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Guía de aprendizaje química

2° medio

Entalpía.
Siempre que se produce una reacción química, hay un intercambio de energía con el
medio ambiente. Este intercambio depende del contenido energético de los productos
con relación al de los reactantes, el que medimos a través de la entalpía. Así, en
términos generales la Entalpia (H) o energía total es la medida del contenido calórico
de una reacción a una presión estándar, es decir de los cambios térmicos a presión
constante y se define como:
ΔH= ΔE + PΔV

Cuando se produce una reacción química ocurre también una variación de entalpia
que representamos como ΔH, esta variación será igual a la diferencia entre la entalpia
o contenido calórico de los productos y la entalpía o contenido calórico de los
reactantes, según:

ΔH=Hproductos - Hreactantes

Dependiendo del calor puesto en juego en un proceso químico, las reacciones pueden
ser Endotérmicas o Exotérmicas. Así, según la ecuación anterior, cuando la entalpía de
los productos es mayor que la entalpia de los reactantes, ΔH será mayor que cero
(ΔH>0); esto significa que, será necesario proporcionar calor para que la reacción
pueda llevarse a cabo; este tipo de reacciones se denominan Reacciones
Endotérmicas. Por el contrario, cuando la entalpia de los productos, es menor que la
entalpia de los reactantes, ΔH será menor que cero(ΔH<0); es decir, en la reacción se
liberará calor hacia el medio; esta clase de transformaciones se denominan Reacciones
Exotérmicas.

Figura 5: Diagramas de
entalpias para
reacciones
endotérmicas y
exotérmicas
a.- La formación del
etano (C2H6), es un
proceso endotérmico,
b.- mientras que la
formación del fluoruro
de hidrógeno (HF) es
Reacción endotérmica Reacción exotérmica una reacción exotérmica
En la reacción endotérmica, la energía necesaria para romper los enlaces de las
moléculas de reactantes es mayor que la energía que se desprende cuando se forman
los enlaces de las moléculas que conforman los productos. Por el contrario, en la
reacción exotérmica la energía requerida para romper los enlaces de los reactantes es
menor que la energía liberada por la generación de los enlaces de los productos.
La gran mayoría de las reacciones químicas no ocurren automáticamente. Se precisa
de energía extra suficiente para provocar la colisión entre reactantes, y de este modo
iniciar la reacción.
Se define Energía de activación (Ea), a la energía mínima necesaria para que ocurra la
reacción química. Gráficamente se verifica por un aumento en la energía potencial de
los reactantes. El umbral energético tiene un punto máximo en el cual se localiza el
complejo activado, que se presenta como un intermedio de la reacción entre los
reactantes y los productos. Si los reactantes sobrepasan esta barrera de potencial, la
brusca caída de energía hace espontanea la formación de los productos.

Figura 6: Energía de Activación.- Para que se inicie


una reacción, ya sea esta exotérmica o endotérmica,
debe de absorber cierta cantidad de energía; es la
llamada energía de activación (Ea).

Las ecuaciones termoquímicas, indican las relaciones entre las masas de las sustancias
que intervienen, y los cambios de entalpía que acompañan al proceso, en condiciones
determinadas de presión y temperatura. Así, a 1 atmosfera y 25°C la ecuación:

N2(g) + 3H2(g )→ 2NH3(g) ΔH=-22,0Kcal,

Indica que a estas condiciones, 1 mol de N2 gaseoso reacciona con tres moles de
hidrogeno formando dos moles de NH3 gaseoso. El cambio de entalpia que acompaña
esta reacción es de -22,0 Kcal. Si la ecuación se invierte, el valor de ΔH se conserva
pero cambia de signo.

