Universidad Nacional de Ingeniería

Facultad de Ingeniería Química y Textil

Departamento académico de ingeniería química

Fisicoquímica II

“Volúmenes molares parciales”

Grupo 09

Integrantes:

• Preciado Pando Jean Franco

• Huamán Huyhua Cristian Rony
• Velasquez Lorenzo Wendy Vanessa
• Vital Li Ronald Patrick

Profesores responsables
-Paucar Cuba Karin
-Cárdenas Mendoza Teodardo

Fecha de Presentación del informe: 14/07/2020

Lima – Perú
2020-I
 Índice
OBJETIVO............................................................................................................................ 4
FUNDAMENTO TEÓRICO ................................................................................................... 4
Volúmenes molares parciales ............................................................................................ 4
Relación entre el volumen de la disolución y los volúmenes molares parciales ................. 6
DATOS ................................................................................................................................. 7
Datos experimentales ........................................................................................................ 7
Datos teóricos ................................................................................................................... 7
TRATAMIENTO DE DATOS ................................................................................................. 7
DISCUSION DE RESULTADOS ......................................................................................... 16
CONCLUSIONES ............................................................................................................... 16
BIBLIOGRAFIA .................................................................................................................. 16

2
 Índice de graficas

Gráfica 1: Fracción molar del etanol VS volumen de la mezcla ........................................... 11

Grafica 2: Volumen molar parcial del agua VS fracción molar del etanol............................. 13
Grafica 3: Volumen molar parcial del etanol VS fracción molar del etanol ........................... 14

Índice de tablas

Tabla 1: Datos experimentales.............................................................................................. 7

Tabla 2: Masa molar y densidad a 26 ºC del agua y etanol ................................................... 7
Tabla 3: Fracción molar del agua y etanol............................................................................. 8
Tabla 4: Masa molar promedio de cada mezcla .................................................................... 9
Tabla 5: Volumen molar de cada mezcla ............................................................................ 10
Tabla 6: Valores de fracción molar, masa y volumen molares hallados............................... 10
Tabla 7:Volumen molar VS fracción molar del etanol .......................................................... 11
Tabla 8: Volúmenes parciales molares del agua y etanol hallados gráficamente ................ 12
Tabla 9: Volumen molar parcial del agua VS X molar ......................................................... 13
Tabla 10: Volumen molar parcial del etanol VS X molar...................................................... 14

3
 Volúmenes molares parciales

OBJETIVO
• Determinar el volumen molar de una mezcla de etanol y agua.
• Determinar el volumen molar parcial del agua y etanol en función de las
concentraciones
• Así como poder graficar el diagrama de variación del volumen molar de la mezcla
según su composición.

FUNDAMENTO TEÓRICO

Volúmenes molares parciales

Suponga que formamos una disolución mezclando a temperatura y presión constante n1,
n2, n3, … ,nr moles de las sustancias 1,2,3, …, r. Sean Vm1*, Vm2*, Vm3*, … los
volúmenes molares de las sustancias puras 1,2, 3,.. a T y P constantes. Y sea V* el
volumen total de los componentes sin mezclar (puros) a T y P.

….. (α)
Después de efectuar esta mezcla nos daremos cuenta de que el volumen final no será la
suma de los volúmenes por separado. Un ejemplo de esto es:
• 50 𝑐𝑚3de agua
• 50 𝑐𝑚3de etanol

Ilustración 1: Volumen V al mezclar etanol puro con agua a 20ºC y 1 atm.

A una misma temperatura de 20ºC y 1 atm de presión, el volumen final será de 96 𝑐𝑚3 .
La diferencia entre el V de la disolución y el V* proviene de:

Las diferencias entre las fuerzas intermoleculares existentes en la disolución y los

componentes puros.
Las diferencias entre el empaquetamiento de las moléculas en la disolución y el
empaquetamiento entre los componentes puros debido a los distintos tamaños y formas de
las moléculas que se mezclan. (Levine,2002)

4
Podemos encontrar ecuaciones para el volumen V de la disolución y el resto de sus
propiedades extensivas. Estas propiedades son función del estado de la disolución, que
puede especificarse por medio de las variables T, P, n entre otros.

