𝟐 𝑫𝑨𝒆

§ Donde 𝜀 es la fracción de volumen vacío.

 𝒆𝒍 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒒𝒖𝒆 𝒐𝒄𝒖𝒑𝒂𝒏 𝒍𝒐𝒔 𝒑𝒐𝒓𝒐𝒔 𝒅𝒆𝒏𝒕𝒓𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒎𝒂𝒕𝒆𝒓𝒊𝒂𝒍 𝒑𝒐𝒓𝒐𝒔𝒐
𝜺=
𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 𝒅𝒆𝒍 𝒔ó𝒍𝒊𝒅𝒐 𝒑𝒐𝒓𝒐𝒔 (𝒔ó𝒍𝒊𝒅𝒐 + 𝒑𝒐𝒓𝒐𝒔)

§ 𝜀 es generalmente determinado experimentalmente para cada material.

§ En caso de poros grandes o de altas presiones y por tanto la difusión de

Knudsen no es importante, podemos considerar:

𝑫•𝑨𝒆 = 𝜺𝟐 𝑫𝑨𝑩
DIFUSIÓN DE LA MASA
§ Una mezcla gaseosa de H2 con Ar dentro de un sólido poroso con poros
ordenadas al azar (random) con una fracción vacía de 0.5. El sistema está a 3
atm de presión y 333 K. Estimar el coeficiente de difusión efectiva del H2 con
el Ar y dentro del poro. El diámetro medio del poro es 1400 nm. El camino
libre es 2.03𝑋10r m y 𝑫𝑯𝟐r𝑨𝒓 = 𝟎. 𝟕𝟕 𝒄𝒎𝟐/𝒔.

𝑫𝑯𝟐r𝑨𝒓 = 𝟎. 𝟕𝟕 𝒄𝒎𝟐/𝒔

𝑻
𝑫𝒌Ä› = 𝟗𝟕𝟎𝟎𝒓 =
𝑴
DIFUSIÓN DE LA MASA
𝟏 𝟏 𝟏
= + =
𝑫𝑨𝒆 𝑫𝑨𝑩 𝑫𝑲𝑨

𝑫𝑨𝒆 =longitud del camino libre por donde se difunden las especies

𝑒𝑟𝑔 1𝑁𝑚
1.38𝑋10rµ¶ (𝟑𝟑𝟑 𝑲)
𝐾 10Ê 𝑒𝑟𝑔
𝝀= 𝟐 = 2.03𝑋10rÂ
𝟏𝒎 𝟏𝟎𝟏. 𝟑𝟎𝟎𝑵/𝒎𝟐
𝟐𝝅 ∗ 𝟐. 𝟗𝟔𝟖 (𝟑𝒂𝒕𝒎 )
𝟏𝟎𝟏𝟎 𝑨 𝑯𝟐 𝒂𝒕𝒎
DIFUSIÓN DE LA MASA
𝝀
𝑲𝒏 = =
𝒅𝒑𝒐𝒓𝒐
En realidad, solo predomina Knudsen. Pero por hacer el ejercicio del cálculo
del Coeficiente de difusión efectiva es:

𝑫•𝑨𝒆 = 𝜺𝟐 𝑫𝑨𝒆 =
§ Difusión del solutos obstaculizados en poros rellenos de solvente: se
considera la difusión de una molécula de soluto (A) a través de un capilar
lleno de solvente (B).

§ Si el diámetro del soluto se aproxima al diámetro del poro, la difusión del

soluto a través del solvente se ve obstaculizado por la presencia del poro y
por la pared del poro. Para estos casos el coeficiente de difusión efectiva se
calcula por:

𝑫𝑨𝒆 = 𝑫𝒐𝑨𝑩𝑭𝟏 (𝝋)𝑭𝟐 (𝝋)

§ 𝐹µ (𝜑) 𝑦 𝐹› (𝜑) = son factores de corrección que se encuentran teóricamente entre 0 y 1.

Î
§ 𝐷|} = coeficiente de difusión molecular del soluto A en el solvente B a dilución infinita.
§ Los factores de corrección se calculan a partir de los diámetros.

𝒅𝒔 𝒅𝒊á𝒎𝒆𝒕𝒓𝒐 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐

𝝋= =
𝒅𝒑𝒐𝒓𝒐 𝒅𝒊á𝒎𝒆𝒕𝒓𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒑𝒐𝒓𝒐

§ Si 𝜑 > 1, el soluto es muy grande para poder entrar por el poro. A este
fenómeno se le llama exclusión del soluto.

§ Si 𝜑 se aproxima a 1, 𝐹µ (𝜑) 𝑦 𝐹› (𝜑) decrecen asintóticamente hasta cero.

§ Si 𝜑 = 1, el coeficiente de difusión efectiva es cero.

§ El coeficiente de corrección 𝐹µ (𝜑) es el coeficiente de partición estérico basado
en argumentos geométricos para el exclusión estérica (El efecto se produce
cuando el volumen ocupado por un grupo funcional o átomo en una molécula
impide que otra parte de la misma reaccione).

𝟐
𝒂𝒓𝒆𝒂 𝒅𝒆 𝒇𝒍𝒖𝒋𝒐 𝒅𝒊𝒔𝒑𝒐𝒏𝒊𝒃𝒍𝒆 𝒑𝒂𝒓𝒂 𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐 𝝅 𝒅𝒑𝒐𝒓𝒐 − 𝒅𝒔 𝟐
𝑭𝟏 𝝋 = = = 𝟏−𝝋
𝒂𝒓𝒆𝒂 𝒅𝒆 𝒇𝒍𝒖𝒋𝒐 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 𝝅𝒅𝟐𝒑𝒐𝒓𝒐

𝟎 ≤ 𝑭𝟏 𝝋 ≤ 𝟏

§ El coeficiente de corrección 𝐹› (𝜑) del factor de obstáculo hidrodinámico que

incluye el movimiento Browniano del soluto dentro del poro lleno de solvente.
§ La ecuación asume la difusión de una esfera rígida dentro de un poro
cilíndrico.

§ La mayoría de modelos, son soluciones asintóticas sobre un rango limitado

de 𝝋 e ignoran la electroestática u otras energías entre el soluto-solvente y
poro. Renkin propone:

𝑭𝟐 𝝋 = 𝟏 − 𝟐. 𝟏𝟎𝟒𝝋 + 𝟐. 𝟎𝟗𝝋𝟑 − 𝟎. 𝟗𝟓𝝋𝟓

§ Esta ecuación es razonable si: 𝟎 ≤ 𝝋 ≤ 𝟎. 𝟔

DIFUSIÓN DE LA MASA
§ Queremos separar una mezcla de dos enzimas E1 y E2 en dilución acuosa por
filtración con una membrana de 20 nm de diámetro.

dporo = 20 nm
B
A ds, E2 = 8 nm A B

B ds, B
E1 = 4 nm
B A
B A
B
DIFUSIÓN DE LA MASA
E1 E2
M (g/gmol) 12000 300000
ds (nm) 4 8
DE-H2O (cm2/s) 1.01x10-6 4.04x10-7

Encontrar el factor de separación. Se proponen como factor de separación:

𝐷Òµ·
𝛼=
𝐷Ò›·
DIFUSIÓN DE LA MASA
𝒅𝒔 𝟒
𝝋𝑬𝟏 = = = 𝟎. 𝟐
𝒅𝒑𝒐𝒓𝒐 𝟐𝟎

𝒅𝒔 𝟖
𝝋𝑬𝟐 = = = 𝟎. 𝟒
𝒅𝒑𝒐𝒓𝒐 𝟐𝟎

§ 𝑭𝟏r𝑬𝟏 𝝋 = 𝟏 − 𝝋 𝟐 = 𝟏 − 𝟎. 𝟐 𝟐 = 𝟎. 𝟔𝟒

§ 𝑭𝟐r𝑬𝟏 𝝋 = 𝟏 − 𝟐. 𝟏𝟎𝟒𝝋 + 𝟐. 𝟎𝟗𝝋𝟑 − 𝟎. 𝟗𝟓𝝋𝟓 = 𝟏 − 𝟐. 𝟏𝟎𝟒 𝟎. 𝟐 + 𝟐. 𝟎𝟗 𝟎. 𝟐 𝟑 − 𝟎. 𝟗𝟓 𝟎. 𝟐 𝟓 = 𝟎. 𝟔

§ 𝑫𝑨𝒆 = 𝑫𝒐
𝑨𝑩 𝑭𝟏 𝝋 𝑭𝟐 𝝋 = 1.01x10−6(𝟎. 𝟔𝟒) 𝟎. 𝟔 = 𝟑. 𝟖𝟖 x 10
rÊ
§ Interdifusión de constituyentes sólidos por movimiento atómico: se han
postulado mecanismos para la difusión en los sólidos que incluyen a los
espacios vacantes, difusión intersticial, difusión de intersticialidad, difusión
por intercambio de moléculas adyacentes.

§ Todos los cristales, en equilibrio térmico a temperaturas sobre el cero

absoluto, tienen algunos puntos de retículo desocupados o vacíos. Un átomo
puede brincar de la posición de un retículo a un espacio vacío adyacente.
§ El átomo que se difunde sigue moviéndose a través del cristal por una serie
de intercambios con espacios vacíos adyacentes que aparezcan de cuanto en
cuanto.

§ La difusión a espacios vacantes es el mecanismo de difusión dominante en

metales y aleaciones cúbicos centrados en las caras.

§ Este mecanismo se ha utilizado para explicar la difusión en materiales

cúbicos centrados en el cuerpo, así como en compuesto iónicos y en óxidos.
§ Un átomo se mueve en difusión intersticial cuando brinca de un punto
intersticial a otro vecino.

§ Normalmente, implica una dilatación o distorsión del retículo.

