UNIVERSIDAD DE CHILE.

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS Y FARMACÉUTICAS

DEPTO QUÍMICA ORGÁNICA Y FÍSICO QUÍMICA.
FÍSICOQUÍMICA II BIOQUÍMICA, INGENIERÍA EN ALIMENTOS.
GUÍA DE EJERCICIOS DE SUPERFICIES 2018

1. La Tensión Superficial (g) del hexano es de 18 dinas/cm y la del mercurio es de 484 dinas/cm. Calcule la
diferencia del trabajo requerido para formar gotas de 1x10-5 m de diámetro de 10 ml de hexano y de 10 ml
de mercurio.

2. El trabajo requerido para aumentar en 10 cm2 el área de una película de una solución de jabón es de 490
erg. ¿Cuál será la diferencia de presión en dinas/cm2 a través de una burbuja de jabón de radio 2,5 cm,
formada con la misma solución? ¿Cuál es el origen de ésta diferencia de presión, qué significa?

3. Calcule el trabajo mínimo necesario para aumentar el área de la superficie de agua de 2,0 a 5,0 cm2 a 20°C.
La tensión superficial del agua es 73 dinas/cm a 20°C.

4. a) Determine la presión en el interior de una burbuja de aire en agua a 20oC si la presión del agua es 760 mm
Hg y el radio de la burbuja es 0,022 cm.
b) ¿Cómo varía la presión interior si el radio de la burbuja disminuye a la mitad?. gH2O (20oC) = 72,8 (dinas/cm).

5. A 20oC, el ascenso capilar del ácido oleico, en un capilar de diámetro interior de 0,28 mm, es de 5,52 cm.
Suponiendo un ángulo de contacto de 0o y considerando que las densidades del ácido oleico y del aire son
0,8912 gr/cm3 y 0,001205 gr/cm3 respectivamente, determine la tensión superficial del ácido oleico a 20oC.

6. En el fenómeno de ascenso capilar, la altura h se mide desde el fondo del menisco a nivel del líquido fuera del
capilar. En consecuencia, se desprecia la presión debido a una pequeña cantidad de líquido por sobre el fondo
del menisco, (ver figura).

a) Demuestre que si la cantidad de líquido v es considerada, la tensión superficial para un ángulo de contacto
de 0o es:
g = ½ (r líq - r aire) x g x (h + 1/3 r) (r = radio del capilar)
b) Repita el cálculo del problema 2 usando esta ecuación más precisa. ¿Qué error se comete al no tomar en
cuenta el volumen V?.

7. La tensión superficial de un líquido que moja al vidrio se puede determinar experimentalmente midiendo la
diferencia de altura h entre los niveles de los dos meniscos, en un tubo en U que tiene ramas de distinto
diámetro interno (ver figura). Determine la tensión superficial del líquido.
Para los siguientes datos:d1= 2,0 mm; d2= 2,0 cm; rlíq. (20o) = 0,95 gr/cm3; r aire (20o) = 0,0012 gr/cm3
Dh= 1,9 cm.
UNIVERSIDAD DE CHILE.
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS Y FARMACÉUTICAS
DEPTO QUÍMICA ORGÁNICA Y FÍSICO QUÍMICA.
FÍSICOQUÍMICA II BIOQUÍMICA, INGENIERÍA EN ALIMENTOS.
GUÍA DE EJERCICIOS DE SUPERFICIES 2018

8. Suponiendo un menisco ideal. Calcule el ascenso capilar del agua a 25°C por un tubo de 0,2 mm de radio
interno ¿Qué presión debería aplicarse para evitar que el líquido suba por él? rH2O =0,98 gcm-1; gH2O =73 dinas
cm-1.

9. Un capilar de 0.1cm de diámetro, se introduce en agua (q = 10º r= 1g/cm3 y g= 72.7dina/cm) y después en

mercurio (q = 170º r = 13.1g/cm3 y g = 483 dina/cm). Calcule el nivel al que asciende en ambos líquidos.
10. La tensión superficial de un líquido orgánico se determinó mediante el método de peso de la gota. Al usar un
tubo de diámetro interno 0,02 cm y de 0,60 cm de diámetro externo, se encontró que el líquido moja el vidrio, se
recolectaron 20 gotas cuyo peso fue de 0,8 g, la densidad del líquido es 0,95 gr.cm-1 y usando un factor de
corrección adecuado calcule la tensión superficial del líquido.
Ecuación para el factor de corrección: f = 0.8926 - 0.671 (Rc/V1/3) + 0.3588 (Rc/V1/3)2 + 0.0292 (Rc/V1/3)3

