Química Biológica-ISDFD 802

Trabajo Practico N° 4: Hidratos de Carbono

1) Determinación de una fórmula empírica A partir de hígado de ganso se aisló una sustancia
desconocida que contenía solamente C, H y O. Una muestra de 0,423 g del compuesto
produjo 0,620 g de CO 2 y 0,254 g de H 2 O después de su combustión completa en
presencia de un exceso de oxígeno. ¿Es compatible la fórmula empírica de esta sustancia
con su posible naturaleza de glúcido? Justificar la respuesta.
2) Azúcares alcoholes El oxígeno del grupo carbonilo se reduce dando un grupo hídroxilo en
los derivados monosacáridos conocidos como azúcares alcoholes. Por ejemplo, el D-
gliceraldehído se puede reducir a glicerol. Sin embargo, este azúcar alcohol ya no se
designa como D o L. ¿Cuál es la razón?
3) Interconversión de las formas de la n-glucosa Una disolución de un estereoisómero de un
monosacárido determinado es capaz de girar el plano de la luz polarizada hacia la
izquierda (en sentido antihorario) y se denomina isómero levógiro, designado (—); el otro
estereoisómero produce una rotación de la misma magnitud del plano de la luz polarizada,
pero hacia la derecha (en sentido horario) y se denomina isómero dextrogiro, designado
(+). Una mezcla equimolar de las formas (+) y (-) no produce la rotación en el plano de
polarización de la luz. La actividad óptica de un estereoisómero se expresa
cuantitativamente mediante su rotarían, óptica, medida polla rotación en grados del plano
de la luz polarizada al pasar a través de una determinada longitud de una disolución del
compuesto de una concentración conocida. La rotación específica |ajD5 c de un
compuesto ópticamente activo es:
T rotación óptica observada(° )
[ α ] D=
g
longitud del paso óptico ( dm ) × concentración( )
mL
Hay que especificar la temperatura y la longitud de onda de la luz emplead (generalmente
la línea D del sodio, 589 nm). Una disolución recién preparada de -D-glucosa presenta
una rotación específica de +112°. La rotación de la disolución decrece gradualmente con el
paso del tiempo hasta alcanzar un valor de equilibrio de +52,5°. En cambio, una disolución
recién prepararla de -D-glucosa presenta, una rotación específica de +10°. La rotación de
esta disolución aumenta con el tiempo hasta el mismo valor de equilibrio del anómero .
a) Dibuje las fórmulas de perspectiva de Haworth de las formas  y  de la D-glucosa.
¿Cuál es la característica que distingue las dos formas?
b) ¿Por qué la rotación óptica, de una disolución recién preparada de la forma a
disminuye con el tiempo? ¿Por qué disoluciones de las formas  y evolucionan
hasta alcanzar el mismo valor de rotación específica en el equilibrio?
c) Calcule el porcentaje de cada una de las dos formas de D-glucosa presentes en el
equilibrio. S: 36% y 64%
4) Sabor a miel La fructosa de la miel se encuentra principalmente como -D-piranosa. Este
es uno de los glúcidos más dulces conocidos. La forma -D-furanosa de la fructosa es
mucho menos dulce. El dulzor de la miel disminuye gradualmente a elevadas
temperaturas. Además, los jarabes de cereales con alto contenido de fructosa (un
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producto comercial en el cual la mayor parte de la glucosa del jarabe de cereales se

transforma en fructosa) se utilizan para endulzar las bebidas frías, pero no las calientes.
¿Qué propiedad química de la fructosa podría justificar ambas observaciones?
5) La glucosa oxidasa en la determinación de la glucosa en sangre El enzima glucosa oxidasa
aislado a partir del hongo Penicillium notatum cataliza la oxidación de la -D-glucosa a D-
glucono--lactona. Esta enzima es altamente específica para el anómero  de la glucosa y
no afecta al anómero . A pesar de esta especificidad, la reacción catalizada por la glucosa
oxidasa se usa normalmente en un ensayo clínico de determinación de glucosa total en
sangre, es decir, en disoluciones que contienen una mezcla de - y -D-glucosa. ¿Cómo es
esto posible? Además de permitir la detección de menores cantidades de glucosa, ¿qué
ventaja ofrece la glucosa oxidasa sobre el reactivo de Fehling en la determinación de la
glucosa en sangre?
6) El glucógeno como material de reserva energética: ¿Durante cuánto tiempo es capaz de
volar un ave de caza? Desde hace mucho tiempo, se ha observado que ciertas aves de caza
como el guaco, la codorniz y los faisanes se fatigan fácilmente. El historiador griego
Jenofonte escribió: "Las avutardas... pueden ser capturadas si se las levanta con rapidez,
puesto que son capaces de volar tan sólo una corta distancia y se cansan enseguida, como
las perdices; y su carne es deliciosa". Los músculos de las alas de las aves de caza
dependen casi exclusivamente de la utilización de glucosa 1-fosfato como fuente de
energía, en forma de ATP (Capítulo 14). En las aves de caza, la glucosa 1-fosfato se forma
por degradación del glucógeno almacenado en el músculo, catalizada por el enzima
glucógeno fosforilasa. La velocidad de producción de ATP está limitada por la velocidad de
degradación del glucógeno. Durante un "vuelo súbito", la velocidad de degradación del
glucógeno en las aves de caza es bastante elevada, aproximadamente 120 mol/min de
glucosa 1-fosfato producida por gramo de tejido fresco. Considerando que los músculos de
las alas generalmente contienen un 0,35% de glucógeno en peso, calcule durante cuánto
tiempo puede volar un ave de caza. (Suponga una masa molecular media para el residuo
de glucosa en el glucógeno de 160 g/mol.)
S: 11 s
7) ¿Cuáles son las estructuras de los polisacáridos de reserva en células vegetales y en células
animales?
8) De ejemplos de heteropolisacaridos indicar cuál es su función y localización celular.