§ Cuando el átomo se difunde intersticialmente tienen un tamaño comparable
con los átomos del retículo, se produce un proceso distinto al de la difusión
intersticial directo. Empujando el átomo vecino del retículo a un sitio
intersticial adyacente, el átomo intersticial puede moverse hasta ocupar un
punto normal en el retículo. A este proceso se le conoce como difusión por
intersticialidad.
§ Un cuarto mecanismo, para explicar la auto difusión en metales y aleaciones,
implica el intercambio directo de más átomos por una rotación anular. Los
tres átomos giran como si estuviera en un carrusel y después de dar dos
vueltas. El átomo A gira a una nueva posición A′, entonces, giran los dos
átomos, para llegar a la posición A′′.

§ No se sabe si se presenta en metales o aleaciones pero se lo propone para

explicar anomalías aparentes en los coeficientes de difusión de metales
centrados en el cuerpo.
§ La difusión en fase sólida aumenta cuando aumenta la temperatura según
ecuación tipo Arrhenius:

𝑫𝑨𝑩 = 𝑨𝟎𝒆‰𝑬𝒂/𝑹𝑻

𝑬𝒂 𝟏
𝒍𝒏𝑫𝑨𝑩 =− + 𝒍𝒏𝑫𝟎
𝑹𝑻

§ 𝐷|} = coeficiente de difusión.

§ 𝐴¢ = constante de proporcionalidad.
§ R = 8.314 J/mol K.
§ T = Kelvin.
§ Ea = energía de activación, J/mol.
Estructura Metal Ao (mm2/s) Ea (KJ/mol)
fcc Au 10.7 176.9
fcc Cu 31 200.3
fcc Ni 190 279.7
fcc Fe(𝛾) 49 284.1
bcc Fe(𝛼) 200 239.7
bcc Fe(𝛿) 1980 238.5
bcc C 2 84.1
bcc N 0.3 76.1
bcc H 0.1 13.4
fcc C 2.5 144.2
fcc = cubo centrado en las caras
bcc = cúbico centrado en el cuerpo
§ Condiciones de frontera: un proceso de transferencia de masa puede
describirse si se resuelven una de las ecuaciones diferenciales de
transferencia de masa, para ello se utilizan las condiciones iniciales, de
frontera o ambas para determinar las constantes de integración.

§ La condición inicial en los procesos de transferencia de masa es la

concentración de la especie que se difunde al principio del intervalo de tiempo
de interés expresada en unidades de concentración molar o de masa.

§ La concentración puede ser igual a una contante:

§ A t = 0, 𝐶| = 𝐶|¢ en unidades molares.

§ A t = 0, 𝜌| = 𝜌|¢ en unidades de masa.

§ O pueden ser más complejas cuando la distribución de concentraciones está
en función de las variables del espacio al principio de la medición del tiempo.

§ Las condiciones frontera más generales son:

1. Puede especificarse la concentración de una superficie. La concentración puede

estar en términos de la densidad o fracción molar o másica.

§ 𝐶| = 𝐶|¢

§ 𝑥| = 𝑥|¢

§ 𝜌| = 𝜌|¢

§ 𝑤| = 𝑤|¢
2. El flujo de masa en una superficie puede especificarse con el flux o flujo, o por los
caudales.

§ 𝑗| = 𝑗|¢

§ 𝚥|̅ = 𝚥|¢
̅

§ 𝑚̇ | = 𝑚̇ |¢

§ 𝑁̇| = 𝑁̇|¢

§ Los casos de interés en la ingeniería incluyen aquellos en los que el flujo es cero
debido a la superficie impermeable.

𝒅𝒘𝑨 𝒅𝒚𝑨
𝒋𝑨, 𝒔𝒖𝒑𝒆𝒓𝒇𝒊𝒄𝒊𝒆 = −𝝆𝑫𝑨𝑩 ∣𝒙Ý𝟎 ̅ 𝒔𝒖𝒑𝒆𝒓𝒇𝒊𝒄𝒊𝒆 = −𝑪𝑫𝑨𝑩
S𝑨, ∣𝒙Ý𝟎
𝒅𝒚 𝒅𝒚
3. Puede especificarse la rapidez de una reacción química.

Por ejemplo para una reacción de primer orden: 𝑁|µ = 𝑘𝐶| ; siendo k la constante de
rapidez. Cuando la especie se difunde desaparece en la frontera por una reacción
instantánea, con frecuencia se supone que la concentración de la especie es cero.

4. Cuando un fluido fluye sobre la fase para la cuál se representa la ecuación

diferencial de masa, la especie puede separarse de la fase de interés por
transferencia de masa convectiva. El flujo de masa en la frontera se define con:

𝑁Þ| = ℎ»àáà 𝐶|µ − 𝐶|â donde 𝐶|â es la concentración en la corriente del fluido y 𝐶|µ es
la concentración adyacente a la superficie, hmasa coeficiente de transferencia de masa
por convección.
§ En las condiciones frontera no solo es necesario especificar el lugar, también
es necesario especificar el lado de la frontera. Se consideran dos superficies
imaginarias en los dos lados de la interfase que están infinitamente cercanas
a esta.

ygas = lado del gas ≈ 1

Perfil de concentración Fase gas
ylíquido = lado del gas
Salto de concentración

Fase líquida ylíquido = lado del líquido ≈ 1

ygas = lado del líquido

§ Por ejemplo, si consideramos el agua de un lago y el aire.

Aire
yaire = lado del gas ≈ 1
yH2O = lado del gas

Agua
yH2O = lado del líquido ≈ 1

yaire = lado del líquido

§ Para aplicar la condición de frontera de concentración especificada, debe
conocerse la condición de una especie en la frontera.

§ Generalmente, se considera que existe equilibrio termodinámico en la

interfase de entre dos fases de una especie.

§ En el equilibrio termodinámico simultáneamente se está en equilibrio

térmico, mecánico y químico.

§ En el caso agua-aire, los valores del vapor de agua se consiguen en las tablas
de vapor de agua saturada a la temperatura de equilibrio.
§ Sólidos en líquidos: en las interfaces sólido-líquido, a una temperatura dada
solo una cierta cantidad de soluto se puede disolver en el líquido. La cantidad de
sólido que se puede disolver en el líquido vienen determinada por su solubilidad.
Se considera que exista equilibrio termodinámico en la interfase sólido liquido.

§ Solubilidad: representa la cantidad máxima de sólido que puede disolverse en un

líquido a una temperatura especificada.

§ La concentración máxima de un soluto en un líquido puede expresarse en

fracción másica:

𝒎𝒔ó𝒍𝒊𝒅𝒐
𝒘𝒔ó𝒍𝒊𝒅𝒐 𝒆𝒏 𝒆𝒍 𝒍𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐 =
𝒎𝑻𝒐𝒕𝒂𝒍
§ Gases en líquidos: en muchos procesos interviene la absorción de un gas en
un líquido. Para estudiar estos sistemas es importante considerar la
solubilidad del gas en el líquido.

§ La solubilidad de los gases en los líquidos aumenta con la presión y

disminuye con la temperatura.

§ La mayor parte de los gases son poco solubles en líquidos, como el aire en el
agua. Pero hay casos de gases muy solubles en el agua como el amoniaco.
§ Gases poco solubles en líquidos: para soluciones diluidas de gases en
líquidos, se observa que las fracciones molares de la especie i en las fases
líquida, gaseosa así como en la interfase son proporcionales.

𝒚𝒊, 𝒍𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒈𝒂𝒔 ∝ 𝒚𝒊, 𝒍𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐

§ Para mezclas ideales tenemos:

𝒑𝒊, 𝒍𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒈𝒂𝒔

𝒚𝒊, 𝒍𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒈𝒂𝒔 =
𝑷
§ Podemos encontrar la fracción del gas en el lado del líquido a través de la ley
de Henry:
𝒑𝒊, 𝒍𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒈𝒂𝒔
𝒚𝒊, 𝒍𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐 = (Interfase)
𝑯

§ H = constante de Henry, es el producto de la presión total de la mezcla

gaseosa y la constante de proporcionalidad. Es función de la temperatura y
prácticamente independiente de la presión por debajo de aproximadamente 5
atm. Esta constante se encuentra tabulada en tablas para gases a diferente
temperatura. Sus unidades son de presión.

§ La fracción que se calcula con la ley de Henry es válida solo para la

concentración de gas inmediatamente por debajo de la interfase y no en todo
el líquido. A menos que la fase líquida esté en equilibrio termodinámico.
§ Gases muy solubles en líquidos: para gases muy solubles en líquido, la
fracción molar del gas disuelto en el líquido (o sólido) se expresa como
función de la presión parcial del gas en fase gaseosa y la temperatura.

§ En estos casos se utiliza la ley de Raoult:

𝒑𝒊, 𝒍𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒈𝒂𝒔 = 𝒚𝒊, 𝒍𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒈𝒂𝒔 𝑷 = 𝒚𝒊,𝒍𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐𝒑𝒊, 𝒔𝒂𝒕(𝑻 𝒊𝒏𝒕𝒆𝒓𝒇𝒂𝒔𝒆)

§ P = presión total, la lado del la fase gas.

§ 𝑝ç, áàè(ƒ çéè·¸êàá·) = presión de saturación de la especie i a la temperatura de la interfase.
§ Gases en sólidos: este proceso no es muy común y es algo complicado. La
disolución de un gas puede ser independiente de la estructura de un sólido o
depender intensamente de la porosidad de este.

§ Algunos de estos procesos son reversibles como el hidrógeno en paladio y

otros son irreversibles como la formación de óxidos como el Ti con O2 para
dar TiO2.

