U.N.M.S.M.

Facultad de Química e Ing. Química

DEPARTAMENTO DE QUIMICA ANALITICA
Análisis Gravimétrico
Mg. Fernando Anaya
Meléndez
fanayam@unmsm.edu.pe
fanayamel@yahoo.com
Mayo 2019
 Contenido
 Clasificación.

 PrecipitaciónAnalítica.
 Contaminación de precipitados.

 Aplicaciones Analíticas

Mg Fernando Anaya Melendez

 ANALISIS GRAVIMETRICO
 ABARCA UNA GRAN VARIEDAD
DE TECNICAS EN LA QUE UNA
MASA DE PRODUCTO SE MIDE
PARA DETERMINAR EL
ANALITO.

 Los métodos gravimétricos se

cuentan entre los más exactos.
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 Análisis Gravimétrico
 Se basa en las medidas de masa.
 Requiere fundamentalmente dos
medidas experimentales:
 Peso de la muestra analizada.

 Peso del residuo: analito o de una

sustancia de composición química
conocida que contenga el analito.

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 Métodos Gravimétricos
 Precipitación.
- Analito se determina como producto insoluble
de una reacción.
- Están implicadas relaciones estequiométricas
definidas.
Ejemplo: Determinación de sulfatos como BaSO4.
 Volatilización.
- Físico : Perdida de peso por secado en estufa.
- Químico : Eliminación de CO2 en CaCO3 por
HCl.
Directa: (aumento de peso de un absorbente del
componente volátil).
Indirecta: por pérdida de peso.
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METODOS GRAVIMETRICOS

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 GRAVIMETRIA DE PRECIPITACION(1)
ETAPAS DEL ANALISIS GRAVIMETRICO
 PESADO DE MUESTRA Y DISOLUCION.

 SEPARACION DE INTERFERENCIAS.

 ACONDICIONAMIENTO Y PRECIPITACION.

 FILTRACION Y LAVADO.

 SECADO O CALCINADO.

 PESADO DEL RESIDUO.

GRAN EXACTITUD: debido a la posibilidad de
realizar pesadas muy exactas.
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 GRAVIMETRIA DE PRECIPITACION(2)
REQUERIMIENTOS FORMA DE PRECIPITACION.

 MUY INSOLUBLE
* Parte que queda en disolución debe ser inferior a
la sensibilidad de la balanza (< 0,1 mg).
 MINIMA INTERFERENCIA (ESPECIFICIDAD).
* Otros constituyentes en la disolución no deben
precipitar con el reactivo ni impedir la precipitación
del analito.
 NO DEBE CONTAMINARSE CON SUSTANCIAS
SOLUBLES
* No se cumple pero puede reducirse al mínimo
eligiendo condiciones de precipitación adecuadas.
 FACILMENTE FILTRABLE Y LAVABLE
* Tamaño de partícula grande para evitar perdida y
mínima pérdida por solubilidad.
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 GRAVIMETRIA DE PRECIPITACION(3)
REQUERIMIENTOS FORMA DE PESADA

 TENER COMPOSICION DEFINIDA Y CONOCIDA.

 PODERSE OBTENER A PARTIR DE LA FORMA

PRECIPITADA A TEMPERATURAS RELATIVAMENTE
BAJAS Y SER ESTABLE A TEMPERATURAS MAS
ELEVADAS.

 RESIDUO SECO O CALCINADO DECOMPOSICION

CONOCIDA Y CONSTANTE
* No debe absorber los componentes del aire ni
reaccionar con ellos.

 FACTOR GRAVIMETRICO LO MAS PEQUEÑO

POSIBLE.
* Particularmente importante cuando muestra
contiene pequeña cantidad de analito.
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 GRAVIMETRIA DE PRECIPITACION(4)

 PRECIPITACION
Aparición de una fase sólida en el seno de
un líquido por adición de un reactivo que
forme un producto poco soluble con alguna
de las especies presentes en solución.

