Universidad Autónoma De Guerrero

Facultad de Ciencias Químico Biológicas

Programa Educativo de Químico Biólogo Parasitólogo

Volumetría Redox

Química analítica
Catedrático: Rodolfo Gómez Lopez
Alumno: Josue Abraham Barrera Garcia
Grupo: 202

Chilpancingo Gro., Junio del 2020

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Gravimetría Redox
Una reacción de oxidación-reducción es un tipo de reacción en la que se transfieren
electrones de un reactivo a otro. Una sustancia que tiene una fuerte afinidad por los
electrones se conoce como agente oxidante u oxidante; el agente oxidante, como
su nombre indica, tiene facilidad para oxidar a otras especies y él mismo sufre
reacciones de reducción. El agente reductor o reductor es una especie que cede
electrones con facilidad, sufriendo por tanto él mismo reacciones de oxidación.

Cualquier reacción redox puede dividirse en dos semirreacciones, donde se

especifica las especies que ganan y las que pierden electrones. Para ajustar una
semirreacción debe cumplirse que el número de átomos de cada elemento y la carga
neta debe ser igual en los dos lados de la ecuación. Por otro lado, para ajustar la
reacción redox global el número de electrones cedidos por el reductor ha de ser
igual al número de electrones captados por el oxidante. Las volumetrías redox se
basan en reacciones de transferencia de electrones entre dos pares redox. Estas
reacciones suelen abordarse aplicando la ecuación de Nernst de cada par redox:

Oxi + ne− Red

E = Eº - (0.059/ n) Log [Red]/[Oxi]

Donde Oxi es el oxidante o forma oxidada, Red el reductor o forma reducida y n el

número de electrones que intercambian el oxidante y el reductor. Para ajustar una
semirreacción debe cumplirse que el número de átomos de cada elemento y la carga
neta debe ser igual en los dos lados de la ecuación. Por otro lado, para ajustar la
reacción redox global el número de electrones cedidos por el reductor ha de ser
igual al número de electrones captados por el oxidante.

Potencial formal

El potencial formal (Eº) es un parámetro muy empleado por los bioquímicos. Las
reacciones de oxidación-reducción se hallan estrechamente relacionadas con los
seres vivos, y las más importantes tienen que ver con la respiración, donde las
moléculas de los alimentos son oxidadas por el oxígeno del aire para producir energía
u otros compuestos químicos.

Los potenciales estándar de reducción (Eº) se aplican a sistemas en los que los
reactivos y los productos tienen actividad igual a la unidad. Si interviene el H+ , se
aplica Eº cuando pH=0, que corresponde a una actividad para los iones H+ igual a
1. Siempre que en una reacción redox intervienen los protones, o siempre que los
reactivos o productos son ácidos o bases, el potencial de reducción es dependiente
del pH. Para reacciones redox que ocurran en células animales o vegetales, dado
que el pH en estos medios es 7, los potenciales de reducción que se aplican a pH 0
no son del todo correctos

Agentes valorantes

La elección de los agentes valorantes adecuados para ser empleados en los métodos
volumétricos de óxido-reducción no es de ningún modo algo trivial. Cuando se piensa
efectuar una valoración dada, el agente valorante debe cumplir ciertos requisitos.
Los mismos quedan expresados dentro de las siguientes características que debe
poseer la reacción de óxido-reducción

Características que debe de cumplir una reacción redox

• Completa: el oxidante o reductor ha de ser lo bastante fuerte para que la

reacción con el analito sea completa.
• Única: el oxidante o reductor no ha de ser tan enérgico que pueda reaccionar
con cualquiera de los componentes de la solución que se valora, excepto con
el analito Algunos oxidantes muy fuertes pueden atacar al solvente, que
generalmente es agua. Para que el salto en las cercanías del punto
equivalente esté bien definido, la diferencia de potencial entre las reacciones
del analito y el agente valorante debe ser de al menos 0,2V.
 • Rápida: La reacción debe ocurrir a una velocidad conveniente. Las reacciones
redox son en general lentas, por lo que debe trabajarse en caliente o en
presencia de catalizadores para aumentar la velocidad de reacción.
• Punto final: se debe disponer de una técnica que permita determinar cuándo
la reacción entre el analito y el agente valorante se ha completado.