Figura 7: La fusión de 1 mol de hielo a


0°C (proceso endotérmico) provoca un
incremento de la entalpía del sistema
de 6,01 KJ/mol y la combustión de 1
mol de metano en oxigeno gaseoso (un
proceso exotérmico) da como
resultado una disminución de la
entalpia de – 890,4 KJ/mol
3.2.- Energía de enlace.
Cuando un reactante se transforma en producto el orden en que los átomos están
unidos se modifica. Para que ocurra este cambio, es necesario que los reactantes
rompan sus enlaces y que con los fragmentos resultantes formen nuevos enlaces que
conduzcan a los productos de reacción. Tanto los procesos de rompimiento de enlaces
químicos como los de formación involucran cambios de entalpia.
Se llama Energía de Enlace a la variación de entalpia que tiene lugar cuando, en estado
gaseoso y en condiciones estándar, 1 mol de moléculas se disocian en sus átomos. Los
químicos han logrado medir la energía que se absorbe o libera al romperse o al
formarse un enlace entre átomos o moléculas que se encuentran en estado gaseoso
mediante la medición de la energía gastada en la ruptura de un enlace en particular en
un gran número de moléculas que lo contienen y posteriormente se calcula el valor
promedio de la energía, determinando así la energía de enlace promedio, y con estos
datos es posible calcular el balance de energía en una reacción química, solo
considerando el número y tipos de enlace rotos y formados y los siguientes pasos:
 Establecer la ecuación química balanceada para la reacción que se estudia.
 Escribir las formulas estructurales para los reactantes y los productos de la
reacción.
 Identificar los enlaces que se rompen en los reactantes.
 Identificar los enlaces que se forman en los productos.
 Hacer el cálculo correspondiente al balance energético, según:

ΔH°r=∑energía de enlaces rotos + ∑energía de enlaces formados,

Donde ΔH°rcorresponde a la entalpia de reacción y se debe de tener en cuenta que al


formarse un enlace se libera energía y el valor será negativo, cuando se rompe el mismo
enlace, se absorbe la misma energía, luego el valor será positivo. Por ejemplo: la ruptura de un
enlace de Carbono-Carbono será expresada como +347 KJ/mol y la formación del mismo
enlace será -347 KJ/mol

Tabla 2: Energías de enlace Ejemplo:


Enlace Energía Enlace Energía 1.-Calcular la entalpia de formación del amoniaco
(KJ/mol) (KJ/mol) según la siguiente reacción: N2(g) + 3H2(g )→ 2NH3(g)
H-H 436 C=C 610
C-C 347 CΞC 830
O=O 497 C-H 415
NΞN 945 N-H 389
Primero se determinan los enlaces que se rompen y
F-F 155 O-H 460 forman en la reacción:
-se rompe un enlace NΞN y tres enlaces H-H
Cl-Cl 242 O-O 152
-Se forman 6 enlaces N-H
Br-Br 192 C-O 355
CΞN 887 C-N 285 Luego se buscan las energías de los enlaces que se
rompen y forman:
C=O 735 N-N 163 -Se rompen NΞN:945 KJ/mol, H-H: 436 KJ/mol
C-Cl 339 N=N 412 -Se forman N-H: 389 KJ/mol
Finalmente se remplazan en la ecuación:
ΔH°r=∑energía de enlaces rotos + ∑energía de enlaces formados
ΔH°r=∑ [945 KJ/mol +(3x436KJ/mol)] + ∑[6x-389 kJ/mol]
ΔH°r= –81 KJ/mol

El valor nos indica la cantidad de energía que se requiere para llevar a cabo la reacción y se
deduce que es una reacción exotérmica.

2.- El eteno (C2H4) es un gas que puede reaccionar con hidrogeno (H2) en presencia de una
sustancia que favorece esta reacción (catalizador) Para formar otro gas denominado etano
(C2H6). Podemos establecer el balance de energía y determinar en si en esta reacción hay
absorción o liberación de energía.

Primero formulamos la ecuación química balanceada: C2H4(g) + H2(g) → C2H6(g).


Segundo, usando las formulas estructurales, destacamos los enlaces entre los átomos, así:

Tercero, atendiendo a la tabla de energías de enlace promedio, identificamos los valores de


energía involucrados en la ruptura de enlaces.
1 C=C: +610 KJ/mol
1 H-H: +436 KJ/mol, lo cual nos da una energía total absorbida de + 1042 KJ/mol
4 C-H: 4(415 KJ/mol)
Cuarto, identificamos los valores de energía para la formación de enlaces:
2 C-H: 2x–411KJ/mol=–822 KJ/mol
1C-C: –346 KJ/mol, lo cual nos da una energía total liberada de –1168 KJ/mol

Quinto, hacemos el balance energético: en la formación de los nuevos enlaces que originan al
producto (2 enlaces C-H y un enlace C-C).Se liberan –1168 KJ/mol y en la ruptura de enlaces
de los reactantes (1 enlace C=C y un enlace H-H) se gastan + 1042 KJ/mol. La diferencia entre la
energía de los productos y la de los reactantes (ΔH) es –126KJ/mol. El signo negativo nos indica
que dicha energía se libera al medio externo.