11. Se quiere determinar la tensión interfacial, g para el agua y el tetracloruro de carbono, mediante el método
del peso de la gota. El radio del capilar es de 0,40 mm y se obtiene que 21 gotas de agua tienen un peso de
0,3255 g. y 30 gotas de tetracloruro de carbono pesan 0,1502 g.
a)Calcule g para cada líquido considerando el factor de corrección.
b) Suponga que no aplica el factor de corrección y usa para calibrar el valor de la tensión interfacial del
agua como 72 dinas/cm. ¿Cuál sería el error involucrado al evaluar la tensión interfacial del tetracloruro de
carbono de esta forma?

12. El extremo de un capilar de vidrio, se pone en contacto con un líquido A, de tensión superficial g = 63 dinas/cm
(a 25oC), observándose un ascenso del líquido dentro del tubo, de 7,2 cm. Otro capilar idéntico, se coloca en un
líquido B a la misma temperatura, midiéndose en este caso un ascenso de 8,05 cm.
a) Calcule el radio interno de los capilares, suponiendo un ángulo de contacto, q = 0o
b) La tensión superficial del líquido B, a 25oC.
c) El volumen de una gota de B, de modo que su presión de vapor sea de 0,5 atm. Considere que la presión
de vapor normal de B es de 96 mm Hg, a 25oC.
Datos: raire 0,0012 gr. cm-3 ; rA = 0,98 gr. cm-3 ; rB = 0,76 gr. cm-3 ; g= 980 cm seg.-1 ;
R= 0,082 (atm L./ K mol)= 8,31 x 107 (erg. /K mol); PMB= 80 gr./mol.

13. La dependencia de la tensión superficial del agua con la temperatura se da en la tabla siguiente:

T°C 20 22 25 28 30
g /erg. cm-2 72,75 72,44 71,97 71,50 71,10

a) Calcule la Entalpía y la Entropía superficiales a 25oC en cal cm-2.

b) Un sólido finamente dividido cuya superficie está cubierta por una muy delgada capa de agua se deja caer
en un recipiente que contiene agua a la misma temperatura. Calcule el calor cedido o absorbido por 20 gr. de
sólido, si el área superficial es 200 m2 gr-1.

14. Calcule el número de moléculas que contiene y el área superficial de una gota de agua cuya presión de vapor a
25oC es 59,4 mm Hg. Considere que la densidad del agua es 0,9882 gr.cm-3 y que su presión de vapor
(interfase plana, 25oC) es de 23,76 mm Hg.

15. Los valores de Pc, Tc y Zc del acetato de etilo son 37,8 atm, 523,2 K y 0,252 respectivamente y su tensión
superficial a 0oC es de 26,5 dinas cm-1. Determine el valor de la tensión superficial del acetato de etilo a 50oC
usando las ecuaciones de Ramsay-Shield y Katayama-Guggenheim. Suponga que puede obtenerse según la
expresión:

æ ö
g o = (p c ) (Tc ) 3 çç 0,432 - 0,951÷÷
2 1
3

è zc ø
UNIVERSIDAD DE CHILE.
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS Y FARMACÉUTICAS
DEPTO QUÍMICA ORGÁNICA Y FÍSICO QUÍMICA.
FÍSICOQUÍMICA II BIOQUÍMICA, INGENIERÍA EN ALIMENTOS.
GUÍA DE EJERCICIOS DE SUPERFICIES 2018

Donde, g en dinas cm-1, P en atm, y T en K. Compare sus resultados con el valor exp.l de 20,2 dinas cm-1.

16. Para soluciones diluidas, la tensión superficial frecuentemente varía linealmente con la concentración de soluto
c, según la ecuación g = g o- bc donde b es una constante. Demuestre que en este caso el exceso superficial del
soluto es

æg o -g ö
G2 (1) = çç ÷÷
è RT ø

17. Las tensiones superficiales de disoluciones de sales en agua a concentración molar "c", se pueden expresar
en la forma g = go + c Dg. Los valores de Dg a 20 °C y en las proximidades de c = 1 M son los siguientes:
Dg / mN m-1 = 1,4 (KCl); 1,64 ( NaCl); 2,7 (NaCO3 ) (L Dg Þ variación de tensión superficial por mol)
Calcule las concentraciones de exceso superficial cuando las concentraciones en el seno de las disoluciones
son 1,0 M.