Características para que la reacción para ser usada en volumetría redox

• Cuantitativa (Constante de equilibrio alta)

• Selectiva
• Estequiometria definida
• Rápida
• Detección de la equivalencia posible

Al momento de iniciar una valorización es importante que el analito esté presente

en un único estado de oxidación, situación que no se logra con sólo disolver la
muestra. Además, en algunas ocasiones es más conveniente valorar al analito en un
estado de oxidación diferente al que existe en la muestra. Esto hace necesario una
oxidación o reducción preliminar antes de proceder al análisis, para lo cual se
emplean reactivos auxiliares que deben reaccionar totalmente con el analito y cuyo
exceso debe eliminarse fácilmente.

Agentes auxiliares reductores

Los agentes auxiliares reductores, generalmente se emplean en estado sólido, ya

que su exceso se puede eliminar fácilmente, por ejemplo, por filtración. Los metales
más usados son: Zn- Al- Cd- Pb- Ni- Cu- Ag

Agentes auxiliares oxidantes

Hay muchas sustancias que pueden actuar como agentes auxiliares oxidantes, las
hemirreacciones correspondientes a las más empleadas se detallan a continuación:
Bismutato sódico, Peroxidisulfato de amonio, Peróxido de hidrógeno

Potenciales de electrodo
El potencial generado entre los electrodos de una celda electroquímica mide la
tendencia para que la reacción transcurra desde un estado de no equilibrio hasta la
condición de equilibrio. Para predecir el voltaje que se observará al conectar entre
sí dos semicéldas diferentes, es necesario medir el potencial estándar de reducción
(Eo ) de cada semicélda, lo que se lleva a cabo empleando un dispositivo en el que
la semirreacción de interés, por ejemplo la de reducción de los iones plata, se
produce en la semicélula conectada al terminal positivo del potenciómetro.

En este electrodo el metal conductor es una pieza de platino recubierta con platino
finamente dividido para aumentar su superficie específica. Este electrodo se halla
sumergido en una disolución ácida acuosa de actividad en iones hidrógeno conocida
y constante.

La disolución se conserva saturada con hidrógeno haciendo burbujear gas a presión

constante sobre la superficie del electrodo. El platino sirve únicamente como lugar
donde se transfieren los electrones, pero no toma parte en la reacción
electroquímica. En este electrodo se desarrolla un potencial generado por la reacción
de reducción de los protones a hidrógeno gas. El electrodo de hidrógeno es
reversible. Este electrodo se puede representar esquemáticamente como:

Pt, H2 (p = 1,00 atm) | ([H+ ] = x M) ||

El hidrógeno está especificado para tener una presión parcial de 1 atmósfera y la

concentración de iones hidrógeno en la disolución es x M. Se asigna arbitrariamente
el potencial cero al SHE a 25 °C. Por lo tanto el potencial medido por el voltímetro
de una celda galvánica que conste de un electrodo estándar de hidrógeno y de algún
otro electrodo, se puede asignar completamente a la reacción que tiene lugar en el
otro electrodo.

Potencial normal y constante de equilibrio

Una célula galvánica produce electricidad porque la reacción no está en equilibrio.

El potenciómetro sólo permite circular una corriente pequeña de modo que la
concentración de las dos semicélulas permanece constante. Si se sustituye el
potenciómetro por un alambre, circularía mucha más corriente y las concentraciones
variarían hasta alcanzar la condición de equilibrio, haciéndose entonces el voltaje
igual a cero

Detección del punto final en valoraciones redox

Son dos las formas principales de detectar el punto final en una volumetría de
oxidación-reducción. Uno de ellos se basa en un método instrumental,
concretamente mediante potenciometría, determinándose el potencial de un
electrodo indicador frente a un electrodo de referencia como el electrodo de
calomelanos saturado (ECS). Otro modo muy común de detectar el punto final se
basa en el uso de indicadores químicos.

Métodos basados en el empleo de indicadores visuales

Auto-indicador: cuando el agente valorante presenta un color intenso puede actuar

como su propio indicador, por ejemplo una pequeña cantidad de KMnO4 da un matiz
rosado pálido a la solución que se está valorando, que de otro modo es incolora. Así,
la aparición del color, debido al primer exceso de KMnO4 marca el punto final.

