UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE QUIMICA Y BIOLOGIA

FISICO-QUIMICA I
Química (Licenciatura) Otoño-2018
Guía 2 Prueba 2
I Conceptos que debo manejar:

Dirección del cambio espontáneo

❖ Entropía
❖ Cambios de entropía en procesos específicos
❖ Tercera ley de la Termodinámica

II Sin realizar cálculos indique si la entropía del sistema crece o decrece durante cada uno de los procesos siguientes:
❖ La reacción N2(g) + 2 O2(g)  2 NO2(g)
❖ La sublimación del hielo seco CO2(s)  CO2(g)
❖ El enfriamiento de agua desde 50°C a 4°C.
❖ La disolución de NaCl en agua
❖ La fotosíntesis de glucosa: 6CO2(g) + 6 H2O(l)  C6H12O6(s) + 6 O2(g)
FUNDAMENTE SU RESPUESTA

III Comente acerca de la espontaneidad de los siguientes procesos de acuerdo a la variación de entropía en el
sistema y los alrededores:
❖ Enfriamiento de un café caliente
❖ Disolución de un compuesto orgánico en agua sin variación de temperatura
❖ Combustión de la gasolina
❖ Reacción del cloro con el sodio para producir cloruro de sodio, entregando calor y luz.

IV Ejercicios

1. Calcular el cambio de entropía cuando 25 kJ de energía (en la forma de calor) se transfieren, isotérmica y
reversiblemente, a un gran bloque de hierro a (a) 0°C y (b) 100°C.
2. Una masa m de un líquido a 300 K se pone en contacto con una masa 2m del mismo líquido a 273 K dentro de un
recipiente adiabático. Calcular la temperatura de equilibrio.
3. Cuando se evapora un líquido en un recipiente adiabático el sistema se enfría. En un dado sistema, la entropía en
función de la masa evaporada tiene los valores siguientes:
Masa/g 0 1 2 3 4 5 6 7 8
-1
S/cal K 12 15 17 18 18.5 18.2 17.5 16 13

¿Cuál será la posición de equilibrio para este sistema?

4. 10 gr de CO a 0ºC, se comprimen reversible y adiabáticamente desde 1 a 2 atm. Suponiendo comportamiento de
gas ideal con Cv=4.95 cal mol-1 K-1, calcular E, H y S. R: E=43.65 cal, H= 61.28 cal y S=0

5. (a) Un cambio de estado ocurre a 300 K por un camino reversible. La variación de energía interna es de –20 kcal y
el calor intercambiado con el medio es de –10 kcal.
Calcular el trabajo y la variación de entropía.

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(b) Si el mismo cambio de estado ocurre por un camino irreversible, el intercambio de calor con el medio es de –
15 kcal. Calcular trabaja, variación de entropía, de energía interna y creación de entropía. R: (a) W=10 kcal; S=
33.3 u.e. (b) E= -20 kcal, S = -33.3 u.e.; W= 5 kcal y (S)i = 16.7 U.u.e.

6. Calcular el cambio de entropía molar a volumen constante de una muestra de neón a 500 K, sabiendo este es
146,22 J K-1 mol-1 a 298 K.

7. Un mol de agua líquida a 30°C se comprime adiabáticamente y su presión cambia de 1 a 10 atm. Considere
constante el volumen y calcule calor, variación de energía interna y de entalpía para el proceso.

8. Calcular el aumento de entropía cuando 1 mol de un gas ideal monoatómico con Cp=5/2R, es calentado de 300 K a
600 k y simultáneamente se expande desde 30 a 50 L.

9. Calcular H y SU cuando se ponen en contacto en un sistema aislado, dos bloques de hierro, cada uno de 1 kg,
uno a 200 °C y el otro a 25 °C . La capacidad calórica del hierro es de 0.385 J K-1 g-1 y puede suponerse constante en
el rango de temperatura involucrado.

10. Considere una máquina a vapor que opera entre 800 y 0°C. Calcule el máximo rendimiento posible. Si Q(caliente)
es 1000 J determine el trabajo máximo y la mínima cantidad de calor que pasaría a la fuente fría.

11. Represente el ciclo de Carnot en un diagrama temperatura-entropía y demuestre que el área encerrada por el ciclo
es igual al trabajo realizado.

12. Una muestra de 1 mol de un gas monoatómico ideal inicialmente a 298 K y 10 L, se expande, con los alrededores
mantenidos a 298 K, a un volumen final de 20 L, de tres maneras; (a) isotérmica y reversiblemente; (b)
isotérmicamente contra una presión constante igual a la mitad de la original y (c) adiabáticamente contra una
presión externa y constante igual a 0.5 atm. Calcular S, Salrededores, H, T, A y G en cada camino. Si alguna
respuesta numérica no puede obtenerse con estos datos, justifíquelo.

13. Helio líquido hierve a 4 K e H2 líquido a 20 K. ¿Cuál es la eficiencia de una máquina reversible que opera entre las
reservas calóricas a estas temperaturas? Si queremos la misma eficiencia anterior en una máquina con temperatura
fría la del medio ambiente (300K) ¿Cuál debe ser la temperatura de la reserva caliente?

14. Un refrigerador funciona con un motor de 174 hp (1hp = 10,688 kcal/min). Si el interior de la caja se mantiene a –
20 °C vs una temperatura exterior máxima de 35 °C ¿Cuál es el máximo calor en la caja (cal/min) que puede ser
tolerado si el motor funciona sin parar? Suponga que el coeficiente de operación es 75% del valor de una máquina
reversible.