§ La concentración de la especie gaseosa i en el sólido en la interfaces

proporcional a la presión parcial de esa especie i en el gas en el lado del gas
de la interfase.
 𝑪𝒊, 𝒍𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒔ó𝒍𝒊𝒅𝒐 = ℓ𝒑𝒊, 𝒍𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒈𝒂𝒔 (kmol/m3)

§ 𝐶ç, ìàíÎ í·ì áóìçíÎ = concentración de la especie gaseosa en el lado del sólido en la interfase.
§ 𝑝ç, ìàíÎ í·ì ¹àá = concentración de la especie gaseosa en el lado del gas en la interfase.
§ ℓ = solubilidad, kmol/m3.bar

§ La permeabilidad ( 𝒫 ) es el producto de la solubilidad del un gas con el

coeficiente de difusión de ese gas:

𝓟 = ℓ𝑫𝑨𝑩 (kmol/s. bar)

DIFUSIÓN DE LA MASA
§ Determine la fracción molar del aire disuelto en el agua y la fracción molar
del agua disuelta en el aire, en la superficie de un lago cuya temperatura es
20 0C y presión atmosférica de 100 kPa = 1 bares.

§ P saturación a 20 C = 2.339 kPa

§ H = 6200 bares

§ Ley de Dalton 𝑃 = 𝑝à縷 á·ñÎ + 𝑝òàóθ í· à¹ôà

DIFUSIÓN DE LA MASA
§ Nos queda

Aire
yaire = 0.9766 ≈ 1
yH2O = 𝟎. 𝟎𝟐𝟑𝟑𝟗

Agua
yH2O = 0.99998 ≈ 1

yaire = 𝟏. 𝟓𝟕𝒙𝟏𝟎r𝟓
§ Difusión estacionaria de masa a través de una pared: muchos problemas
de transferencia de masa comprenden la difusión unidimensional de una
especie a través de un medio limitado por planos paralelos, sin reacciones
químicas y en estado estacionario.

§ Considere una pared plana sólida, medio B, de área A, espesor L y densidad

𝜌.

§ La concentración de A es diferente en ambos lados de la pared a la cual es

permeable.
§ Difusión unidimensional de masa de la especie A a través de una pared
plana, estado estacionario.

𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨
𝐶|(ø)
𝑤|,µ 𝜌 ≈ 𝑐𝑡𝑒

Medio B
dCA
dx
𝑤|,›
0 L
§ Las superficies frontera x = 0 y x = L, están localizadas dentro del sólido
adyacente a las interfaces y las fracciones de masa de A en esas superficies
son 𝑤|, µ y 𝑤|, › .

§ La fracción de masa de la especie A en la pared solo varía en dirección x.

§ Entonces, la transferencia de masa a través de una pared puede modelarse

como estacionario y unidimensional.

§ La concentración de la especie A no cambia con el tiempo, puesto que la

operación es estacionaria y no hay desaparición o destrucción de la especie A.
§ El principio de conservación de masa para la especie A indica que el gasto de
masa de la especie A, a través de la pared y en cualquier sección transversal
es el mismo, en base másica.

𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 = 𝒋𝑨𝑨 = 𝒄𝒕𝒆

§ Entonces la ley de Fick queda:

𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 𝒅𝒘𝑨
𝒋𝑨 = = −𝝆𝑫𝑨𝑩 = 𝒄𝒕𝒆
𝑨 𝒅𝒙
§ Si ordenamos e integramos la ecuación considerando las condiciones:

x = 0 donde w(0) = 𝑤|, µ y x = L donde w(L) = 𝑤|, › .

§ Se considera que 𝑚̇ íçê, | y A son constantes y debido a que la 𝜌 y 𝐷|} varían

poco, también se pueden considerar constantes.

𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 𝑳 𝒘𝑨, 𝟏 𝒘𝑨,𝟐

ù 𝒅𝒙 = − ù 𝝆𝑫𝑨𝑩𝒅𝒘𝑨 = −𝝆𝑫𝑨𝑩 ù 𝒅𝒘𝑨
𝑨 𝟎 𝒘𝑨, 𝟐 𝒘𝑨,𝟏

𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 𝑳 𝒘𝑨, 𝟐
𝒙 𝟎 = −𝝆𝑫𝑨𝑩 𝒘𝑨 𝒘𝑨, 𝟏
𝑨
§ La difusión de la especie A a través de la pared:

𝒘𝑨, 𝟏 r𝒘𝑨, 𝟐
𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨, 𝒑𝒂𝒓𝒆𝒅 = 𝝆𝑫𝑨𝑩𝑨 (Kg/s)
𝑳

§ Multiplicando la densidad total por las fracciones másicas:

𝝆𝑨, 𝟏 r𝝆𝑨, 𝟐
𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨, 𝒑𝒂𝒓𝒆𝒅 = 𝑫𝑨𝑩𝑨 (Kg/s)
𝑳
§ Podemos considerar la resistencia a la difusión:

𝑳
𝑹𝒅𝒊𝒇, 𝒑𝒂𝒓𝒆𝒅 = (s/kg)
𝝆𝑫𝑨𝑩 𝑨

§ La resistencia a la difusión por la pared es análoga a la resistencia eléctrica.

§ La razón de difusión de masa a través de una pared plana es proporcional a

la densidad promedio, al área de la pared y a la diferencia de concentración a
ambos lados de la pared y es inversamente proporcional al espesor de la
pared.
§ Haciendo el análisis en base molar.

𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 = S𝑨̅ 𝑨 = 𝒄𝒕𝒆

§ Entonces la ley de Fick queda:

𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 𝒅𝒚𝑨
𝒋𝑨 = = −𝑪𝑫𝑨𝑩 = 𝒄𝒕𝒆
𝑨 𝒅𝒙
§ Si ordenamos e integramos la ecuación considerando las condiciones:

x = 0 donde y(0) = 𝑦|, µ y y = L donde y(L) = 𝑦|, › .

§ Se considera que 𝑁̇ íçê, | y A son contantes y debido a que la 𝐶 y 𝐷|} varían

poco, también se pueden considerar constantes.

𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 𝑳 𝒚𝑨, 𝟏 𝒚𝑨, 𝟐

ù 𝒅𝒙 = − ù 𝑪𝑫𝑨𝑩𝒅𝒚𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 ù 𝒅𝒚𝑨
𝑨 𝟎 𝒚𝑨, 𝟐 𝒚𝑨, 𝟏

𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 𝑳 𝒚𝑨, 𝟐
𝒙 𝟎 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 𝒚𝑨 𝒚𝑨, 𝟏
𝑨
§ La difusión de la especie A a través de la pared:

𝒚 r𝒚
𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨, 𝒑𝒂𝒓𝒆𝒅 = 𝑪𝑫𝑨𝑩𝑨 𝑨, 𝟏 𝑨, 𝟐 (kmol/s)
𝑳

§ Multiplicando la concentración total por las fracciones molares:

𝑪 r𝑪
𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨, 𝒑𝒂𝒓𝒆𝒅 = 𝑫𝑨𝑩𝑨 𝑨, 𝟏 𝑨, 𝟐 (kmol/s)
𝑳
§ Podemos considerar la resistencia a la difusión:

𝑳
Þ 𝒅𝒊𝒇,
𝑹 𝒑𝒂𝒓𝒆𝒅 = (s/kmol)
𝑪𝑫𝑨𝑩 𝑨

§ La resistencia a la difusión por la pared es análoga a la resistencia eléctrica.

§ La razón de difusión de masa a través de una pared plana es proporcional a

la concentración, al área de la pared y a la diferencia de concentración a
ambos lados de la pared y es inversamente proporcional al espesor de la
pared.
§ Podemos calcular la concentración en cualquier punto de la pared, si
reemplazamos L por x.

§ Para obtener las ecuaciones anteriores se han considerado la densidad y el

coeficiente de difusión de masa a través de la pared casi constantes. Esto
tiene validez cuando la concentración de A es pequeña, siendo A líquido, gas
o sólido. La pared puede ser sólida o gaseosa y líquida siempre y cuando se
encuentre en reposo.

§ La analogía de transferencia de calor y de masa se aplica en la transferencia

a través de una pared y en geometrías cilíndricas y esféricas entre otras.
§ Para un cilindro o esfera:
𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨
wA, 2

wA, 1
r int
B rext
§ Para una esfera:

𝒘𝑨, 𝟏 r𝒘𝑨, 𝟐 𝝆𝑨, 𝟏 r𝝆𝑨, 𝟐

§ 𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨, 𝒆𝒔𝒇𝒆𝒓𝒂 = 𝟒𝝅𝒓𝒊𝒏𝒕 𝒓𝒆𝒙𝒕 𝝆𝑫𝑨𝑩 = 𝟒𝝅𝒓𝒊𝒏𝒕 𝒓𝒆𝒙𝒕 𝑫𝑨𝑩 (kg/s)
𝒓𝒆𝒙𝒕 r𝒓𝒊𝒏𝒕 𝒓𝒆𝒙𝒕 r𝒓𝒊𝒏𝒕

𝒚𝑨, 𝟏 r𝒚𝑨, 𝟐 𝑪𝑨, 𝟏 r𝑪𝑨, 𝟐

§ 𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨,𝒆𝒔𝒇𝒆𝒓𝒂 = 𝟒𝝅𝒓𝒊𝒏𝒕 𝒓𝒆𝒙𝒕 𝑪𝑫𝑨𝑩 = 𝟒𝝅𝒓𝒊𝒏𝒕 𝒓𝒆𝒙𝒕 𝑫𝑨𝑩 (kmol/s)
𝒓𝒆𝒙𝒕 r𝒓𝒊𝒏𝒕 𝒓𝒆𝒙𝒕 r𝒓𝒊𝒏𝒕

§ rint = radio interno de la esfera.

§ rext = radio externo de la esfera.

