Modelamiento Cinético.

Se conoce que la cinética de deshidrogenación de etilbenceno informada se basa en los

mecanismos de reacción de tipo Langmuir-Hinshelwood y Eley-Rideal.

El mecanismo de Langmuir-Hinshelwood considera que el paso más lento reacción catalizada, es la

reacción entre dos especies adsorbidas sobre una superficie catalítica uniforme. La adsorción
puede ser sobre un solo tipo de sitio superficial, es decir, sobre un solo sitio activo, o que cada
especie se puede adsorberse sobre otro tipo de sitio superficial, pero cada especie adsorbida está
en equilibrio termodinámico con la correspondiente especie en la fase gaseosa.

Mecanismo: Mecanismo:

Figura. Modelo de Langmuir-Hinshelwood Figura. Modelo de Langmuir-Hinshelwood

para una Reacción Unimolecular con su para una Reacción Bimolecular con su
respectivo mecanismo respectivo mecanismo

Velocidad limitada por la

Velocidad limitada por la concentración de B sobre la
concentración de A sobre la superficie del catalizador. La
superficie del catalizador superficie está bloqueada
por moléculas de A, por lo
que B no puede adsorberse

Figura. Velocidad de reacción limitada por la concentración de las especies para una reacción
bimolecular
Los mecanismos de Eley-Rideal, son` aquellos que consideran que no se adsorben todos los
reactantes en la superficie del catalizador; esto quiere decir que en la reacción d superficie
intervienen sustancias adsorbidas y sustancias no adsorbidas, y depende de la dependencia de
unos de estos compuestos al mecanismo el producto puede pasar directamente a fase gaseosa sin
necesidad de desorberse de la superficie del catalizador. Los mecanismos de Eley-Rideal se
consideran que son un subconjunto de mecanismos de Langmuir en el que uno de los reactantes
no se adsorbe sobre la superficie del catalizador.

Dejando a un lado los conceptos de Langmuir-Hinshelwood y Eley-Rideal; Se conoce que la

presencia de sitios ácidos y básicos adyacentes es esencial para la deshidrogenación de
etilbenceno. En un catalizador bifuncional efectivo, como es en este caso, la deshidrogenación de
etilbenceno se ve facilitada por dos grupos de sitios activos adecuadamente orientados, uno ácido
y uno básico. Dicho catalizador contiene sitios adyacentes receptores de electrones y donantes de
electrones. Durante el proceso catalítico, el α-hidrógeno del etilbenceno ataca el sitio ácido del
catalizador, y simultáneamente el β-hidrógeno ataca el sitio básico del catalizador. La carga
positiva parcial en el carbono α del estado de transición podría estabilizarse mediante resonancia
en el anillo aromático.[33]

Otro tipo de mecanismo que se propone es que en el proceso de deshidrogenación de etilbenceno

los sitios básicos se acoplan por transferencia de electrones a Fe 3+ como sitios ácidos. Los sitios
básicos ubicados en la superficie son responsables de la abstracción de H +. La reacción procede por
la reducción cíclica -oxidación entre Fe 3+ y Fe2+ . Se ha demostrado que el etilbenceno (EB) se
adsorbe en los sitios básicos donde tiene lugar la abstracción de H + formando un intermedio rico
en electrones. Esta especie adsorbida se deshidrogenó aún más a estireno (ST) mediante la
reducción de Fe3+ a Fe2+. Finalmente, la desorción del producto estireno e hidrógeno tiene lugar
con la re-oxidación de Fe 2+ a Fe 3+ . El hidrógeno del producto puede ser adsorbido o liberado
directamente a la fase gaseosa a granel. [8] [29]

En un mecanismo de reacción en donde el catalizador dispuesto para una deshidrogenación

basado en Fe, los sitios activos están compuestos por un sitio ácido regular y un defecto al lado de
este, que expone los sitios básicos de O2 en una disposición geométrica favorable. Estos sitios son
responsables de adsorber y mantener la molécula en el sitio el tiempo suficiente para permitir que
ocurra la reacción. [29]

Dada la presencia de sitios ácidos y básicos para la deshidrogenación de Etilbenceno, y que la

concentración de estos sitios ácidos sea mayor con respecto a los sitios básicos, sugiere que solo
una pequeña fracción de los sitios ácidos están involucrados en la reacción de craqueo.

Teniendo en cuenta toda la información mencionada anteriormente, para esta reacción se

proponen dos tipos de mecanismos de Langmuir-Hinshelwood; El primero de ellos se clasifica en
función de los sitios donde se absorbe el Etilbenceno y se produce Estireno, benceno y tolueno
(Tipo X-Z), para el otro se consideró que todos los sitios (X) son equivalentes para la adsorción de
etilbenceno. La mayoría del etilbenceno adsorbido se convierte en estireno, mientras que solo una
fracción del etilbenceno adsorbido se somete posteriormente a una reacción de craqueo para
producir benceno y tolueno. La selectividad del estireno se puede optimizar equilibrando las
propiedades ácido-básicas de los catalizadores.
Analisis Temodinamico

Para poder analizar si la reacción es factible o no, y saber cuál es el carácter de la misma es
necesario recurrir a la literatura y consultar cuales son los ΔH°for y el ΔG°for de cada una de las
sustancias que participan en la reacción.

SUSTANCIA ΔH°for (KJ/mol) ΔS°for (KJ/mol)

Etilbenceno 9.453068 -0.38389
Estireno 133.1352 -0.25748

Dado que la reacción se llevó a cabo a 3 diferentes temperaturas (350, 450 y 550 °C), estos
valores de cada sustancia están reportados para una temperatura promedio de 450 °C (723.15K),
ya con estos valores se puede calcular ΔG°rxn y ΔG°rxn para la reacción en estudio.

∆ H °rxn =H °Estireno −H °Etilbenceno () ∆ S°rxn=S °Estireno −S°Etilbenceno ()

∆ G °rxn =∆ H °rxn−T∗∆ S °rxn ()

∆ H °rxn =133.1352−9.453068=123.682 KJ /mol

KJ
∆ S°rxn=−0.25747−(−0.38389 )=0.12642
mol K
KJ KJ
∆ G °rxn =123.682 −723.15 K∗0.12642 =32.2613 KJ /mol
mol mol K

De acuerdo a estos valores obtenidos de ΔH°rxn y ΔG°rxn para la reacción se puede observar
que la reacción es de carácter endotérmica ya que su ΔH° rxn es mayor a 0, lo que quiere
decir que la reacción necesitará absorber calor para producirse y por lo tanto se debe de
reproducir a altas temperaturas; El ΔG°rxn es mayor a 0 (≈ 32), es decir, que la reacción de
es de carácter espontanea, de igual forma la reacción se puede llevar a cabo, ya que al ser
catalizada para poder lograr la deshidrogenación de Etilbenceno a Estireno.