18. Las tensiones superficiales de soluciones acuosa de C6H5-CH2-CH2-COOH vs. la molalidad de la solución a 21
o
C se dan en la tabla siguiente:

m x 103 3,35 6,40 9,99 11,66 15,66 19,99 27,40 40,00

g / din cm-1 69,0 65,5 63,0 61,3 59,2 56,1 52,5 47,2

Encuentre G2 (1) para una solución 2,0 x 10-2 molal de ácido.

19. La pendiente límite de un gráfico tensión superficial contra log c, donde c es la concentración de clorhidrato de
difenilhidramina, es -0,0115 mN m-1 a 30oC.
Calcule el área por molécula de esta droga en la interfase solución aire.

20. La tensión superficial, g, para soluciones acuosa de algunos ácidos carboxílicos alifáticos, a temperaturas
cercanas a 18 oC, puede ser expresada por la ecuación:

æ æc öö
g = g ç1 - b ln ç + 1÷ ÷
o

è èa øø

Donde c es la concentración, a es una constante particular para cada ácido y b= 0,1787 para todos los ácidos
estudiados.

a) Obtenga una expresión que de cuenta del exceso superficial de un ácido carboxílico que se comporta según
esta ecuación.
b) Calcule el área (en Ao) cubierta por molécula de ácido caproico (a = 4,3 x 10-3 mol/lt) cuando la
concentración de ácido es 0,25 M. Considere T=18 oC y la tensión superficial del agua a esta temperatura igual
a 72,86 dinas cm-1.

21. La tensión superficial para disoluciones acuosas de ácidos alifáticos saturados a 18°C se ajustan a la
siguiente ecuación:
[
g = 73,0 - 68.83 ln(ac + 1) ] dinas / cm

Donde “a” es una constante y c es la concentración del ácido.

a) Obtenga una expresión para G2(1) en función de la concentración.

b) Calcule G2(1) para una concentración 0,06 M de ácido.
c)¿A qué isoterma de adsorción gas-sólido es semejante la expresión que obtuvo en a) ?.
UNIVERSIDAD DE CHILE.
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS Y FARMACÉUTICAS
DEPTO QUÍMICA ORGÁNICA Y FÍSICO QUÍMICA.
FÍSICOQUÍMICA II BIOQUÍMICA, INGENIERÍA EN ALIMENTOS.
GUÍA DE EJERCICIOS DE SUPERFICIES 2018

22. A 19oC, la tensión superficial de soluciones de ácido butírico en agua, puede representarse por la ecuación:

g = g - a ln (1 + bc )
o

Donde go es la tensión superficial del agua pura, a y b son constantes cuyos valores son 13.1 dinas cm-1 y
19,62 M-1 y c es la concentración molar de ácido butírico.
a) Encuentre una expresión para el exceso superficial del ácido butírico en función de su concentración c y
calcule g para c = 0,20 M.
b) Calcule el valor límite de cuando c se hace muy grande y determine el área en A ocupada por una molécula
de ácido butírico en la superficie de la solución.

23. La adsorción de proteínas en las interfaces aceite-agua son de interés biológico ya que en la membrana
celular varias proteínas unidas a la región polar de la membrana lipídica controlan la agregación celular y el
crecimiento celular.
La adsorción de la serum albúmina de bovino (PM= 69000 gr/mol) en la interfase agua-aceite de maní,
varía con la fuerza iónica y con el pH. A 30°C y fuerza iónica constante, la adsorción máxima de la
proteína, dada por el exceso superficial es de G2(1) = 2,54 mg m -2 a pH 5 y G2(1) = 0,70 mg m -2 a pH 4.
a) Calcule el área por molécula de la proteína para ambos valores de pH.
b) Obtenga el valor de (dg/d ln c) para ambos pH.
c) ¿Qué comentario podría hacer Ud. sobre su resultado del área de la proteína a ambos pH?.

24. A la mezcla bifásica hexano-agua se adiciona una cierta cantidad de hexanol y se espera que sistema
alcance el equilibrio. Al retirar mediante un dispositivo mecánico una muestra de la interfase
correspondiente a 100 cm2 de superficie, se determinó por cromatografía gaseosa que, la muestra tiene 25
µmoles de hexano, 30 µmoles de hexanol y 70 µmoles de agua. Usando el mismo método de análisis, se
encuentra que una muestra del interior de la fase acuosa contiene solo 4 µmoles de hexanol por cada 15
µmoles de agua, mientras que una muestra del interior de la fase orgánica contiene 22,5 µmoles de
hexanol por cada 15 µmoles de hexano.
a)Determine el Exceso Superficial del hexanol suponiendo una superficie divisoria que hace igual a cero el
exceso superficial del agua
b) Determine el exceso superficial del hexanol considerando una superficie divisoria que hace cero el
exceso superficial del hexano.