§Las superficies frontera rext y rint están localizadas dentro de la esfera

adyacentes a la interfase.
§ Para un cilindro:

𝒘𝑨, 𝟏 r𝒘𝑨, 𝟐 𝝆𝑨, 𝟏 r𝝆𝑨, 𝟐

𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨, 𝒄𝒊𝒍𝒊𝒏𝒅𝒓𝒐 = 𝟐𝝅𝑳𝝆𝑫𝑨𝑩 𝒓 = 𝟐𝝅𝑳𝑫𝑨𝑩 𝒓 (kg/s)
𝒍𝒏𝒓𝒆𝒙𝒕 𝒍𝒏𝒓𝒆𝒙𝒕
𝒊𝒏𝒕 𝒊𝒏𝒕

𝒚 r𝒚 𝑪 r𝑪
𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨, 𝒄𝒊𝒍𝒊𝒏𝒅𝒓𝒐 = 𝟐𝝅𝑳𝑪𝑫𝑨𝑩 𝑨, 𝟏 𝒓 𝑨, 𝟐 = 𝟐𝝅𝑳𝑫𝑨𝑩 𝑨, 𝟏 𝒓 𝑨, 𝟐 (kmol/s)
𝒍𝒏𝒓𝒆𝒙𝒕 𝒍𝒏𝒓𝒆𝒙𝒕
𝒊𝒏𝒕 𝒊𝒏𝒕

§ rint = radio interno del cilindro.

§ rext = radio externo del cilindro.
§ L = longitud del cilindro.

Las superficies frontera rext y rint están localizadas dentro del cilindro
adyacentes a la interfase.
§ Se puede expresar el gasto molar de un gas a través de un sólido, en
condiciones unidimensionales estacionarias, en función de las presiones
parciales del gas adyacente a los dos lados del sólido y de la solubilidad y la
permeabilidad del gas en el sólido.

pA, 2 pA, 1

Gas Gas
𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 Pared sólida

0 L
§ Reemplazando la concentración del gas en el lado del sólido en la ecuación
del gasto a través de una pared y multiplicando la presión por las fracciones
molares:

𝒚 r𝒚
𝑪𝒊, 𝒍𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒔ó𝒍𝒊𝒅𝒐 = ℓ𝒑𝒊, 𝒍𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒈𝒂𝒔 y 𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨, 𝒑𝒂𝒓𝒆𝒅 = 𝑪𝑫𝑨𝑩𝑨 𝑨, 𝟏 𝑨, 𝟐.
𝑳

𝒚 r𝒚 𝒑 r𝒑
𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨, 𝒑𝒂𝒓𝒆𝒅 = 𝑫𝑨𝑩ℓ𝑨𝑩𝑷𝑨 𝑨, 𝟏 𝑨, 𝟐 = 𝑫𝑨𝑩ℓ𝑨𝑩𝑨 𝑨, 𝟏 𝑨, 𝟐 (kmol/s)
𝑳 𝑳

𝒑𝑨, 𝟏 − 𝒑𝑨, 𝟐 = presiones parciales del gas A a ambos lados de la pared.

§ Considerando la permeabilidad: 𝓟 = ℓ𝑫𝑨𝑩 (kmol/s. bar)

𝒑 r𝒑 𝒑 r𝒑
𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨, 𝒑𝒂𝒓𝒆𝒅 = 𝑫𝑨𝑩ℓ𝑨𝑩𝑨 𝑨, 𝟏 𝑨, 𝟐 = 𝓟𝑨𝑩𝑨 𝑨, 𝟏 𝑨, 𝟐 (kmol/s)
𝑳 𝑳

§ Puede obtenerse relaciones similares para cilindros y esferas considerando el

área y L.

𝑨𝒄𝒊𝒍𝒊𝒏𝒅𝒓𝒐 𝟐𝝅𝑳 𝑨𝒆𝒔𝒇𝒆𝒓𝒂 𝟒𝝅𝒓𝒊𝒏𝒕 𝒓𝒆𝒙𝒕

= 𝒓 o =
𝑳 𝒍𝒏𝒓𝒆𝒙𝒕 𝑳 𝒓𝒆𝒙𝒕 r𝒓𝒊𝒏𝒕
𝒊𝒏𝒕
§ Para los gases ideales se puede determinar el gasto volumétrico en otras
condiciones, basándose en la relación de los gases.

𝑷𝑨𝑽̇ = 𝑵̇ 𝑨𝑹𝒖𝑻

§ Las condiciones estándar son T = 0 0C y V = 22.414 m3.

𝑽̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 = 𝟐𝟐. 𝟒𝟏𝟒𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 (m3/s estándar a 0 0C y 1 atm)

DIFUSIÓN DE LA MASA
§ Se almacena gas helio a presión y a una temperatura de 293 K en un tanque
cilíndrico de Pirex de 5 m de diámetro exterior y 20 cm de espesor y 2 m de
longitud. Se determina que la concentración molar del He en el Pirex en la
superficie interior es de 0.10 kmol/m3 mientras que la concentración del He
en la superficie exterior es despreciable. Determine el gasto másico y molar de
He a través de Pirex.
2
=0
C A,
0.10 r int
𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 =
5m
Rext = 2.
1
C A,
B

20 cm
§ Migración de vapor de agua en los edificios: la humedad influye en el
rendimiento durabilidad de las materiales de construcción.

§ La dimensión de la madera y de otras sustancias higroscópicas cambian con

el contenido de humedad.

§ Los cambios cíclicos de dimensiones debidos a la humedad debilitan los

materiales, además, la humedad promueve la formación de óxidos en los
metales, al enmohecimiento de la madera, afecta la conductividad efectiva de
los medios porosos como los suelo por lo que afecta la transferencia de calor,
entre otras consecuencias; todo esto ponen en peligro las estructuras.
§ La migración de la humedad se controla por medio de barreras contra el
vapor o retardadores de vapor. Las barreras contra el vapor son materiales
impermeables al vapor mientras que los retardadores, retrasan o retardan el
ingreso al vapor.

§ El caso más general es el ingreso de vapor que se encuentra en el aire.

Considerando la ley de Dalton se puede calcular la cantidad de aire seco
desde la presión total y la presión de vapor saturada a la temperatura del
medio.

𝑷 = 𝒑𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓 𝒅𝒆 𝒂𝒈𝒖𝒂 + 𝒑𝒂𝒊𝒓𝒆 𝒔𝒆𝒄𝒐

§ La presión de vapor se puede calcular en base del valor de la presión de vapor
saturado a la temperatura dada y considerando la humedad relativa.

§ La humedad relativa (𝞍) a la cantidad de humedad que tiene el aire. La

humedad relativa va desde 0 para el aire seco hasta 100 % para el aire
saturado, este último valor considera que el aire tiene la mayor cantidad de
agua que puede tener a esa temperatura.

𝒑𝒗 = 𝝓𝒑𝒗 𝒔𝒂𝒕

§ pÿ = presión de vapor
§ pÿ !"# = presión de vapor saturado a la temperatura T.
§ Φ = humedad relativa.
§ El gasto de masa de la humedad a través de una capa de espesor L y área A
puede calcularse con la ecuación para transferencia de masa en estado
ó ró ó ró
estacionario en una pared sólida: 𝑚̇ íçê, |, óืí = 𝐷|} ℓ|} 𝐴 %, & ' %, “ = 𝒫|} 𝐴 %, & ' %, “.

𝒑𝑨, 𝟏 r𝒑𝑨, 𝟐 𝒑𝒗, 𝟏 r𝒑𝒗, 𝟐 𝝓𝒑𝒗 𝒔𝒂𝒕, 𝟏 r𝝓𝒑𝒗 𝒔𝒂𝒕, 𝟐

𝒎̇ 𝒗 = 𝓟𝑨𝑩𝑨 = 𝓟𝑨𝑩𝑨 = 𝓟𝑨𝑩𝑨 (kg/s)
𝑳 𝑳 𝑳

§ 𝒫 = permeabilidad del material ng/s m Pa

§ La permeabilidad de la mayoría de los materiales de construcción se

expresarse para un espesor dado a través de la permeancia.
§ La permeancia 𝜇 es la razón de la permeabilidad para su espeso:

𝑷𝒆𝒓𝒎𝒆𝒂𝒃𝒊𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅 𝓟
𝝁= = (kg / s m2 Pa)
𝒆𝒔𝒑𝒆𝒔𝒐𝒓 𝑳

§ El inverso de la permeancia es la resistencia al vapor.

𝟏 𝑳
𝑹𝒆𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒂𝒍 𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓 = 𝑹𝒗 = = (s m2 Pa / kg)
𝝁 𝓟

§ La resistencia al vapor es la resistencia del material a la transmisión de vapor

de agua.
§ La resistencia total al vapor de una estructura compuesta por varios
materiales es la suma de la resistencia individual de cada material.

𝑹𝒗, 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝑹𝒗, 𝟏 + 𝑹𝒗, 𝟐 + ⋯ + 𝑹𝒗, 𝒏 = = 𝑹𝒗, 𝒊

§ Entonces la transferencia de vapor a través de una estructura compuesta se

calcula:

∆𝑷𝒗
𝒎̇ 𝒗 = 𝑨 (kg/s)
𝑹𝒗, 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍
DIFUSIÓN DE LA MASA
§ Considerando una pared constituida por varias capas: 1. una capa de ladrillo
de mampostería de 100 mm; 2. una de argamasa de listón de madera de 19
mm; 3. aislamiento de lana mineral de 1 m; 4. un tablero de pared de yeso de
9.5 mm; y 4. pintura látex de retardador de vapor de 0.07 mm. Las
condiciones en el interior son 25 0C y humedad relativa 90 % y en el exterior
-8 0C a 80 % de humedad relativa. Determine si en el aislamiento habrá
condensación o congelamiento de la humedad.

Exterior
Interior
T = -8 0C
1 2 3 4 5 T = 25 0C
ϕ = 80 %
ϕ = 90 %
DIFUSIÓN DE LA MASA
Capa Material R calor (m2 oC / W) Rv (s m2 Pa/ng)

Exterior Viento 0.03 -

1 Capa de ladrillo de mampostería de 100 mm; 0.025 46
2 Argamasa de listón de madera de 19 mm 0.15 630
3 Aislamiento de lana mineral de 1m 0.30 245
4 Tablero de pared de yeso de 9.5 mm 0.08 2860
5 Pintura látex de retardador de vapor de 0.07 mm 0.10 26
Interior Aire estanco 0.12 -
Total 0.805 3807
§ Difusión transitoria de masa: los procesos transitorios en los cuales la
concentración en un punto determinado varían con el tiempo se identifican
como procesos en estado transitorio o procesos dependientes del tiempo. La
variación de concentración se asocia con la variación en el flujo de masa.