…………. (1)
Con esto definimos el volumen molar parcial V/ j de una sustancia j en la disolución como:

…………… (2)
Siendo V el volumen de la disolución y donde la derivada parcial se realiza manteniendo
constantes P y T y todos los números de moles excepto nj.

…... (3)

La ecuación anterior da el cambio infinitesimal dV que se produce cuando la temperatura,

presión y número de moles de la disolución varían en dT, dP, dn1.
El volumen molar parcial es el cociente entre cambios infinitesimales de dos propiedades
extensivas, por lo que es una propiedad intensiva. Como cualquier propiedad intensiva V/
dependerá de la P, T y las fracciones molares de la disolución.

..... (4)
A partir de la ecuación 2, si dV es el cambio infinitesimal que se produce en el volumen de
la disolución cuando se añaden a la misma dnj moles de la sustancia j, manteniendo T, P y
𝑉
todos los números de moles excepto ni, entonces 𝑛𝑗 es igual a dV/dnj. V/j es la velocidad de
cambio del volumen de la disolución con respecto a la T y P constante. El volumen molar
parcial V/j de la sustancia j en la disolución indica cómo responde el volumen V de la
disolución a la adicción a la misma de j a T y P constantes; dV es igual a V/j dnj cuando se
añade a T y P constantes.
El volumen de la sustancia j pura es:

𝑉𝑖∗ = 𝑛𝑗 𝑉𝑚𝑗∗ (𝑇, 𝑃)…… (5)

Siendo, 𝑉𝑚𝑗∗ ( el volumen molar de j puro, Si consideramos una sustancia pura como un
caso especial de disolución.

El volumen molar parcial de una sustancia pura es igual a su volumen molar. Sin embargo,
el volumen molar parcial de un componente j de una disolución no es necesariamente igual
al volumen molar de j puro. (Levine, 2002

5
Relación entre el volumen de la disolución y los volúmenes molares parciales
Vamos a calcular una expresión para el volumen V de una disolución. V depende de la
temperatura, la presión y los números de moles. Para valores fijos de T, P y de las
fracciones molares de la disolución, xi , el volumen , que es una propiedad extensiva, es
directamente proporcional al número total de moles n de la disolución( si duplicamos todos
los números de moles a T y P constantes, entonces V se duplica; si triplicamos los números
de moles , V se triplica; etc. Como V es proporcional a n para unos T, P, x1, x2, …,𝑥𝑟
dados, la ecuación de V debe tener la forma:

……. (6)

Donde n ⩭ ∑𝑛𝑖 𝑓 𝑛𝑖y donde f es alguna funciòn de T, P y las fracciones molares.

Diferenciando a T, P, x1, x2, …, xr constantes se obtiene:

……….. (7)
A T y P constantes la ecuación será:

……… (8)
El resultado fundamental expresa el volumen V de la disolución en función de los
volúmenes molares parciales V/i de los componentes de la disolución, donde cada V/i se
evalúa a la temperatura, presión y fracciones molares de la disolución.
El cambio de volumen producido al mezclar los componentes puros para formar la solución
a T y P constantes viene dado por:

Donde ∆𝑚𝑒𝑧 𝑉 es el proceso de mezclar y no la mezcla.