Ejercicios.-

1.-Establezca el balance de energía para la combustión del propano (C3H8), determinado su ΔH


e indique si la reacción es exotérmica o endotérmica, utilizando los valores de las energías de
enlace entregadas en la tabla 2.
Considere la siguiente ecuación balanceada y sus fórmulas estructurales en la que se destaca
los enlaces entre los átomos:
C3H8(g)+5O2(g)→3CO2+4H2O(g)

Respuestas: Energía total absorbida: +6450 KJ/mol, Energía total liberada: –8090 KJ/mol,
ΔH: –1591 KJ/mol, reacción exotérmica.
2.-Determine la energía necesaria para romper todos los enlaces de las siguientes moléculas

Cl Cl H

Cl H Cl Cl H H

Cl Cl H
Cloroformo Tetracloruro de carbono Metano
CHCl3→C+H+3Cl CCl4→C+4Cl CH4→C+4H

Respuestas: ΔHCHCl3= +1432KJ/mol, ΔH CCl4= +1356KJ/mol, ΔH CH4= +1660 KJ/mol

Ley de Hess
Si los químicos necesitaran tabular el ΔH en cada una de las miles de reacciones
químicas que es posible realizar, con seguridad necesitarían de una gran base de datos
para almacenar esta información y mucho tiempo para realizar todas las reacciones
posibles. Afortunadamente, existe una herramienta que permite calcular el ΔH de
determinadas reacciones si se conoce el ΔH de algunas reacciones relacionadas. Esta
herramienta se basa en el postulado de Germain Henri Hess el cual postuló: “la
variación de entalpía que tiene lugar cuando los reactantes se transforma en
productos es la misma, tanto si la reacción transcurre en una sola etapa como si ocurre
en varias” . Este postulado se conoce como la Ley de Hess y nos dice en palabras
simples que no importando como se produzca una determina reacción su variación de
entalpía siempre será la misma. Por ejemplo, el hidrogeno y el oxígeno reaccionan
directamente formando vapor de agua, según:

H2 (g)+ ½ O2(g) →H2O(g) ΔH= -241,8 KJ/mol

También se obtiene a partir de una serie de pasos:

Etapa 1: H2 (g)+ ½ O2(g) →H2O(l) ΔH=–285, 8 KJ/mol


Etapa 2: H2O(l) → H2O(g) ΔH= 44 KJ/mol

Si se suman las etapas 1 y 2 queda:

ΔHfinal= ΔH1 + ΔH2


ΔHfinal=–285 KJ/mol + 44KJ/mol
ΔHfinal=– 241, 8 KJ/mol

Se observa entonces, que la suma de la energía liberada en cada una de estas


reacciones tiene el mismo valor que cuando el proceso ocurre en una sola etapa.
Al analizar la ley de Hess, se puede determinar que es una consecuencia directa de la
ley de la conservación de energía, ya que en una reacción química se absorbe o libera
calor siempre que se transformen los mismos reactantes en los mismos productos,
bajo iguales condiciones de presión y temperatura, e independiente del proceso por el
cual se lleve a cabo.
Ejemplo.-
1.- Calcule la variación de entalpía (ΔH) que se produce en la reacción de transformación del
diamante en grafito
C(diamante) → C(grafito)

Esta reacción demora millones de años en llevarse a cabo, por lo que es imposible medir
experimentalmente el ΔH. Por ello se determina de acuerdo a sus etapas aplicando la ley de
Hess.

(1) C(diamante) + O2(g) → CO2(g) ΔH= –395,4 KJ/mol


(2) C(grafito) +O2(g) → CO2(g) ΔH= –393,5 KJ/mol
C(diamante) + C(grafito) +O2(g) → 2CO2(g) ΔH= –788,9 KJ/mol

Se puede observar que la ecuación no corresponde a la del problema planteado, por lo que
para poder resolver el problema, se debe primero ordenar la información. Como el carbono
grafito se encuentra en los productos, se invierte la ecuación (2), y pasa a ser un proceso
endotérmico, formándose la ecuación (3)

(1) C(diamante) + O2(g) → CO2(g) ΔH= –395,4 KJ/mol


(2) CO2(g) →C(grafito) +O2(g)ΔH= +393,5 KJ/mol
C(diamante) → C(grafito) ΔH= –1,9 KJ/mol

2.-La acetona (CH3COCH3) es un solvente muy utilizado en la industria química. En el hogar,


se suele usar como disolvente del esmalte para uñas. Conociendo los siguientes calores de
combustión:

(1) H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ΔH= –286 KJ/mol


(2) C(s)+ O2(g) → CO2(g) ΔH= –393,5 KJ/mol
(3) CH3COCH3(l) + 4 O2(g) → 3CO2(g) + 3H2O(l)ΔH= –1786 KJ/mol,

Calculemos el ΔH para la formación de acetona, según la siguiente ecuación:

3C(S)+ 3H2(g) + ½ O2(g) → CH3COCH3(l) ΔH=??