§ Estos procesos se dan antes de que se llegue al estado estacionario, es decir

se da primero un estado transitorio antes de llegar al estado estacionario.

§ Las ecuaciones diferenciales que se obtienen contienen un término

transitorio o dependiente del tiempo, sus soluciones necesitan técnicas
matemáticas avanzadas. Sin embargo, hay soluciones sencillas para casos
específicos. Las soluciones pueden ser gráficas o analíticas.
§ En ocasiones se tiene el interés de que unas especie se difunda solo un
tiempo determinado, antes de que se lleguen a las condiciones estacionarias.

§ Este proceso se usan en aplicaciones como:

§ Endurecimiento de la superficie del acero difundiendo carbono solo a una fina capa
del acero.

§ Coloración de las gemas, difundiendo metales un óxidos a una capa de la

superficie.

§ Dopado para obtener semiconductores tipo n (negativo) o p (positivo).

§ Los procesos de difusión transitoria de masa se realizan a altas temperaturas
para aumentar la difusividad.

§ Para estudiar la difusión transitoria de masa, se debe cumplir los siguientes

requisito:

§ El coeficiente de difusión es constante, como el coeficiente de difusión varía con la

temperatura, para cumplir el requisito se debe que trabajar isotérmicamente.

§ No hay reacciones homogéneas en el medio que generen o agoten la especie A que

se difunde.

§ En el tiempo cero la concentración de la especie A es constante en la extensión del

medio, esto corresponde a una temperatura inicial uniforme.
§ El caso más común usado en ingeniería, es el estudio de un medio
semiinfinito con concentración constante en la superficie.

erf (𝛈) 𝛈

𝑪𝑨 𝒙,𝒕 − 𝑪𝑨, 𝒊 𝒙
= 𝒆𝒓𝒇
𝑪𝑨, 𝒔 − 𝑪𝑨, 𝒊 𝟐 𝑫𝑨𝑩𝒕

§ 𝐶|, ç = concentración inicial de la especie A.

§ 𝐶|, á = concentración en el lado interior de la superficie expuesta del medio.
§ erf = función complementaria de error.
§ Perfil de concentración de una especie A en un medio semiinfinito, en el
curso de la difusión transitorio de masa, y la profundidad de penetración.

Medio Semiinfinito
𝑪𝑨, 𝒔
𝑪𝑨 𝒙,𝒕

𝑪𝑨, 𝒊

Recta tangente al gradiente de concentración cuando x = 0

𝜹𝒅𝒊𝒇
Pendiente de la tangente:
𝑑𝐶| 𝐶|, - − 𝐶|, ç
∣ =−
𝑑𝑥 øÝ¢ 𝛿íçê
§ Se puede expresar esta ecuación considerando fracciones molares y en base
másica con densidades y fracciones másicas. Dado que C = cte y ρ = cte:

𝑪𝑨 𝒙, 𝒕 − 𝑪𝑨, 𝒊 𝝆𝑨 𝒙, 𝒕 − 𝝆𝑨, 𝒊 𝒘𝑨 𝒙, 𝒕 − 𝒘𝑨, 𝒊 𝒚𝑨 𝒙, 𝒕 − 𝒚𝑨, 𝒊 𝒙

= = = = 𝒆𝒓𝒇
𝑪𝑨, 𝒔 − 𝑪𝑨, 𝒊 𝝆𝑨, 𝒔 − 𝝆𝑨, 𝒊 𝒘𝑨, 𝒔 − 𝒘𝑨, 𝒊 𝒚𝑨, 𝒔 − 𝒚𝑨, 𝒊 𝟐 𝑫𝑨𝑩𝒕

§ Un valor de interés en los procesos de difusión de masa es la profundidad de

penetración de la especie A en un momento dado.

𝑪𝑨, 𝒔 − 𝑪𝑨, 𝒊 𝑪𝑨, 𝒔 − 𝑪𝑨, 𝒊

𝜹𝒅𝒊𝒇 = = = 𝝅𝑫𝑨𝑩𝒕
𝒅𝑪𝑨@ 𝑪𝑨, 𝒔 − 𝑪𝑨, 𝒊
− 𝒅𝒙 𝒙Ý𝟎
𝝅𝑫𝑨𝑩𝒕
DIFUSIÓN DE LA MASA
§ Considere una pieza de acero de concentración inicial de carbono de cero. A
esta pieza se la empaca en carbono y se la deja en el horno a alta
temperatura. El coeficiente de difusión del carbono en acero a esa
temperatura es de 5 x 10-8 m2/s. La concentración de equilibrio del carbono
en el acero en la interfase es de 1.4 kmol/m3. Determine cuanto tiempo se
debe dejar el acero en el horno para que la concentración del carbono a 1 cm
sea del 1 kmol/m3.

𝑪𝑨 𝒙,𝒕 − 𝑪𝑨, 𝒊 𝒙
= 𝒆𝒓𝒇
𝑪𝑨, 𝒔 − 𝑪𝑨, 𝒊 𝟐 𝑫𝑨𝑩𝒕
§ Difusión en un medio en movimiento: hasta ahora se ha estudiado el
movimiento en un medio en reposo, donde la transferencia de materia se da
únicamente por difusión debido a un gradiente de concentración.

§ Sin embargo, es común que se presente difusión en un medio en movimiento,

donde este movimiento es causado por una fuerza externa.

§ En estos casos además de la difusión se debe considerar la convección debido

al movimiento masivo del medio.
§ Entonces, las velocidades y los gastos de masa tienen un componente debido
a la difusión molecular y otro debido a la convección.

§ Nuevamente para el análisis consideraremos únicamente dos especies A y B

que se mueven unidimensionalmente en dirección x.

§ Supondremos que la densidad o concentración molar total del medio

permanecerán constantes; aunque las densidades o concentraciones molares
de cada una de las especies pueden variar a través del eje x.
§ A modo general se pueden considerar 4 casos:

§ La mezcla homogénea se encuentra en reposo: no hay difusión ni convección.

§ Mezcla homogénea por tanto no hay difusión molecular, las especies se mueven
solo por convección.

§ Mezcla no homogénea por tanto hay difusión molecular, la mezcla está en reposo
por tanto no hay convección de la masa.

§ Mezcla no homogénea con movimiento de masa, entonces existe convección y

difusión molecular.
Mezcla A + B Densidad Velocidad Gasto de masa
Mezcla homogénea en reposo: no hay 𝜌| = 𝑐𝑡𝑒 𝑉| = 0 𝑚̇ | = 0
difusión ni convección. 𝜌} = 𝑐𝑡𝑒 𝑉} = 0 𝑚̇ } = 0
𝜌 = 𝜌| + 𝜌} = 𝑐𝑡𝑒 𝑉=0 𝑚̇ = 0
Mezcla homogénea en movimiento: 𝜌| = 𝑐𝑡𝑒 𝑉| = 𝑉 𝑚̇ | = 𝜌| 𝑉| 𝐴
no hay difusión y si convección. 𝜌} = 𝑐𝑡𝑒 𝑉} = 𝑉 𝑚̇ } = 𝜌} 𝑉} 𝐴
𝜌 = 𝜌| + 𝜌} = 𝑐𝑡𝑒 𝑉=𝑉 𝑚̇ = 𝜌𝑉𝐴 = 𝑚̇ | + 𝑚̇ }

Mezcla no homogénea en reposo: hay 𝜌| ≠ 𝑐𝑡𝑒 𝑉| = 𝑉íçê, | 𝑚̇ | = 𝜌| 𝑉íçê, | 𝐴

difusión y no convección. 𝜌} ≠ 𝑐𝑡𝑒 𝑉} = 𝑉íçê, } 𝑚̇ } = 𝜌} 𝑉íçê, } 𝐴
𝜌 = 𝜌| + 𝜌} = 𝑐𝑡𝑒 𝑉=0 𝑚̇ = 𝜌𝑉𝐴 = 0
𝑚̇ | = −𝑚̇ }
Mezcla no homogénea en 𝜌| ≠ 𝑐𝑡𝑒 𝑉| = 𝑉 + 𝑉íçê, | 𝑚̇ | = 𝜌| 𝑉| 𝐴
movimiento: hay difusión y 𝜌} ≠ 𝑐𝑡𝑒 𝑉} = 𝑉 + 𝑉íçê, } 𝑚̇ } = 𝜌} 𝑉} 𝐴
convección. 𝜌 = 𝜌| + 𝜌} = 𝑐𝑡𝑒 𝑉=𝑉 𝑚̇ = 𝜌𝑉𝐴 = 𝑚̇ | + 𝑚̇ }
§ Las velocidades de convección y de difusión pueden tener la misma dirección
o direcciones opuestas.

§ La velocidad de difusión de una especie es negativa cuando el flujo de masa

correspondiente a la convección es en dirección +x y el gradiente de
concentración es positivo, es decir la concentración de la especie aumenta en
dirección x.