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15. Una máquina reversible opera entre tres reservas a
temperatura constante como lo indica la figura. Si su eficiencia
es de 40% y el trabajo es de 2000 Btu, calcular T1 y la cantidad
de calor Q1. Considere °R = °F + 460 para convertir escala T1°F 100°F 20°F

Farenheit en escala Rankine (absoluta)

Q1 Q1
Q2
16. Un propietario es lo bastante afortunado como para poseer
un refrigerador que funciona idealmente; no obstante tiene la
sensación de que consume demasiada energía y avisa al
servicio de reparaciones. El operario separa la máquina de la
pared para tener una mejor circulación de aire alrededor del
condensador caliente. El propietario encuentra ahora que el W
consumo de energía a disminuido a la mitad. Suponiendo que
la máquina trabaja entre 0 °C y una temperatura superior T2 y después del ajuste funciona entre 0 °C y 30 °C,
calcular la potencia necesaria (después del ajuste) para convertir 1 Kg de agua a 0 °C en 1 kg de hielo a 0 °C y la
temperatura original T2. (1 cal = 4,2 J o W/s, Hf= 80 cal/gr agua).

17. A 10 moles de un gas ideal cuyo calor molar a volumen constante es de 20.9 J mol-1K-1, inicialmente a 20°C y 1 atm,
se le suministran 850 J de calor. Si la presión permanece constante en su valor de 1 atm determine la variación de
entropía del gas.

18. El calor molar del I2 sólido, a 1 atm de presión y en el intervalo de temperaturas de 25°C a 113,6°C, que es el punto
de fusión normal del yodo, viene dado por la ecuación empírica
Cp = 54,07 + 1,343 x 10-3 (t – 25) J mol-1 grado-1
Siendo t la temperatura en °C. La entalpía de fusión en su punto de fusión normal es de 15.648,16 J mol -1. El calor
molar del líquido es aproximadamente constante y vale Cp =81.588 J mol-1 grado-1 y la entalpía de vaporización en
su punto de ebullición normal del yodo líquido, (184°C), es de 25.522,4 J mol-1. Determinar el incremento de entropía
correspondiente al paso de 1 mol de yodo sólido a 25°C, en vapor de yodo a 184°C, permaneciendo la presión en el
valor constante de 1 atm.

19. El coeficiente de dilatación cúbica del tetracloruro de carbono, a 20°C y 1 atm, es =1,236 x 10-6 grado-1 y su
coeficiente de compresibilidad isotérmico medio entre 0 y 100 atm, 91,6 x 10 -6 atm-1. Si la densidad del líquido a
20°C es de 1,595 g cm-3, calcular la variación de entalpía y de energía interna del tetracloruro de carbono cuando
se le comprime, a 20°C, de 1 atm a 100 atm.

20. Las entropías estándares del alcohol etílico líquido y gaseoso, a 25°C y 1 atm, son, respectivamente, 160,67 J mol-
1 -1
K y 282,0 J mol-1 K-1. Si la entalpía de vaporización del alcohol a 25°C es de 42.342 J mol-1 , calcular la presión de
vapor del etanol a 24°C, suponiendo comportamiento ideal del vapor.

21. Calcular el cambio de entropía del sistema, de los alrededores y el cambio total de entropía cuando 14 g de
nitrógeno a 298 K y 1 bar se expande al doble de su volumen inicial (a) en forma isotérmica y reversible, (b) en

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forma isotérmica contra el vacío y (c) en una expansión reversible adiabática. R: a) 2.9 J K , -2.9 J K-1, 0 . b) 2.9 J K-
-1
1
, 0 , 2.9 J K-1, c) 0, 0, 0.

22. Considere un sistema formado por 2 moles de CO2(g), inicialmente a 25°C y 10 atm, contenido en un cilindro de 10
cm2 de sección transversal. El sistema sufre una expansión adiabática contra una presión externa de 1 atm con la
cual el pistón se ha desplazado 20 cm. Considere al CO2 como un gas con comportamiento ideal, con CV=28.8 J K-1
mol-1. Determinar Q, W, E, T y S. R:0, -20 J, -20 J, -0.35 K, +0.6 J/K.

23. La capacidad calórica molar del plomo varía con la temperatura según los datos adjuntos
T/K 10 15 20 25 30 50 70 100 150 200 25 298
-1 -1
Cp/J K mol 2.8 7.0 10.8 14.1 16.5 21.4 23.3 24.5 25.3 25.8 26.2 26.6
Calcular la entropía estándar del Pb a 0 K y a 25°C. Determinar su calor de formación a 25°C
24. Para un dado compuesto han sido reportados los siguientes datos. Determinar la entropía y el calor de formación
a 298.6 K
T/K 14.14 16.33 20.03 31.15 44.08 64.81 100.90 140.86 183.59 225.10 262.99 298.06
-1
Cp/J K
9.492 12.70 18.18 32.54 46.86 66.36 95.05 121.3 144.4 163.7 180.2 196.4
mol-1
Calcular la entropía relativa a T=0 y el valor de la entropía y su calor de formación a 298 K

25.- Para la plata metálica se dispone de los datos siguientes:

T/K 15 30 50 70 90 110 130 150 170 190 210 230

Cp/J
K-1 0.669 4.77 11.65 16.33 19.13 20.96 22.13 22.97 23.61 24.09 24.42 24.73
mol-1

T/K 270 290 300

Cp/J
K-1 25.31 25.44 25.50
mol-1
Determinar su calor de formación a 300 K y su entropía referida al cero absoluto a 300 K.