25. Cierta disolución de un soluto “i” en agua tiene una fracción molar Xi = 0,10. La interfase contiene 2,0 x 10-8
moles de “i” y 4,5 x 10-7 moles de agua. El área superficial de la disolución es de 100 cm2.
a) Calcule G i (1).
b) ¿ A qué tipo de sustancia podría corresponder el soluto “i”?
c) ¿Cómo representaría Ud. la curva de g versus la concentración del soluto “i”?

26. Una solución acuosa de detergente al 2% tiene una tensión superficial de 60 dinas cm-1 a 20 °C.
Calcule el área superficial que tiene una molécula. Haga y comente las suposiciones necesarias que
deben hacerse para el calculo de los datos precedentes.

27. Desde una solución acuosa de un detergente se retiró una delgada capa de superficie con ayuda de un
dispositivo mecánico. La superficie “barrida” fue 300 cm2 y el líquido de la capa recolectada ocupó finalmente un
volumen de 2,00 cm3. Un análisis de este volumen mostró un contenido de 4.013 x 10-5 moles de detergente.
En otro experimento, el retiro de 2,00 cm3 de solución desde el interior del líquido demostró contener sólo 4,00 x
10-5 moles del detergente.
a) Determine el exceso superficial del detergente como referencia una superficie que hace el exceso superficial
del agua igual a cero.
UNIVERSIDAD DE CHILE.
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS Y FARMACÉUTICAS
DEPTO QUÍMICA ORGÁNICA Y FÍSICO QUÍMICA.
FÍSICOQUÍMICA II BIOQUÍMICA, INGENIERÍA EN ALIMENTOS.
GUÍA DE EJERCICIOS DE SUPERFICIES 2018

b)A partir de suposiciones razonables (indíquelas), calcule la tensión superficial de la solución. gH2O (25°C)=
72,0x10-3 N m-1.

28. Calcule el coeficiente inicial de esparcimiento de hexanol agua a 20oC. Considere que la tensión superficial del
agua gH2O es 72,0 mNm-1, que la tensión superficial interfacial agua-hexanol gH2O/Hex es 6,8 mNm-1 y que la
tensión superficial del hexanol, gHex es 24,8 mNm-1. Cuando los dos líquidos alcanzan su mutua saturación gH2O
(Hex) y gHex (H2O) tiene los valores de 28,5 mNm
-1
y 24,7 mNm-1 respectivamente. Calcule el coeficiente de
esparcimiento final. Calcule el trabajo de cohesión para agua y hexanol y el trabajo de adhesión para la
interfase hexano-agua.

29. Cuando 1 x 10-4 cm3 de ácido esteárico disueltos en benceno se colocan cuidadosamente sobre agua, la
solución se esparce sobre la superficie del agua y el benceno se evapora. La película monomolecular de ácido
esteárico así formado, cubre un área de 400 cm2.
Calcule la longitud (en Å) de la molécula de ácido esteárico.
El área ocupada por una molécula de ácido en la monocapa.
M Ac. esteárico=284,3 gr.mol-1; r Ac. esteárico= 0,85 gr.cm-3.

30. E. G. Cokbain midió la tensión interfacial del sistema decano-agua en presencia de diferentes concentraciones
de dodecil sulfato de sodio ((NaDS). Los experimentos se realizaron a 20°C.
[NaDS] x 103/M 7,90 6,94 5,21 3,47 1,74
g/ din cm-1 8,5 10,8 15,3 20,8 28,3
a)Mediante el uso de la ecuación de Gibbs, calcule el exceso interfacial y el área ocupada por molécula a las
tensiones interfaciales de 10 y 20 dinas cm-1. Comente sus resultados.
b)Prediga cómo variarían los valores de la Tabla y el exceso superficial si se agregara una sal iónica al
medio.