§ Difusión en base másica: El gasto de masa en cualquier lugar del flujo es

igual a: 𝑚̇ = 𝜌𝑉𝐴

§ 𝜌 = densidad.
§ V = velocidad.
§ A = área trasversal.
§ La relación de la conservación de la masa para el flujo de una mezcla de dos
especies:

𝒎̇ = 𝒎̇ 𝑨 + 𝒎̇ 𝑩

𝝆𝑽𝑨 = 𝝆𝑨𝑽𝑨𝑨 + 𝝆𝑩𝑽𝑩𝑨

§ Suprimiendo A y despejando V

𝝆𝑽 = 𝝆𝑨𝑽𝑨 + 𝝆𝑩𝑽𝑩

𝝆𝑨 𝑽𝑨 x𝝆𝑩 𝑽𝑩 𝝆𝑨 𝑽𝑨 𝝆𝑩 𝑽𝑩
𝑽= = + = 𝒘𝑨𝑽𝑨 + 𝒘𝑩𝑽𝑩
𝝆 𝝆 𝝆
 𝑽 = 𝒘𝑨𝑽𝑨 + 𝒘𝑩𝑽𝑩

§ V = velocidad promedio de masa del flujo.

§ La velocidad promedio de masa se medirá a partir de un sensor de velocidad.

§ Cuando el medio está en reposo entonces V = 0.

§ Cuando no hay gradiente de difusión, la velocidad promedio de todas las

especies será igual a la velocidad promedio de masa del flujo.

𝑽 = 𝑽𝑨 = 𝑽𝑩
§ Cuando el medio no está en reposo y existe un gradiente de concentración,
también habrá un flujo simultaneo de las especies en dirección de la
concentración decreciente, 𝑉íçê .

§ Entonces, las velocidades de cada especia verán determinadas:

𝑽𝑨 = 𝑽 + 𝑽𝒅𝒊𝒇, 𝑨

𝑽𝑩 = 𝑽 + 𝑽𝒅𝒊𝒇, 𝑩
§ Reemplazando esta velocidad en las ecuaciones de gasto de masa:

𝒎̇ = 𝝆𝑽𝑨 = 𝒎̇ 𝑨 + 𝒎̇ 𝑩

𝒎̇ = 𝒎̇ 𝑨 + 𝒎̇ 𝑩 = 𝝆𝑨 𝑽 + 𝑽𝒅𝒊𝒇, 𝑨 𝑨 + 𝝆𝑩 (𝑽 + 𝑽𝒅𝒊𝒇, 𝑩)𝑨

𝒎̇ = 𝝆𝑨𝑽𝑨 + 𝝆𝑨𝑽𝒅𝒊𝒇, 𝑨𝑨 + 𝝆𝑩 𝑽𝑨 + 𝝆𝑩𝑽𝒅𝒊𝒇, 𝑩𝑨

𝒎̇ = 𝒎̇ 𝒄𝒐𝒏𝒗, 𝑨 + 𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 + 𝒎̇ 𝒄𝒐𝒏𝒗, 𝑩 + 𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑩

 »̇
§ Si se aplica la ley de Fick de la difusión 𝑗 =
|

𝒎̇ 𝝆𝑨𝑽𝑨 𝝆𝑨𝑽𝒅𝒊𝒇, 𝑨𝑨 𝝆𝑩 𝑽𝑨 𝝆𝑩𝑽𝒅𝒊𝒇, 𝑩𝑨

= + + +
𝑨 𝑨 𝑨 𝑨 𝑨

𝒎̇
𝒋= = 𝝆𝑨𝑽 + 𝝆𝑨𝑽𝒅𝒊𝒇, 𝑨 + 𝝆𝑩 𝑽 + 𝝆𝑩𝑽𝒅𝒊𝒇, 𝑩
𝑨

𝒎̇ 𝒅𝝆𝑨 𝒅𝝆𝑩
𝒋 = = 𝝆𝑨𝑽 − 𝑫𝑨𝑩 + 𝝆𝑩 𝑽 − 𝑫𝑩𝑨
𝑨 𝒅𝒙 𝒅𝒙
§ Dividiendo para la densidad total:

𝒎̇ 𝝆𝝆𝑨𝑽 𝝆 𝒅𝝆𝑨 𝝆𝝆𝑩𝑽 𝝆 𝒅𝝆𝑩

𝒋= = + (−𝑫𝑨𝑩 )+ + (−𝑫𝑩𝑨 )
𝑨 𝝆 𝝆 𝒅𝒙 𝝆 𝝆 𝒅𝒙

𝒅𝒘𝑨 𝒅𝒘𝑩
𝒋 = 𝒘𝑨𝝆𝑽 − 𝝆𝑫𝑨𝑩 + 𝒘𝑩𝝆𝑽 − 𝝆𝑫𝑨𝑩
𝒅𝒙 𝒅𝒙

𝒅𝒘𝑨 𝒅𝒘𝑩
𝒋 = 𝒘𝑨𝝆𝑽 − 𝝆𝑫𝑨𝑩 + 𝒘𝑩𝝆𝑽 − 𝝆𝑫𝑨𝑩
𝒅𝒙 𝒅𝒙
 𝒅𝒘𝑨 𝒅𝒘𝑩
𝒋 = 𝒘𝑨(𝒋𝑨 + 𝒋𝑩) − 𝝆𝑫𝑨𝑩 + 𝒘𝑩(𝒋𝑨 + 𝒋𝑩) − 𝝆𝑫𝑩𝑨
𝒅𝒙 𝒅𝒙

§ La velocidad de difusión de una especie es negativa cuando la difusión

molecular ocurre en dirección x negativa, opuesta a la dirección del flujo.

§ La razón de difusión de masa de las especies A y B, en una dirección

especificada x, se puede expresar:

𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨= 𝝆𝑨𝑽𝒅𝒊𝒇, 𝑨𝑨 = 𝝆𝑨(𝑽𝑨−𝑽)𝑨

𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑩= 𝝆𝑩𝑽𝒅𝒊𝒇, 𝑩𝑨 = 𝝆𝑩(𝑽𝑩−𝑽)𝑨

§ En cualquier sección transversal:

𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 + 𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑩 = 𝟎

§ Entonces:

𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 = −𝒎̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑩

§ Las razones de difusión tienen el mismo valor pero de signo opuesto,

consecuencia de la suposición de densidad total constante.

𝒅𝒘𝑨 𝒅𝒘𝑩
−𝝆𝑫𝑨𝑩 = 𝝆𝑫𝑩𝑨
𝒅𝒙 𝒅𝒙
§ Para que la densidad se mantenga constante, si una cantidad de especie A se
difunde en un sentido, una cantidad igual de B debe difundirse en sentido
contrario. Así se cumple 𝜌 = 𝜌| + 𝜌}

§ Este comportamiento lo presentan mezclas diluidas de gases, soluciones

diluidas de líquido y sólidos.

§ Para una mezcla binaria en cualquier ubicación, 𝑤| + 𝑤} = 1

𝒅𝒘𝑨 𝒅𝒘𝑩
=−
𝒅𝒙 𝒅𝒙
𝑫𝑨𝑩 = 𝑫𝑩𝑨
§ Difusión en base molar: Considerando una base molar, el gasto de masa en
cualquier lugar del flujo es igual a:

𝑵̇ = 𝑪𝑽
Þ𝑨

§ 𝐶 = concentración molar.
/ = velocidad molar.
§ 𝑉
§ A = área trasversal.

§ La relación de la conservación molar para el flujo de una mezcla de dos

especies:

𝑵̇ = 𝑵̇ 𝑨 + 𝑵̇ 𝑩
 𝑵̇ = 𝑵̇ 𝑨 + 𝑵̇ 𝑩

Þ 𝑨 = 𝑪𝑨𝑽
𝑪𝑽 Þ 𝑨𝑨 + 𝑪𝑩𝑽
Þ 𝑩𝑨

Þ
§ Suprimiendo A y despejando V

Þ = 𝑪𝑨𝑽
𝑪𝑽 Þ 𝑨 + 𝑪𝑩𝑽
Þ𝑩

Þ Þ Þ Þ𝑩
Þ = 𝑪𝑨 𝑽𝑨 x𝑪𝑩𝑽𝑩 = 𝑪𝑨 𝑽𝑨 +
𝑽
𝑪𝑩 𝑽
Þ 𝑨 + 𝒚𝑩 𝑽
= 𝒚𝑨 𝑽 Þ𝑩
𝑪 𝑪 𝑪
 Þ = 𝒚𝑨 𝑽
𝑽 Þ 𝑨 + 𝒚𝑩 𝑽
Þ𝑩

Þ = velocidad promedio molar del flujo.

§ V

§ Note que:

Þ≠𝑽
𝑽

§ A menos que las fracciones de masa y molares sean las mismas, las
velocidades no coinciden.
§ Cuando el medio no está en reposo y existe un gradiente de concentración,
también habrá un flujo simultaneo de las especies en dirección de la
concentración decreciente, 𝑉/íçê .

§ Entonces, las velocidades de cada especia verán determinadas:

Þ𝑨 = 𝑽
𝑽 Þ+𝑽
Þ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨

Þ𝑩 = 𝑽
𝑽 Þ+𝑽
Þ 𝒅𝒊𝒇, 𝑩
§ Reemplazando esta velocidad en las ecuaciones de gasto molar:

𝑵̇ = 𝑪𝑽
Þ 𝑨 = 𝑵̇ 𝑨 + 𝑵̇ 𝑩

𝑵̇ = 𝑵̇ 𝑨 + 𝑵̇ 𝑩 = 𝑪𝑨 𝑽
Þ+𝑽
Þ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 𝑨 + 𝑪𝑩 (𝑽
Þ+𝑽
Þ 𝒅𝒊𝒇, 𝑩)𝑨

𝑵̇ = 𝑪𝑨𝑽
Þ 𝑨 + 𝑪𝑨𝑽
Þ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨𝑨 + 𝑪𝑩𝑽
Þ 𝑨 + 𝑪𝑩𝑽
Þ 𝒅𝒊𝒇, 𝑩𝑨

𝑵̇ = 𝑵̇ 𝒄𝒐𝒏𝒗, 𝑨 + 𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 + 𝑵̇ 𝒄𝒐𝒏𝒗, 𝑩 + 𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑩

