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Alumnos(as):
-Freddy Quispe Yupanqui /151782
1) OBJETIVOS
- Comprender qué es una ecuación de estado, así como sus limitaciones y rango de
aplicación, mediante ejemplo del desarrollo histórico de la ecuación de estado de los
gases ideales y reales.
- Presentar algunas nociones sobre ecuaciones de estado de los sólidos.
- Ver algunas aplicaciones prácticas de las ecuaciones de estado.
2) INTRODUCCION
Ecuación de estado
La ecuación de estado es una función que establece las relaciones entre el número
mínimo de magnitudes que definen el estado del sistema y los valores posibles que estas
pueden tener.
Una ecuación de estado de una substancia es una ecuación fundamental o constitutiva.
Es decir, es una relación entre varias magnitudes físicas que es específica para esa
substancia, y no se deriva directamente de una ley física. Combinada con otras
ecuaciones puede constituir una ley física. (Termodinámica de Procesos Minerales.
Ciencias Geológicas. Prof. Carlos J. Garrido)
Existen más de cien ecuaciones de estado que se han propuesto en diversas épocas,
desde la ecuación de Van der Waals hace más de cien años hasta las aparecidas hace
relativamente poco tiempo que, por su mayor complejidad, requieren usar computadora.
Las ecuaciones de dos constantes son históricamente las más sencillas y otras más
complejas requieren hasta quince constantes. (Introducción a la Termodinámica – Jorge
A. Rodriguez)
Coeficiente de actividad
3) DESARROLLO
Ecuación de estado del virial: La más utilizada es la del segundo coeficiente del virial
(B), siendo el resto de coeficientes C, D,…,=0.
Ecuaciones cúbicas de estado: Formulación general seria de la siguiente manera
- a (Tr, Pc,ωc): Relacionado con las fuerzas de interacción intermoleculares
- b(Tc,Pc): Relacionado con el volumen de las moléculas
- u,w: números enteros
Ecuación de Margules
Es atractiva por su sencillez pero no es aconsejable en todos los casos. No puede
representar sistemas en los que la fase líquida se separa en dos capas inmiscibles.
g E=x 1 x 2 [ A + B ( x1 −x2 ) ]
RTln γ 1=( A +3 B ) x 22−4 B x 32
RTln γ 2=( A−3 B ) x12+ 4 B x 31
- Margules de cuatro sufijos
Esta ecuación asume que si dos líquidos puros se mezclan, no se produce ni contracción
ni expansión de volumen y la entropía de mezclado es cero. Está restringida a los casos
en que todos los pares de parámetros de interacción binaria Aij y Aji sean del mismo
signo, Ajusta bastante bien para numerosos sistemas en particular para equilibrios
líquido-líquido.
Es aplicable para sistemas con desviaciones negativas o positivas de la ley de Raoult, es
poco útil para sistemas con hidrocarburos halogenados y alcoholes.
Debido a su naturaleza empírica debe aplicarse con precaución a sistemas
multicomponentes. También éste modelo tiene tendencia a predecir la existencia de dos
fases líquidas cuando en realidad no las hay. (https://www.modeladoeningenieria.edu.)
- Mezclas binarias
A x1 x 2
g E=
x1 ( AB )+ x
2
A x1 −2
RTln γ 1=A (1+ )
B x2
A x2 −2
RTln γ 2=A (1+ )
B x1
Ecuación de wilson
- Mezcla binaria
gE
=−x 1 ln ( x 1 + x 2 ∆ 12) −x 2 ln( x2 + x 1 ∆21)
RT
Ecuación NRTL
NRTL es la sigla de Non Random Two Liquid, esta ecuación NRTL es el primer
modelo capaz de manejar sistemas en los que el líquido está dividido en dos fases.
Consiste en una extensión del concepto de Wilson aplicable a sistemas
multicomponentes del tipo V-L, L-L, y V-L-L.
Se basa en un parámetro aij que caracteriza la tendencia de las especies i y j a
distribuirse de una manera no azarosa también se basa en una fracción molar de la
especie considerada para expresar la concentración local:
Ecuación UNIQUAC
La ecuación UNIQUAC es un intento por hallar un modelo que combine las ventajas de
la ecuación NRTL con la simplicidad de la de Wilson, y al mismo tiempo proveer una
base teórica más sólida a los cálculos para sistemas multicomponentes. Además, la
ecuación UNIQUAC se puede aplicar a sistemas líquido-líquido.
UNIQUAC es una sigla que simboliza -Universal Quasi-Chemical- lo que da una idea
de la pretensión de alcanzar un gran abanico de mezclas, usa la fracción local de área θij
como variable primaria de concentración.
Cada molécula se representa por un modelo espacial a través de un juego de segmentos
ligados entre sí y se caracteriza por dos parámetros estructurales que se determinan con
relación a un segmento standard: el número relativo de segmentos por molécula r
(parámetro de volumen), y la superficie relativa de la molécula q (parámetro de
superficie).
4) CONCLUSIONES
- Se analizó los tipos de ecuaciones de estado que existe.
- También estudiamos los métodos de coeficiente de actividad.
5) BIBLIOGRAFIA
- https://www.modeladoeningenieria.edu.
- Termodinámica de Procesos Minerales. Ciencias Geológicas. Prof. Carlos J. Garrido
- Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez
- https://es.wikipedia.org/wiki/Coeficiente_de_actividad