Ilustración 2: Volúmenes molares parciales del 𝑉̅ para disoluciones

de agua y metanol. (Levine, 2002)

6
DATOS

Datos experimentales
Tabla 1: Datos experimentales

Temperatura de trabajo = 26°C

N° Vagua Vetanol Vpicnómetro 𝝆mezcla
1 33 6 25.043 0.9791
2 31 11 24.360 0.9441
3 28 16 25.380 0.9451
4 23 19 26.160 0.9302
5 13 28 25.260 0.8772
6 10 32 25.494 0.8535
7 9 35 24.801 0.8467
8 4 39 25.260 0.8147
9 3 37 30.060 0.8110
10 0 30 30.060 0.7850

Datos teóricos
Tabla 2: Masa molar y densidad a 26 ºC del agua y etanol

Agua Etanol
Fórmula H2O C2H5OH
Masa Molar (g/mol) 18 46
Densidad (g/mL) 0.9967 0.7850

TRATAMIENTO DE DATOS
A partir de los datos de la Tabla 1 y la Tabla 2, calcular lo siguiente
1. Calcule la fracción molar del agua (X1) y etanol (X2) en cada mezcla

𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 × 𝑀
𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑋1 = 𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎 𝜌
𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 × 𝑀 + 𝑉𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 × 𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙

𝑋2 = 100 − 𝑋1

7
Reemplazando
Mezcla 1
0.9967
33 ×
𝑋1 = 18 = 0.946939
0.9967 0.7850
33 × 18 + 6 × 46

𝑋2 = 1 − 0.946939 = 0.053061

Mezcla 2
0.9967
31 ×
𝑋1 = 18 = 0.901422
0.9967 0.7850
31 × 18 + 11 × 46

𝑋2 = 1 − 0.901422 = 0.098578

Tabla de resultados

Tabla 3: Fracción molar del agua y etanol

N° Xagua Xetanol 𝝆mezcla(g/mL)

1 0.946939 0.053061 0.9791
2 0.901422 0.098578 0.9441
3 0.850261 0.149739 0.9451
4 0.797072 0.202928 0.9302
5 0.601035 0.398965 0.8772
6 0.503471 0.496529 0.8535
7 0.454851 0.545149 0.8467
8 0.249697 0.750303 0.8147
9 0.208289 0.791711 0.811
10 0.000000 1.000000 0.785

2. Calcule la masa molar promedio (MM) de cada mezcla utilizando la definición

𝑀 = 𝑋1 𝑀1+ 𝑋2 𝑀2

8
Mezcla 1
𝑀 = 0.946939 × 18 + 0.053061 × 46 = 19.485720
Mezcla 2
𝑀 = 0.901422 × 18 + 0.098578 × 46 = 20.760178

Tabla 4: Masa molar promedio de cada mezcla

N° Xagua Xetanol Mmezcla(g/mol) 𝝆mezcla(g/mL)

1 0.946939 0.053061 19.485720 0.9791

2 0.901422 0.098578 20.760178 0.9441
3 0.850261 0.149739 22.192685 0.9451
4 0.797072 0.202928 23.681997 0.9302
5 0.601035 0.398965 29.171013 0.8772
6 0.503471 0.496529 31.902807 0.8535
7 0.454851 0.545149 33.264161 0.8467
8 0.249697 0.750303 39.008498 0.8147
9 0.208289 0.791711 40.167908 0.811
10 0.000000 1.000000 46.000000 0.785

3. Calcule el volumen molar de cada mezcla (VM) incluyendo de los componentes puros
a partir de la densidad y la masa molar promedio

𝑀
𝑉𝑀 =
𝜌𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

Mezcla 1

19.485720
𝑉𝑀 = = 19.901665
0.9791
Mezcla 2

20.760178
𝑉𝑀 = = 21.989385
0.9441

9
Tabla 5: Volumen molar de cada mezcla

N° Xagua Xetanol Mmezcla(g/mol) VM 𝝆mezcla(g/mL)

1 0.946939 0.053061 19.485720 19.901665 0.9791
2 0.901422 0.098578 20.760178 21.989385 0.9441
3 0.850261 0.149739 22.192685 23.481838 0.9451
4 0.797072 0.202928 23.681997 25.459037 0.9302
5 0.601035 0.398965 29.171013 33.254688 0.8772
6 0.503471 0.496529 31.902807 37.378801 0.8535
7 0.454851 0.545149 33.264161 39.286833 0.8467
8 0.249697 0.750303 39.008498 47.880812 0.8147
9 0.208289 0.791711 40.167908 49.528863 0.811
10 0.000000 1.000000 46.000000 58.598726 0.785
11 1.000000 0.000000 18.000000 18.059597 0.9967