 —̇
§ Si se aplica la ley de Fick de la difusión ȷ ̅ =
|

𝑵̇ Þ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨𝑨 𝑪𝑩𝑽
Þ 𝑨 𝑪𝑨𝑽
𝑪𝑨𝑽 Þ 𝒅𝒊𝒇, 𝑩𝑨
Þ 𝑨 𝑪𝑩𝑽
= + + +
𝑨 𝑨 𝑨 𝑨 𝑨

𝑵̇
Þ + 𝑪𝑨𝑽
S ̅ = = 𝑪𝑨𝑽 Þ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 + 𝑪𝑩𝑽
Þ + 𝑪𝑩𝑽
Þ 𝒅𝒊𝒇, 𝑩
𝑨

𝑵̇ 𝒅𝑪𝑨 𝒅𝑪𝑩
Þ
S ̅ = = 𝑪𝑨𝑽 − 𝑫𝑨𝑩 Þ
+ 𝑪𝑩𝑽 − 𝑫𝑩𝑨
𝑨 𝒅𝒙 𝒅𝒙
§ Dividiendo para la densidad total:

𝑵̇ 𝑨 𝑪𝑪𝑨𝑽
Þ 𝑪 𝒅𝑪𝑨 Þ 𝑪
𝑪𝑪𝑩𝑽 𝒅𝑪𝑩
S̅ = = + (−𝑫𝑨𝑩 )+ + (−𝑫𝑩𝑨 )
𝑨 𝑪 𝑪 𝒅𝒙 𝑪 𝑪 𝒅𝒙

𝒅𝒚𝑨 𝒅𝒚𝑩
Þ − 𝑪𝑫𝑨𝑩
S ̅ = 𝒚𝑨𝑪𝑽 Þ
+ 𝒚𝑩𝑪𝑽 − 𝑪𝑫𝑨𝑩
𝒅𝒙 𝒅𝒙

𝒅𝒚𝑨 𝒅𝒚𝑩
Þ − 𝑪𝑫𝑨𝑩
S ̅ = 𝒚𝑨𝑪𝑽 Þ
+ 𝒚𝑩𝑪𝑽 − 𝑪𝑫𝑨𝑩
𝒅𝒙 𝒅𝒙
 𝒅𝒚𝑨 𝒅𝒚𝑩
S ̅ = 𝒚𝑨(S𝑨̅ + S𝑩
̅ ) − 𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒚𝑩(S𝑨̅ + S𝑩
̅ ) − 𝑪𝑫𝑩𝑨
𝒅𝒙 𝒅𝒙

§ Se puede calcular la razón de difusión de masa considerando las velocidades

molares.

𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨= 𝑪𝑨𝑽𝒅𝒊𝒇, 𝑨𝑨 = 𝑪𝑨(𝑽

Þ 𝑨 −𝑽
Þ )𝑨

𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑩= 𝑪𝑩𝑽
Þ 𝒅𝒊𝒇, 𝑩𝑨 = 𝑪𝑩(𝑽
Þ 𝑩 −𝑽
Þ )𝑨
§ En cualquier sección transversal:

𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 + 𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑩 = 𝟎

§ Entonces:

𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 = −𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑩

§ Indica que la razón de difusión de las especias A y B deben tener magnitudes

iguales pero de signos opuestos.

§ Cuando se está trabajando en unidades molares, el medio está en reposo

cuando la velocidad molar es cero, 𝑉Þ = 0.
§ La velocidad media de las moléculas serán cero, pero la velocidad aparente de
la mezcla medida no necesariamente será cero debido a las diferentes masas
de las moléculas.

§ Para que la densidad molar se mantenga constante, si un mol de especie A se

difunde en un sentido, un mol de B debe difundirse en sentido contrario. Así
se cumple 𝐶 = 𝐶 + 𝐶}

§ La base que se elija para el análisis dependerá de los datos que se tengan.
§ Mezclas de gases a presión y temperatura constante: es un caso especial,
para una mezcla de gases a presión y temperatura constante.

§ Cuando una mezcla es homogénea, se mantienen constantes:

§ La densidad de masa (𝜌).

§ La densidad molar o la concentración (C).

23
§ La constante de los gases (𝑅 = ).
4

§ La masa molar (M)

§ Pero cuando la concentración de uno o más gases de la mezcla no es
constante, y se establece el escenario para la difusión de la masa, entonces
las fracciones molares 𝑦ç de la especie variarán en toda la extensión de la
mezcla y por tanto variarán:

§ La densidad de masa (𝜌).

23
§ La constante de las gases (𝑅 = ).
4

§ La masa molar (M)

§ Si se supone un comportamiento de gas ideal:

𝑴 = = 𝒚𝒊 𝑴𝒊

𝑹𝒖
𝑹𝒊 =
𝑴𝒊
𝑷
𝝆=
𝑹𝒖𝑻

§ Donde

º6
§ 𝑅ô = 8.314
‚»Îì.º
§ En estos casos, la suposición de densidad constante de la mezcla no será
exacta, a menos que el gas o los gases con concentración variable
constituyan una fracción muy pequeña de esa mezcla.

§ La densidad molar C de una mezcla permanece constante cuando la presión

P y la temperatura T de la misma son constantes:

𝑹𝒖
𝑷 = 𝝆𝑹𝑻 = 𝝆 𝑻 = 𝑪𝑹𝒖𝑻
𝑴

§ La condición de concentración constante ofrece una simplificación, por lo que

en caso de mezclas de gases a presión y temperatura constantes se prefiere.
§ Flujo de Stefan: difusión de vapor a través de un gas estacionario. En
muchas aplicaciones interviene la evaporación, la condensación y la
transpiración en presencia de un gas no condensable y por tanto la difusión
de vapor se dará a través de este gas en reposo o estancado.

§ Consideraremos una capa de líquido A en un tanque rodeado de un gas no

condensable B a presión P y temperatura T constantes.

§ Existe un equilibrio entre las fases de vapor y líquido en la interfase x = 0,

por lo que la presión de vapor en esta última debe ser igual a la presión de
saturación de la especie A, a la temperatura especificada. Se suponen que el
gas es insoluble en el líquido y que el gas y el vapor se comportan como gases
ideales.
§ Difusión del vapor del líquido A a través de un gas estancado B.

A+B
L

Difusión de B
Difusión de A
evaporación del fluido
Flujo de la

Gas B
𝒚𝑨, 𝟎 > 𝒚𝑨, 𝑳

Líquido A
0
§ Si el gas que hay alrededor de la parte superior del tanque x = L no está
saturado: la presión de vapor en la interfase será mayor que la presión de
vapor en esta parte.

𝑷𝑨
𝑷𝑨, 𝟎 > 𝑷𝑨, 𝑳 donde 𝒚𝑨, 𝟎 > 𝒚𝑨, 𝑳 pues 𝒚𝑨 =
𝑷

§ Esta diferencia de presión, concentración, será la fuerza impulsora que

producirá que el vapor migre hacia arriba de la interfase en medio del gas
estancado.
§ El flujo de vapor hacia arriba se sostendrá debido a la evaporación del líquido
en la interfase.

§ En condiciones estacionarias, el gasto molar o de masa de vapor en toda la

columna de gas estancado permanece constante:

𝑵̇ 𝑨
S𝑨̅ = = 𝒄𝒕𝒆
𝑨
o

𝒎̇ 𝑨
𝒋𝑨 = = 𝒄𝒕𝒆
𝑨
§ Si la presión y la temperatura son constantes entonces la concentración o
densidad molar también lo será en toda la extensión de la mezcla.

𝑪 = 𝑪𝑨 + 𝑪𝑩 = 𝒄𝒕𝒆

§ Por tanto, resulta más conveniente trabajar con fracciones o con

concentraciones molares en lugar de másicas, puesto que 𝜌 ≠ 𝑐𝑡𝑒.

§ Considerando que:

𝒚𝑨 + 𝒚𝑩 = 𝟏
§ Como se vio anteriormente:

𝒚𝑨, 𝟎 > 𝒚𝑨, 𝑳

§ Entonces:

𝒚𝑩, 𝟎 < 𝒚𝑩, 𝑳

§ Se concluye, que la fracción del gas que se desplaza hacia abajo debe
decrecer en la misma cantidad que la fracción molar de vapor crece.
§ Por tanto, el gas se difunde desde la parte superior de la columna hacia la
interfase del líquido.

§ Pero el gas es insoluble en el líquido y por tanto no puede haber un flujo neto
del gas hacia abajo. Entonces, en condiciones estacionarias debe haber un
movimiento hacia arriba del fluido, con una velocidad V, que solo es
suficiente para equilibrar la difusión del gas hacia abajo, de modo que el
gasto molar o de masa neto del gas, en cualquier punto es cero.

§ En otras palabras, el movimiento hacia arriba compensa la difusión hacia

abajo.
§ Por cada molécula que sube, otra baja; de modo que el gas parece estar
estancado.

