Los Segundo principio

El segundo principio de la termodinámica "La cantidad de entropía del universo tiende a

incrementarse en el tiempo" indica la irreversibilidad de los procesos naturales, y, en
muchos casos, la tendencia de los procesos naturales a conducir a la homogeneidad de la
materia y energía, y especialmente de la temperatura. Puede ser formulada en una
variedad de interesantes e importantes maneras.
Esto implica la existencia de una cantidad llamada entropía de un sistema termodinámico.
Esta declaración del principio reconoce que en la termodinámica clásica, la entropía de un
sistema es definida sólo cuando ha alcanzado su propio equilibrio termodinámico interno.
El segundo principio se refiere a una ancha variedad de procesos, reversibles e
irreversibles. Todos los procesos naturales son irreversibles. Los procesos reversibles son
una ficción teórica conveniente y no ocurren en naturaleza.
Un primer ejemplo de irreversibilidad es en la transferencia de calor por conducción o
radiación. Se sabía mucho antes del descubrimiento de la noción de entropía que cuando
dos cuerpos, inicialmente con temperaturas diferentes, entran en conexión térmica, el
calor siempre fluye del cuerpo más caliente al más frío.
La segunda ley dice, también, sobre los tipos de irreversibilidad aparte de la transferencia
de calor, por ejemplo fricción y viscosidad, y las reacciones químicas. La noción de
entropía se necesita para disponer el más amplio alcance de la ley.
De acuerdo con la segunda ley de la termodinámica, en una transferencia de calor
reversible teórica y ficticia, un elemento de calor transferido, δQ, es el producto de la
temperatura (T), tanto del sistema y de las fuentes o destino del calor, con el incremento
(dS) de la variable conjugada del sistema, su entropía (S)

La entropía también puede considerarse como una medida física de la falta de

información acerca de los detalles microscópicos del movimiento y la configuración del
sistema, cuando solo se conocen los datos macroscópicos. La ley afirma que para dos
estados macroscópicamente especificados de un sistema, hay una cantidad llamada
diferencia de entropía de la información entre ellos. Esta diferencia de entropía de
información define la forma en que se necesita la información microscópica adicional
tanto para especificar uno de los estados macroscópicamente, dada la especificación
macroscópica de la otra - a menudo un estado de referencia convenientemente
elegido se puede presuponer que existe en lugar de que se indique expresamente.
Una condición final de un proceso natural siempre contiene efectos
microscópicamente especificables que no son totalmente y exactamente predecibles a
partir de la especificación macroscópica de la condición inicial del proceso. Esta es la
razón por la que la entropía incrementa en un proceso natural - el incremento nos dice
cómo se necesita mucha información extra microscópica para distinguir el estado
microscópicamente final especificado desde el estado inicial macroscópicamente
dado.6

Tercer principio[editar]
La tercera ley de termodinámica a veces se indica como sigue:
La Entropía de un cristal perfecto de cualquier sustancia pura se aproxima a cero
cuando la temperatura se aproxima al cero absoluto.
A temperatura cero el sistema debe estar en un estado con la energía térmica mínima.
Esta afirmación es válida si el cristal perfecto tiene un solo microestado. La entropía
está relacionada con el número de posibles microestados de acuerdo con:

Donde S es la entropía del sistema, kB la constante de Boltzmann , y Ω el número

de microestados (p. ej. configuraciones posibles de átomos). En el cero absoluto
es posible sólo un micro-estado (Ω=1 cuando todos los átomos son idénticos para
una sustancia pura y como resultado todos los órdenes son idénticos cuando hay
sólo una combinación) y ln(1) = 0.
Una forma más general de la tercera ley, que aplica a un sistema como un vidrio,
que puede tener más de un mínimo estado de energía microscópicamente
distinto, o puede tener un estado microscópicamente distinto que está "congelado"
aunque no estrictamente un estado mínimo de energía y no necesariamente
hablando de un estado de equilibrio termodinámico, en el cero absoluto:
La entropía de un sistema se acerca a un valor constante cuando la temperatura
se acerca a cero.
El valor constante (no necesariamente cero) es llamado la entropía residual
del sistema.

Historia[editar]
Hacia 1797, el conde Rumford (Benjamin Thompson) mostró que la acción
mecánica sin fin puede generar indefinidamente grandes cantidades de calor
a partir de una cantidad fija de sustancia de trabajo por lo tanto, desafiando la
teoría calórica del tiempo, que sostuvo que habría una cantidad finita de calor
calórico / energía en una cantidad fija de sustancia de trabajo.
En 1824, Nicolas Léonard Sadi Carnot formuló el primer principio
termodinámico, que con el tiempo se convirtió en la segunda ley de la
termodinámica.
En 1860, se formalizó en obras de Rudolf Clausius y William Thomson, dos
principios establecidos de la termodinámica habían evolucionado. El primer
principio y el segundo, más tarde re-expresado como leyes de la
termodinámica.
En 1873, por ejemplo, el termodinamicista Josiah Willard Gibbs, en sus
memorias Métodos Gráficos en la Termodinámica de Fluidos, establece
claramente las dos primeras leyes absolutas de la termodinámica. Algunos
libros de texto a lo largo del siglo XX han enumerado las leyes de manera
diferente. En algunos campos alejados de la química, solo la segunda ley se
consideró para hacer frente a la eficiencia de los motores térmicos, mientras
que lo que era llamado la tercera ley abordaba el incremento de la entropía.
Definiendo directamente los puntos cero para el cálculo de entropía no se
considera que sea una ley. Poco a poco, esta separación se combinó en la
segunda ley y la moderna tercera ley fue ampliamente adoptada.