 SOBRESATURACION
Una solución está sobresaturada cuando
contiene una concentración de soluto que
excede su valor de solubilidad en las
condiciones de trabajo.
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 GRAVIMETRIA DE PRECIPITACION(5)
FORMACION DE PRECIPITADOS
 PERIODO DE INDUCCION.
*Varia según el tipo de precipitado: AgCl corto
BaSO4 largo
 NUCLEACION.
*Proceso en el cual se juntan un numero mínimo de
átomos, iones o moléculas para formar sólido
estable.
 CRECIMIENTO DE PARTICULAS.
*Cationes y aniones en solución chocan con núcleos
y se adhieren a superficie por enlaces químicos.
 SOBRESATURACION RELATIVA: (Q – S) / S
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 GRAVIMETRIA DE PRECIPITACION(6)
vnucleación
velocidad del
proceso vcrecimiento

Q-S
S
Q-S vcrecimiento > vnucleación Pocos núcleos
S

Q-S vnucleación > vcrecimiento Muchos núcleos

S Mg Fernando Anaya Melendez
 GRAVIMETRIA DE PRECIPITACION(7)

TAMAÑO DE PARTICULA DE PRECIPITADOS

IMPORTANCIA: determina facilidad de

filtración y purificación.

NO DESEABLE: SUSP. COLOIDALES: 1E-4 A

1E-7 cm.

DESEABLE: PARTICULAS GRANDES: décimas

mm.

Fácilmente retenidos por medios porosos,

pocos contaminantes solubles.
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 GRAVIMETRIA DE PRECIPITACION(8)
TAMAÑO DE PARTICULA DE PRECIPITADOS

 FACTORES QUE LO AFECTAN:

solubilidad, temperatura, concentración de
reactivos, velocidad de mezclado.

 CONTROL EXPERIMENTAL:
1. Temperatura alta.
2. Soluciones diluidas.
3. Adición lenta de reactivos y buena
agitación.
4. pH controlado.
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 Condiciones óptimas para la precipitación.
1. Uso de disoluciones diluidas del analito y
reactivo.
2. Adición lenta de reactivo, con intensa
agitación.
3. Precipitación en caliente.
4. Precipitación en presencia de un reactivo que
haga aumentar la solubilidad del precipitado.
5. Precipitación en disolución homogénea.
6. Precipitación múltiple o Reprecipitación.
7. Elección del pH.
8. Ajuste del estado de oxidación de los iones
extraños.
9. Digestión.
10. Lavado. Mg Fernando Anaya Melendez
 Condiciones de líquido de lavado.
1. No debe ejercer acción química sobre el
precipitado.
2. No debe contener ninguna sustancia que pueda
formar productos insolubles con algún
componente de las aguas madres.
3. Precipitados fáciles de peptizar deben lavarse con
electrolito para reemplazar la capa contra iónica.
4. En ciertos casos, contiene un reactivo para evitar
la hidrólisis de los iones metálicos pesados en el
agua madre.
5. Con frecuencia contiene un ion común con el
precipitado para disminuir la solubilidad de éste.
6. Deben ser ácidos volátiles (HCl) o sales
amónicas.
7. El lavado es mas efectivo con porciones pequeñas
sucesivas que con porciones grandes de igual
volumen. Mg Fernando Anaya Melendez
 GRAVIMETRIA DE PRECIPITACION(9)
PRECIPITADOS COLOIDALES

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 GRAVIMETRIA DE PRECIPITACION(10)
PRECIPITADOS COLOIDALES
Son tan pequeños que no lo retienen los filtros
comunes. Movimiento browniano evita que
sedimenten por influencia de la gravedad.

 COAGULACION DE aglomeración
COLOIDES:
para dar una masa amorfa filtrable que
sedimenta.
* Calentamiento y agitación.
* Adición de un electrolito.

 COPRECIPITACION EN COLOIDES COAGULADOS:

Por adsorción superficial, arrastre de otros
solutos como contaminantes de superficie.
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 GRAVIMETRIA DE PRECIPITACION(11)
PRECIPITADOS COLOIDALES

 PEPTIZACION DE COLOIDES: proceso por

el que un coloide coagulado revierte al
estado disperso.
Impedir que se dé en los lavados
mediante la adición de electrolitos
volátiles.

 TRATAMIENTO PRACTICO DE
PRECIPITADOS COLOIDALES:
Digestión.
Reprecipitación.
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 GRAVIMETRIA DE PRECIPITACION(12)
PRECIPITADOS CRISTALINOS.