Examinando cada ecuación y la totalidad de ellas en relación a la ecuación problema, vemos


que es necesario invertir la ecuación 3 y multiplicar las ecuaciones 1 y 2 por 3.

(1) 3H2(g) + 3/2 O2(g) → 3H2O(l) ΔH= –858 (–286x3) KJ/mol


(2) 3 C(s)+ 3O2(g) → 3CO2(g) ΔH= –1181 (–393,5x3) KJ/mol
(3) 3CO2(g) + 3H2O(l) →CH3COCH3(l) + 4 O2(g) ΔH= +1786 KJ/mol

Anulamos los miembros comunes a cada lado de las ecuaciones y sumamos cada uno de los
miembros que quedaron: 3C(S)+ 3H2(g) + ½ O2(g) → CH3COCH3(l) y el ΔH de formación para
acetona es: –253KJ/mol, es un proceso exotérmico.
Ejercicios.-
1.-Determine la entalpia de formación de la glucosa a partir de C, H y O
6C(s) + 6H2(g)+ 3O2(g) → C6H12O6(s)
A partir de las siguientes reacciones de combustión

(a)C(s) + O2(g) → CO2(g)ΔH=–94,05Kcal/mol


(b)H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(g) ΔH= –57,80 Kcal/mol
(c)C6H12O6(s) + 6 O2(g)→ 6CO2(g) + 6 H2O(g) ΔH= –433,1 Kcal/mol

Respuesta:ΔH=--478 Kcal/mol

2.- Determinar la entalpía a 25°C y 1 atm para la reacción de combustión completa del
carbono sólido:
C(s) + O2(g) → CO2(g)
Dados:

(a) C(s) + ½ O2(g) → CO(g)ΔH=–26 Kcal/mol


(b) CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g)ΔH=–68 Kcal/mol

Respuesta: -94 Kcal/mol

3.- El benceno, un disolvente orgánico, puede formarse por la reacción entre el carbono y el
hidrogeno, según la siguiente ecuación: 6C(grafito) + 3H2(g) →C6H6(l) . Calcula el ΔH de formación
del benceno a partir de las siguientes ecuaciones termoquímicas

(a) C6H6(l) + 15/2 O2(g)→ 6CO2(g) + 3 H2O(l ) ΔH= –3267,2 KJ/mol


(b) C(grafito) + O2(g) →CO2(g) ΔH= –393,5 KJ/mol
(c)H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(l ) ΔH= –285,5 KJ/mol

4.- Calcule la entalpía de formación del CH4g a través de la reacción representada por la
ecuación química: C(s) + 2 H2(g) → CH4(g)
Dadas:

(a) C(s) → C(g) ΔH=715,72 KJ/mol


(b)H2(g) → 2H(g) ΔH= 436,12KJ/mol
(c) CH4(g) → C(g) + 4 H(g) ΔH= 1654,10KJ/mol

Respuesta: –66,1309 KJ/mol

5.- A 25°C el calor de formación del agua gaseosa y del metano sonΔH=-57,8 Kcal/mol y
ΔH= -17,9 Kcal/mol respectivamente. El calor de combustión del metano es ΔH= -192
Kcal/mol. Calcular, la variación de entalpia de la reacción entre un mol de carbono y dos
moles de agua gaseosa para formar gas carbónico e hidrogeno.

Respuesta: 21,3 Kcal

6.-Sabiendo que:

(a) H2+Cl2 → 2HClΔH= –92,081KJ/mol


(b) C+2H2 → CH4ΔH= –74,920 KJ/mol
(c) C +3/2H2 + ½ Cl → CH3Cl ΔH= – 82,035 KJ/mol
Determine el ΔH de la reacción:
CH4 + Cl2 → HCl + CH3CL
Respuesta: -53,155

7.-Calcular el valor de ΔH para la combustión completa de un mol de metano gaseoso.

Reacción:CH4(g) +2 O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l)

Se tiene

(a) H2(g)+1/2 O2(g) → H2O(l)ΔH= –58 Kcal/mol


(b) C (s)+O2(g) → CO2(g) ΔH= – 94 Kcal/mol
(c) C(s)+2H2(g) → CH4(g) ΔH= –18 Kcal/mol

Respuesta: –192 Kcal/mol

Anexos :

tabla 1. Energía de enlace.


Tabla 2: Entalpias Estándares.

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