Síntesis y espectros infrarrojos de carbonatos de metales alcalinotérreos
formados por la reacción de sales metálicas con urea a alta temperatura.
Resumen.
El carbonato metálico, MCO3(M = Ca, Sr y Ba), se sintetizó mediante un
nuevo método de reacción solución acuosa de cada una de las sales de Ca2 +, Sr2 + y Ba2 + con urea a alta temperatura, ~ 80 ° C. Los productos de reacción se caracterizaron mediante análisis elemental y espectros infrarrojos. Los espectros infrarrojos de los productos son los mismos que los de los correspondientes carbonatos obtenidos comercialmente. Se propone una reacción general que describe la formación de MCO3.
Los complejos iónicos de urea-metal han sido objeto de muchos
Investigaciones intensivas a temperatura ambiente. La mayoría de estas investigaciones se ocupan de la síntesis y caracterización de complejos de urea con metales de transición (Penlandet al 1957; Schafer y Curran 1966; Barbier y Hugel 1974, 1977; Srivastava y Aravindakshan 1983). Sin embargo, los estudios sobre la naturaleza de la reacción de la urea con los metales alcalinotérreos son muy raros y las investigaciones habituales de este tipo de reacciones se realizaron a temperatura ambiente.
temperatura (Hubberstey 1988). Estos estudios muestran que la capacidad de
las tierras alcalinas para formar complejos con urea a temperatura ambiente disminuye significativamente a medida que aumenta el radio iónico del metal (Arternova et al 1985). Nuestros estudios previos (Nour y Rady 1991; Teleb 1993; Teleb et al 1993; Nour et al 1997) sobre la naturaleza de la reacción de la urea con iones metálicos a alta temperatura muestran que el modo de descomposición de la urea coordinada es completamente diferente del de urea libre y que la naturaleza de los productos de reacción depende tanto del tipo de iones metálicos como de los contra iones asociados. Para continuar nuestra investigación en esta área, se estudió la reacción de la urea con iones Ca2 +, Sr2 + y Ba2 + en soluciones acuosas a ~ 80 ° C. Los productos de reacción se caracterizaron por sus análisis elementales así como por espectros infrarrojos.
2. Experimentación
Se usaron productos químicos de grado reactivo sin purificación adicional.
CaCO3 se preparó mezclando volúmenes iguales de soluciones acuosas (100 mL) de 0.01 mol de sales de calcio (II), CaCl2.2H2O, Ca(NO3)2.4H2O o Ca(CH3COO)2.2H2O,con 100 ml de una solución acuosa de 0.1 mol (6.0 g) de urea. Las mezclas de reacción se calentaron a ~ 80 ° C durante 24 h en un baño de agua. Los productos blancos precipitados se filtraron, se lavaron varias veces con agua caliente, se secaron a 80 ° C en un horno durante 3 h, y luego al vacío sobre P2O5. Se obtuvo el mismo producto para la reacción de 0,01 mol de CaSO4.2H2O con 0,3 mol de urea. SrCO3 y BaCO3 se prepararon por un método similar utilizando 100 ml de una solución acuosa de 0.01 mol de sal metálica, SrCl2.6H2O, Sr (NO3) 2.2H2O, BaCl2.2H2O o Ba(NO3)2.2H2O con 100 mL de una solución acuosa de 0.1 mol de urea. Los sulfatos de estroncio y bario no se disolvieron en soluciones acuosas de urea y, por lo tanto, no se pudo observar reacción entre estos iones y la urea.
El contenido de carbonato en el producto, MCO3, fue determinado usando una
solución estandarizada de ácido clorhídrico. Los iones de calcio, estroncio y bario se determinaron mediante titulación con EDTA estandarizado en presencia del indicador negro de Eriocromo T. Los espectros infrarrojos de urea y todos los demás reactivos y productos se registraron como discos KBr usando un espectrofotómetro infrarrojo de registro de relación Perkin-Elmer 1430 .
3. Resultados y discusión
Se produce un producto sólido blanco durante la reacción de iones de calcio,
estroncio o bario (II) con urea a ~ 80 ° C. Los rendimientos del producto obtenido de cada reacción junto con el análisis elemental de MCO3 obtenido de la reacción de cloruros de Ca (II), Sr (II) y Ba (II) con urea se resumen en la tabla 1.
datos de rendimiento y análisis elemental obtenidos para el
Tabla 2. Frecuencias infrarrojas (cm– 1) y asignaciones de urea,
carbonatos auténticos (A) y carbonatos obtenidos (B) formados en la reacción de las sales de Ca (II), Sr (II) y Ba (II) con urea. Los espectros infrarrojos de los productos sólidos se muestran en figura 1 y sus asignaciones de banda se dan en la tabla 2. Estos espectros no muestran bandas debido a la urea coordinada pero un grupo de bandas características del carbonato iónico, CO3, están presentes. Los datos de análisis elemental para los productos, junto con sus espectros infrarrojos, indican que pueden formularse como MCO3 donde M = Ca2+,Sr2+ o Ba2+. Esta conclusión está respaldada por el hecho de que se obtuvieron espectros infrarrojos idénticos tanto para el productos y los correspondientes disponibles comercialmente carbonatos alcalinotérreos. Además, las asignaciones de banda infrarroja coinciden bastante bien con las conocidas para los carbonatos iónicos (Nakamoto 1978). Obteniendo el mismo producto de la reacción de varias sales de Ca2+, Sr2+ y Ba2+ con urea a temperatura elevada indica que estos tres iones de metales alcalinotérreos diferentes juegan el mismo papel en la descomposición de la urea coordinada a temperatura elevada. Este papel puede entenderse de la siguiente manera. Se sabe que los iones Ca2+, Sr2+ y Ba2+ reaccionan con la urea a temperatura ambiente para formar complejos (Cotton y Wilkinson 1980) del tipo, [M(urea)4]2+. Sin embargo, el uso de un exceso de diez veces de urea fue necesario para asegurar la formación completa del complejo original, [M(urea)4] 2+, a temperatura ambiente. Al calentarse, el exceso de urea se descompondrá en CO2 + NH3, sin embargo, la temperatura elevada de 80 ° C facilitaría la expulsión de CO2 y NH3 formado, al desplazar el equilibrio hacia la derecha, lo que da como resultado una precipitación cuantitativa de los carbonatos metálicos. A temperatura elevada, puede tener lugar la siguiente reacción, dando el correspondiente carbonato metálico.
4. Conclusión
Los carbonatos de metales alcalinotérreos, MCO3, se obtienen por un nuevo
método sintético que involucra las reacciones de las sales de Ca2+ , Sr2+ y Ba2+ con urea en soluciones acuosas a ~ 80 ° C. Figura 1. Espectros infrarrojos de (A) CaCO3, (B) SrCO3 y (C) BaCO3 formado en la reacción de Ca (II), Sr (II) y Ba (II) cloruros, respectivamente, con urea a temperatura elevada.