Se filtran y se purifican mas fácilmente, el

tamaño de partícula y facilidad de filtración
pueden controlarse

PUREZA:
Coprecipitación por inclusión isomorfa: impurezas
se distribuyen al azar en la estructura cristalina.
Coprecipitación por oclusión: gotas de solución
atrapadas por crecimiento de cristal.

 DIGESTION: mejora pureza y tamaño de

partícula, no tiene mucho efecto en inclusión.

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 GRAVIMETRIA DE PRECIPITACION(13)
PRECIPITACION EN SOLUCION HOMOGENEA
 Genera agente precipitante en solución del
analito por reacción química lenta (unas horas).
 No hay exceso de reactivo local, reacciona de
inmediato con el analito y sobresaturación
relativa se mantiene baja en toda la
precipitación.

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PRECIPITACION EN SOLUCION HOMOGENEA

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PRECIPITACION EN SOLUCION HOMOGENEA

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 COPRECIPITACION
Arrastre de impurezas que normalmente son solubles se
separan de la solución por un precipitado

 Adsorción Superficial.

 Formación de cristales mixtos o

inclusión isomorfa.

 Oclusión y atrapamiento mecánico.

 Postprecipitación.
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 ADSORCION SUPERFICIAL
Arrastre de impurezas que normalmente son solubles
se separan de la solución por un precipitado
 Principal fuente de contaminación de coloides
coagulados, mínimo en precipitados cristalinos.

 Los contraiones se adsorben según la regla:

* iones en igual concentración prefiere > carga.
* iones de igual carga prefiere ion > concentración.
* iones = carga y concentración prefiere los que
formas sales poco solubles o poco ionizadas.

 Reducción de impurezas adsorbidas por coloides:

* Digestión.
*Lavado con solución que contenga electrolito volátil.
* Reprecipitación.Mg Fernando Anaya Melendez
 FORMACION DE CRISTALES MIXTOS
UNO DE LOS IONES DE LA RED CRISTALINA SE REEMPLAZA POR
ION DE OTRO ELEMENTO
 Los 2 iones deben tener la misma carga.

 Tamaño no debe diferir mas de 5%.

 Deben pertenecer a la misma clase de

cristales.

 Se produce en ppdos coloidales y cristalinos .

SrSO4 en BaSO4, MnS en CdS, MgKPO4 en MgNH4PO4

 Se evita por separación de ion interferente

antes de precipitación o emplear otro
precipitante
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 OCLUSION
Cuando cristal crece con rapidez, quedan atrapados iones extraños de la
capa de contraion dentro del cristal.

 Cuando cristal crece con rapidez,

quedan atrapados iones extraños de la
capa de contraion dentro del cristal.

 Sucede solo en precipitados cristalinos.

 La digestión ayuda a reducirlo.

 Se purifica mediante Reprecipitación.

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 POSTPRECIPITACION
 Un precipitado que permanece en
contacto con el licor madre se
contamina con algún compuesto extraño
que precipita encima de él.

MgC2O4 sobre CaC2O4

ZnS sobre CdS, CuS, HgS.

 Se evita con tiempo de digestión

adecuado.
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 APLICACIONES DE LOS METODOS
GRAVIMETRICOS

 AGENTES PRECIPITANTES INORGANICOS.

 AGENTES REDUCTORES.

 AGENTES PRECIPITANTES ORGANICOS.

 ANALISIS DE GRUPOS FUNCIONALES

ORGANICOS.

 METODOS DE VOLATILIZACION.

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AGENTES PRECIPITANTES INORGANICOS.

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AGENTES REDUCTORES.

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AGENTES PRECIPITANTES
ORGANICOS.

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 ANALISIS DE GRUPOS
FUNCIONALES ORGANICOS.

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VOLATILIZACION: SECADO (2)
BALANZA DE HUMEDAD

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VOLATILIZACION: CENIZAS(2)

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 GRAVIMETRIA DE PRECIPITACION(14)

CALCULOS:

% del analito = masa sustancia tratada x Fg x 100

masa inicial

Factor gravimétrico (Fg):

Es el factor que tiene en cuenta los coeficientes

estequiométricos que relacionan los pesos
atómicos y/o moleculares del constituyente
buscado y el compuesto pesado.

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LAS FUENTES DE INFORMACIÓN EN QUÍMICA ANALITICA

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GRACIAS TOTALES