𝑵̇ 𝑩
̅ =
S𝑩 =𝟎
𝑨

𝑵̇ 𝑨 𝒅𝒚𝑨
S𝑨̅ = ̅ 𝒄𝒐𝒏𝒗 + S𝑨,
= S𝑨, ̅ 𝒅𝒊𝒇 = 𝒚𝑨 S𝑨̅ + S𝑩
̅ − 𝑪𝑫𝑨𝑩
𝑨 𝒅𝒙
 ̅ =𝟎
§ Considerando que S𝑩

§ La ecuación nos queda:

𝒅𝒚𝑨
S𝑨̅ = 𝒚𝑨 S𝑨̅ − 𝑪𝑫𝑨𝑩
𝒅𝒙

§ Despejando 𝚥|̅

𝒅𝒚𝑨
𝑪𝑫𝑨𝑩 = 𝒚𝑨 S𝑨̅ − S𝑨̅
𝒅𝒙
 𝒅𝒚𝑨
𝑪𝑫𝑨𝑩 = S𝑨̅ (𝒚𝑨 − 𝟏)
𝒅𝒙

𝑪𝑫𝑨𝑩 𝒅𝒚𝑨
S𝑨̅ = −
(𝟏 − 𝒚𝑨) 𝒅𝒙

§ Se considera que ȷ8
̅ = cte, C = cte, D8: = cte

𝟏 𝒅𝒚𝑨 S𝑨̅
𝒄𝒕𝒆 = − =
𝟏 − 𝒚𝑨 𝒅𝒙 𝑪𝑫𝑨𝑩
§ Integrando considerando como límites:

§ x=0yx=L

§ 𝑦| = 𝑦|, ¢ y 𝑦| = 𝑦|, '

;%, = 𝒅𝒚𝑨 𝑳 S𝑨̅

−ù =ù 𝒅𝒙
;%, < 𝟏 − 𝒚𝑨 𝟎 𝑪𝑫 𝑨𝑩
§ Tenemos como resultado:

𝟏 − 𝒚𝑨, 𝑳 S𝑨̅
𝒍𝒏 = 𝑳
𝟏 − 𝒚𝑨, 𝟎 𝑪𝑫𝑨𝑩

§ Entonces el flujo molar de vapor A, que es la razón de evaporación de la

especie A por unidad de área en la interfase es:

𝑪𝑫𝑨𝑩 𝟏r𝒚𝑨, 𝑳
S𝑨̅ = 𝒍𝒏 (kmol/s m2)
𝑳 𝟏r𝒚𝑨, 𝟎

§ A esta relación se la conoce como ley de Stefan.

§ El flujo por convección inducido que mejora la transferencia de masa, se llama
flujo de Stefan.

§ Para una mezcla de gases ideales:

𝑷𝑨
𝒚𝑨 =
𝑷

§ Y

𝑷
𝑪=
𝑹𝒖 𝑻
§ La razón de evaporación de la especie A puede expresarse como:

𝑨𝑷𝑫𝑨𝑩 𝑷r𝑷𝑨, 𝑳
𝑵̇ 𝑨 = 𝒍𝒏 (kmol/s)
𝑳𝑹𝒖 𝑻 𝑷r𝑷𝑨, 𝟎

§ 𝑃|, ¢ = presión parcial de A en el punto L.

§ 𝑃|, ' = presión parcial de A en el punto L.
§ P = presión total.
§ T = temperatura.
§ 𝐷|} = coeficiente de difusividad.
§ L = longitud.
DIFUSIÓN DE LA MASA
§ Se usa el tubo de 4 cm de diámetro para medir el coeficiente de difusión
binaria de vapor de agua – aire a 25 oC, a una elevación de 2500 m, en
donde la presión atmosférica es 80 kPa. El tubo está parcialmente lleno
de agua. Al final del proceso, la distancia de esta hasta el tubo abierto es
de 50 cm. Se sopla aire seco sobre el extremo abierto del tubo con el
propósito que se elimine el vapor de agua, por tanto la concentración del
vapor de agua en la superficie es cero. En 15 días la operación sigue a
presión y temperatura constante. Se ha evaporado 1.5 g de agua.
Determine el coeficiente de difusión del vapor de agua en aire a 25 oC y
80 kPa.
§ Contradifusión equimolar: consideremos dos recipientes grandes
conectados por un canal de longitud L. El sistema contiene una mezcla
binaria de gases A y B a temperatura y presión uniforme en toda su
extensión. Las concentraciones de las especies se mantienen constantes en
cada uno de los recipientes.

𝒚𝑨, 𝟎 > 𝒚𝑨, 𝑳

§y

𝒚𝑩, 𝟎 < 𝒚𝑩, 𝑳

§ Contradifusión isotérmica equimolar de dos gases, A y B

A A A 𝑵̇ 𝑨 𝑵̇ 𝑩 B A B
Mezcla gaseosa A A Mezcla gaseosa
B B A B
B A+B A B A+B
B A B B A
A A B A
A T, P A B A P, T B
B
B A 0 L A B B
A B
§ Los gradientes resultantes harán que la especie A se difunda en dirección x
positiva y B en dirección opuesta.

§ Suponiendo que los gases se comportan como ideales:

𝑷 = 𝑪𝑹𝒖𝑻

§ La concentración molar en la mezcla se mantendrá constante ya que P y T

son constantes.

𝑪 = 𝑪𝑨 + 𝑪𝑩 = 𝒄𝒕𝒆
§ Esto quiere decir, que por cada molécula que se mueva hacia la derecha otra
se moverá hacia la izquierda. Por ello este proceso se llama contradifusión
molecular.

§ Como consecuencia, los gastos molares de las moléculas A y B deben tener

magnitudes iguales, pero signo contrarios:

𝑵̇ 𝑨 = −𝑵̇ 𝑩

§O

𝑵̇ 𝑨 + 𝑵̇ 𝑩 = 𝟎
§ En la contradifusión equimolar, el gasto y la velocidad molar total es cero:

𝑵̇ = 𝑵̇ 𝑨 + 𝑵̇ 𝑩 = 𝟎

𝑵̇ = 𝟎 = 𝑪𝑨𝑽
Þ

§ Por consiguiente:

Þ=𝟎
𝑽
§ La mezcla está en reposo en base al análisis molar, y por ende la
transferencia de masa se realiza solo por difusión y no por convección.

𝑵̇ 𝑨 𝒅𝒚𝑨
S𝑨̅ = ̅ 𝒅𝒊𝒇 = −𝑪𝑫𝑨𝑩
= S𝑨,
𝑨 𝒅𝒙

𝑵̇ 𝑩 𝒅𝒚𝑩
̅ =
S𝑩 ̅ 𝒅𝒊𝒇 = −𝑪𝑫𝑩𝑨
= S𝑩,
𝑨 𝒅𝒙

§ En condiciones estacionarias, los gastos molares de las especies A y B

pueden determinarse de manera directa tal como en los casos de difusión
estacionaria a través de una pared.
§ Para un flujo unidimensional a través de una canal de área A de sección
transversal uniforme, en un medio en reposo, sin reacciones químicas
homogéneas.

𝒚𝑨, 𝟎 − 𝒚𝑨, 𝑳 𝑪𝑨, 𝟎 − 𝑪𝑨, 𝑳 𝑫𝑨𝑩 𝑷𝑨, 𝟎 − 𝑷𝑨, 𝑳

𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑨 = 𝑪𝑫𝑨𝑩𝑨 = 𝑫𝑨𝑩𝑨 = 𝑨
𝑳 𝑳 𝑹𝒖𝑻 𝑳

𝒚𝑩, 𝟎 − 𝒚𝑩, 𝑳 𝑪𝑩, 𝟎 − 𝑪𝑩, 𝑳 𝑫𝑩𝑨 𝑷𝑩, 𝟎 − 𝑷𝑩, 𝑳

𝑵̇ 𝒅𝒊𝒇, 𝑩 = 𝑪𝑫𝑩𝑨𝑨 = 𝑫𝑩𝑨𝑨 = 𝑨
𝑳 𝑳 𝑹𝒖𝑻 𝑳

§ Esto implica que la fracción molar, la concentración molar y la presión

parcial de cualquiera de los dos gases varia de forma lineal en el curso de la
contradifusión equimolar.
§ Se debe considerar que la mezcla está en reposo si de considera una base molar,
pero no se encuentra en reposo si se considera una base másica, a menos que las
masas molares de A y B sean iguales.

§ Podemos relacionar la base másica con la molar con la siguiente relación:

𝒎̇ = 𝒎̇ 𝑨 + 𝒎̇ 𝑩 = 𝑵̇ 𝑨 𝑴𝑨 + 𝑵̇ 𝑩 𝑴𝑩 = 𝑵̇ 𝑨 𝑴𝑨 + 𝑴𝑩

§ Ya que 𝑵̇ 𝑨 = −𝑵̇ 𝑩

§ La dirección del flujo neto de masa es la del flujo del gas con masa molar más
grande.
DIFUSIÓN DE LA MASA
§ Una tubería transporta He a razón de 4 kg/s y se mantiene a 1 atm al
desfogar a la atmósfera. La tubería tiene como dimensiones 4 mm de
diámetro interior y 6 mm de diámetro exterior y tiene una longitud de
20 m hacia el aire. El aire y el helio están a 20 oC. Determinar:
Aire
§ A) El gasto de masa perdido del He hacia la atmosfera. 20 0C
1 atm
§ B) El gasto de masa de aire que se infiltra en la tubería. 20 m

§ C) La velocidad de masa en la parte inferior del tubo.

20 0C

He
1 atm
§ Bird, B., Stewart, W., & Lightfoot, E. (2006). Fenómenos de Transporte (2da ed.). México: Limusa
Wiley.
§ Calleja, G., García, F., Iglesias, J., De Lucas, A., & Rodríguez, J. (2016a). Nueva introducción a la
Ingeniería Química. Volumen 1 (Edición: 1). Madrid: Síntesis.
§ Calleja, G., García, F., Iglesias, J., De Lucas, A., & Rodríguez, J. (2016b). Nueva introducción a la
Ingeniería Química. Volumen 2 (Edición: 1). Madrid: Síntesis.
§ Cengel, Y., & Ghajar, A. (2011). Transferencia de Calor y Masa: Fundamentos y Aplicaciones (4a
ed). México D.F.: McGraw-Hill.
§ McCabe, W., Smith, J., & Harriott, P. (2004). Unit Operations of Chemical Engineering (7 edition).
Boston: McGraw-Hill Education.
§ Welty, J., Wicks, C., & Wilson, R.. (1999). Fundamentos de transferencia de momemtum, calor y
masa (2ta ed.). Oregon: Wiley.
§ Welty, J., Wicks, C., Wilson, R., & Rorrer, G. (2008). Fundamentals of Momentum, Heat, and
Mass Transfer (5ta ed.). Oregon: Wiley.
§ Welty, J., Rorer, G., & Foster, D. (2015). Fundamentals of Momentum, Heat, and Mass Transfer
(6ta ed.). Oregon: Wiley.