31. Si las densidades de un gas se pueden medir como una función de la presión, el peso molecular de un gas
se puede calcular con la siguiente expresión:

ær ö
M = RT ç ÷
è P ø lím P ®0
Las concentraciones superficiales se miden como una función de p, el peso molecular de un soluto el cual
forma una monocapa insoluble se puede determinar a partir de estos parámetros.
Los siguientes datos corresponden a una monocapa de lipopolisacárido de acetilo en NaCl 0,2 M a 20 ° C.

c/mg. m-2 0,06 0,09 0,11 0,14 0,17 0,23

p / mdin cm-1 10,3 16,4 20,4 25,9 34,3 50,0

Determine gráficamente el peso molecular del poliliposacárido de etilo

32. El ángulo de contacto de una loción de piel medido sobre el dorso de la mano para una serie de sujetos,
tiene el valor promedio de 103° a 24°C. La tensión superficial de la loción a la misma temperatura es de
63,2 din. cm-1, valor obtenido por el método capilar.
a) ¿Cuál es el coeficiente de esparcimiento inicial para esta loción sobre la piel?.
b) ¿Hay esparcimiento o no?. ¿Este resultado podría modificarse en el transcurso del tiempo inicial?.
c) ¿Qué dato del sólido se necesita saber para poder obtener un esparcimiento completo de un líquido
sobre un sólido (piel)? Explique.

33. Cuando se evalúa el esparcimiento del heptano sobre agua la variación de energía libre con respecto a la
variación de área del heptano es prácticamente cero.
a) ¿Cuál sería la altura que alcanzaría el agua si se coloca un capilar de 2 mm en la interfase heptano-
agua?.
UNIVERSIDAD DE CHILE.
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS Y FARMACÉUTICAS
DEPTO QUÍMICA ORGÁNICA Y FÍSICO QUÍMICA.
FÍSICOQUÍMICA II BIOQUÍMICA, INGENIERÍA EN ALIMENTOS.
GUÍA DE EJERCICIOS DE SUPERFICIES 2018

b) Cuando se agrega 1 mg a este sistema ácido mirístico (C13H27CO2H), la tensión interfacial disminuye a
20,92 dinas/cm. ¿Cuál es el área que ocupa este ácido por molécula en la interfase heptano-agua?.
Datos y Fórmulas: No= 6,022 x 1023 moléculas/mol rAGUA= 1,012 gr./cm3. T=30°C
gAGUA(HEPTANO) =62,2 dinas/cm. R=8,314 x 107 erg./°Kmol
gHEPTANO(AGUA) = 22,0 dinas/cm. g=981 cm /seg2.
gAGUA/AIRE = 72,5 dinas/cm. rHEPTANO=0,684 gr./cm3.

34. Sellers y al. informan las siguientes constantes obtenidas de la ecuación de Langmuir, para la adsorción
de varias drogas por carbón activo a 37°C. Siendo Ym mg absorbidos/ gr de absorbente, y b la constante
para la ecuación.

Droga Ym b Tableta/(mgr)
Aspirina 262 0,012 300
Clordiazepóxido 157 0.010 25
Diazepan 137 0.010 5

En el caso de sobredosis y envenenamiento de fármacos, una práctica es administrar una suspensión que
contiene 1 gramo de carbón activo por Kg de peso de la persona como antídoto. Para un niño de 2 años y
12 Kg de peso, ¿Cuántas tabletas de cada tipo, por separado, es capaz de absorber la suspensión?.

35. Para la adsorción de N2 sobre ZnO en polvo a 77 K los volúmenes absorbidos (corregidos a 0oC y atm.) por
gramo de ZnO en función de la presión de N2 son:

P/mm Hg 56 95 145 183 223 287 442 533 609

V/cm3g-1 0,798 0,871 0,978 1,06 1,16 1,33 1,71 2,08 2,48

El punto de ebullición normal del N2 es 77ºK.

a)Determine a cual ecuación Langmuir o Bet se ajustan mejor los datos experimentales.
b)Encuentre Vm (el volumen de gas para formar una monocapa) y calcule el área superficial efectiva de 1 g de
ZnO suponiendo que una molécula absorbida ocupa un área de 16 A2.

36. Los siguientes valores se obtuvieron a 200°C para la quimisorción de oxígeno sobre un catalizador:

Vad/ml/gr. de cat.,CNPT 2,5 4,2

Presión /atm 1,0 10,0

Suponiendo que la adsorción se comporta según la isoterma de Langmuir, calcule la presión a la cual un
medio de la capacidad total estará cubierta por oxígeno. [V = (VmbP)/(1 + bP)].

37. Los siguientes datos se refieren a la absorción de amitriptilina sobre carbón desde una solución acuosa a 30oC.

X/molx103/mol gr-1 0,75 0,95 1,10 1,25 1,40 1,55 1,65

C x 104/ M 0,25 0,40 0,60 0,70 1,10 1,35 1,95

Determine cuál isoterma Langmuir o Freundlich es más apropiada para describir el experimento y calcule las
constantes correspondientes.