Indicador específico: son sustancias que reaccionan de modo específico con una de
las especies participantes en la reacción de valoración produciendo una modificación
de color. El más conocido es el almidón, que produce un color azul intenso con el
yodo, otro es el ión tiocianato quien forma un complejo de color rojo con el Fe+3.

Indicador redox propiamente dicho: son sustancias cuyo comportamiento depende

solamente de la variación de potencial del sistema y no específicamente de la
variación de la concentración de alguna de las sustancias reaccionantes.
Ejercicios

1.- El KMnO4 en medio ácido sulfúrico, reacciona con el H2O2 para dar MnSO4, O2,
H2O y K2SO4

a) Ajuste la reacción molecular por el método del ión-electrón.

b) ¿Qué volumen de O2 medido a 1520 mm de mercurio y 125 ºC se obtiene a partir

de 100 g de KMnO ?

2 x (MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O)

5 x (H2O2 – 2e- O2 + 2H+)

2MnO4- + 16H+ + 5H2O2 2MnSO4 + 8H2O + 5O2 + 10H+

Simplificando y pasando a la reacción molecular, se tiene:

2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2O2 2Mn2+ + 8H2O + 5O2 + K2SO4

b) Por la estequiometría de la reacción, vemos que:

2 x 158 g KMnO4 5 moles O

X = 1.58 moles
100g x

V= n . R . T / P = 1.58 . 0.082 . 398 / 1520/760 = 25.78 L O2

2.- Por una cuba electrolítica que contiene cloruro de cobre (II) fundido, circula
una corriente eléctrica de 3 A durante 45 minutos. Calcule: a) La masa de cobre
que se deposita. b) El volumen de cloro que se desprende, medido en condiciones
normales.

a) Aplicamos la 2ª ley de Faraday.

Datos: m= Eq – g . I . t /96500

F = 96500 C = 63.5 / 2 (3) (2700) / 96500 = 2.66g

Masa atómica: Cu = 63’5.

b) m= Eq – g . I . t /96500

= 71 / 2 (3) (2700) / 96500 = 2.98g

71 g Cl2 22.4 L
X = 0.94 L
2.98 g x
3.- En una valoración, 31’25 mL de una disolución 0’1 M de Na2C2O4 (oxalato de
sodio) en medio 224 ácido consumen 17’38 mL de una disolución de KMnO4 de
concentración desconocida. Sabiendo que el oxalato pasa a CO2 y el permanganato
a Mn2+

a) Ajuste la ecuación iónica por el método del ión-electrón.

b) Calcule la concentración de la disolución de KMnO4.

2 x (MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O)

5 x (C2O42+ – 2e- 2CO2)

2MnO4- + 16H+ + 5 C2O42+ 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2

b) 5 moles de Na2C2O4 2 moles de KMnO4 X = 1.25 x10-3 moles

3.125 x10-3 moles x

[KMnO4] =1.25 x 10-3 / 17.38 x 10-3 = 0.071 M

4.- Dadas las siguientes reacciones (sin ajustar): CaO + H2O Ca(OH)2

Ag + HNO3 AgNO3 + NO2 + H2O

Razone: a) Si son de oxidación-reducción

b) ¿Qué especies se oxidan y qué especies se reducen?

a) La segunda reacción si es de oxidación-reducción.

b) El ácido nítrico es el oxidante y se reduce. La plata es el reductor y se

oxida.

5.- El principal método de obtención del aluminio comercial es la electrolisis de las

sales de Al3+ fundidas.

a) ¿Cuántos culombios deben pasar a través del fundido para depositar 1kg de
aluminio?.

b) Si una célula electrolítica industrial de aluminio opera con una intensidad de

corriente de 40.000 A. ¿Cuánto tiempo será necesario?

Datos:

F = 96500 C.

Masa atómica: Al = 27.

Aplicamos la 2ª ley de Faraday

m= Eq – g (I) (t) / 95600) I . t = 96500 . m / Eq – g

= 96500 . 1000 / 27 / 3 = 10722222.2 Culombios

b) M= Eq – g (I) (t) / 95600) t = 96500 . m / Eq – g . I

96500 . 1000 / (27 / 3) 40000 = 268 s