Tabla 6: Valores de fracción molar, masa y volumen molares hallados

N° Xagua Xetanol Mmezcla(g/mol) VM

1 0.946939 0.053061 19.485720 19.901665
2 0.901422 0.098578 20.760178 21.989385
3 0.850261 0.149739 22.192685 23.481838
4 0.797072 0.202928 23.681997 25.459037
5 0.601035 0.398965 29.171013 33.254688
6 0.503471 0.496529 31.902807 37.378801
7 0.454851 0.545149 33.264161 39.286833
8 0.249697 0.750303 39.008498 47.880812
9 0.208289 0.791711 40.167908 49.528863
10 0.000000 1.000000 46.000000 58.598726
11 1.000000 0.000000 18.000000 18.059597

10
4. Graficar el volumen molar de la mezcla (VM) en función de la fracción molar del
etanol (X2)
Tabla 7:Volumen molar VS fracción molar del etanol

Xetanol VM
0 18.059597
0.0530614 19.901665
0.0985778 21.989385
0.1497388 23.481838
0.2029285 25.459037
0.3989647 33.254688
0.4965288 37.378801
0.5451486 39.286833
0.7503035 47.880812
0.791711 49.528863
1 58.598726

Xetanol VS VM
70
VOLUMEN DE LA MEZCLA(VM)

60 y = 3.6858x2 + 36.94x + 18.012

R² = 0.9999
50

40

30

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
FRACCION MOLAR DE ETANOL(Xetanol)

Gráfica 1: Fracción molar del etanol VS volumen de la mezcla

11
Analíticamente, hallando la derivada en cada punto y obteniendo la ecuación de la recta para
hallar su valor para X=0 y X=1, se obtiene la siguiente ecuación:

𝑌 = (2 ∗ 3.6858𝑥 + 36.94)(𝑋 − 𝑥) + 3.6858𝑥 2 + 36.94𝑥 + 18.012

Donde
𝑌: Ecuación de la recta tangente
𝑋: Variable independiente de la recta tangente Y
𝑥: Punto donde se traza la recta tangente
Evaluando:

Para 𝑥 = 0.2

𝑋 = 0: 𝑌 = (2 ∗ 3.6858 × 0.2 + 36.94)(0 − 0.2) + 3.6858 × 0.22 + 36.94 × 0.2 + 18.012|

𝑋 = 0: 𝑌 = 17.8726: Volumen parcial del agua

𝑋 = 1: 𝑌 = (2 ∗ 3.6858 × 0.2 + 36.94)(1 − 0.2) + 3.6858 × 0.22 + 36.94 × 0.2 + 18.012

𝑋 = 0: 𝑌 = 56.2869: Volumen parcial del etanol

Para 𝑥 = 0.7
𝑋 = 0: 𝑌 = (2 ∗ 3.6858 × 0.7 + 36.94)(0 − 0.7) + 3.6858 × 0.72 + 36.94 × 0.7 + 18.012|
𝑋 = 0: 𝑌 = 16.214: Volumen parcial del agua

𝑋 = 1: 𝑌 = (2 ∗ 3.6858 × 0.7 + 36.94)(1 − 0.7) + 3.6858 × 0.72 + 36.94 × 0.7 + 18.012

𝑋 = 0: 𝑌 = 58.3141: Volumen parcial del etanol

Gráfica y analíticamente, los valores de las fracciones molares parciales del agua y etanol son
como se mencionan en la tabla siguiente.

Tabla 8: Volúmenes parciales molares del agua y etanol hallados gráficamente

X etanol Vmolar parcial del agua Vmolar parcial del etanol

0.0 18.012 54.952
0.1 17.9831 55.6603
0.2 17.8726 56.2869
0.3 17.6883 56.8398
0.4 17.4303 57.3119
0.5 17.0986 57.7244
0.6 16.6931 58.0561
0.7 16.214 58.3141
0.8 15.6611 58.4984
0.9 15.0345 58.6089
1.0 14.3262 58.6378

12
 5. Elabore 2 gráficos volumen parcial del etanol versus fracción molar de etanol y
volumen parcial del agua versus fracción molar del etanol.

Agua

Tabla 9: Volumen molar parcial del agua VS X molar

X etanol Vmolar parcial del agua

0.0 18.012
0.1 17.9831
0.2 17.8726
0.3 17.6883
0.4 17.4303
0.5 17.0986
0.6 16.6931
0.7 16.214
0.8 15.6611
0.9 15.0345
1.0 14.3262

volumen molar parcial del agua vs fraccion molar

etanol
18.5
18
vol.parcial del agua

17.5
17
16.5
16
15.5
15
14.5
14
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X etanol

Grafica 2: Volumen molar parcial del agua VS fracción molar del etanol

13
Etanol

Tabla 10: Volumen molar parcial del etanol VS X molar

X etanol Vmolar parcial del etanol

0.0 54.952
0.1 55.6603
0.2 56.2869
0.3 56.8398
0.4 57.3119
0.5 57.7244
0.6 58.0561
0.7 58.3141
0.8 58.4984
0.9 58.6089
1.0 58.6378

volumen parcial del etanol vs fraccion molar

etanol
59
58.5
vol. parcial del etanol

58
57.5
57
56.5
56
55.5
55
54.5
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X etanol

Grafica 3: Volumen molar parcial del etanol VS fracción molar del etanol

14
15
DISCUSION DE RESULTADOS

• Al tabular y graficar los puntos en la Figura 1 se aproxima y se realiza el ajuste a una

ecuación cuadrática y lo cual es conveniente debido a que para hallar el volumen molar
parcial del agua y etanol usándose el método de los interceptos. Sin embargo, a simple
vista se observa que tiene a ser una recta con una pequeña curvatura, esto se podría
deber a que la diferencia de densidad entre el agua y el etanol no es mucha, por lo que
la mezcla de ambas contiene una densidad similar a ambas y no se percibe mucho el
cambio de densidad en las mezclas de agua y etanol. Matemáticamente hablando, los
valores numéricos de las fracciones molares son pequeños y no se percibe mucha
diferencia. El coeficiente cuadrático de la función es pequeño en comparación a los
valores de los otros coeficientes.
• El volumen del agua y etanol es mayor que cuando se mezclan el agua y el alcohol
debido las diferencias entre las fuerzas de interacción en la mezcla respecto de los
componentes puros, y las diferencias en el empaquetamiento de las moléculas en la
mezcla respecto de los líquidos puros.
• Al graficar el volumen parcial del agua versus fracción molar del etanol se aproximó a
una ecuación cuadrática cuyas pendientes son positivas
• Al graficar el volumen parcial del etanol versus fracción molar del etanol se aproximó
a una ecuación cuadrática cuyas pendientes son negativas
• Los volúmenes molares parciales están en función de la composición de la mezcla.

CONCLUSIONES
• Se logró determinar los valores de los volúmenes parciales de las mezclas de agua y etanol
como se detalla en la Tabla 5 y se percibe gráficamente en la Figura 1.
• Se logró hallar los volúmenes molares parciales del agua y etanol con ayuda de la Figura 1 y el
método de los interceptos.
• Con los volúmenes molares parciales de agua y etanol, se realizó las gráficas de Volumen molar
parcial del agua vs fracción molar del etanol y Volumen molar parcial del etanol vs fracción
molar de etanol, como se muestra en la Figura 2 y Figura 3. Estas gráficas son similares a las
gráficas teóricas, por lo que se obtuvieron buenos resultados.

BIBLIOGRAFIA
Levine, I. (2002). Fisicoquímica (Quinta edición ed., Vol. 1).

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