Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
Este nombre hace hincapié en la alta densidad de estas dos fases comparadas con la baja densidad
de los gases .
Esta diferencia es una de las más notables entre gases sólidos y líquidos.
W de líquido → 200 tm
Inversamente el volumen por Mol es muy grande para gases y muy pequeño para sólidos y
líquidos.
A Presión y temperatura normales el volumen del gas es 22.40 L/mol, mientras que de líquido y
solido en mayoría ocupa entre 10 y 100 cm³/mol
Bajo estas condiciones el volumen molar de un gas es de 500 a 1000 veces mayor que el de un
líquido o un solido en promedio, las moléculas del gas están diez veces más deparadas entre si que
las del líquido
Fuerzas intermoleculares, fuerzas de Van Der Waals, actúan sobre distancias pequeñas. El efecto
de estas fuerzas disminuye rápidamente al aumentar la distancia entre moléculas y desaparece
prácticamente a distancias de 4 a 5 veces el diámetro molecular.
¿ Es posible hallar una ecuación de estado para sólidos o para líquidos que tengan la misma
generalidad que la del gas ideal ? Imposible.
Las distancias entre moléculas en líquidos y sólidos son pequeñas, y el efecto de las fuerzas
intermoleculares es proporcionalmente grande; las propiedades de las fases condensadas
dependen enormemente de las características de las fuerzas que actúan entre las moléculas por
consiguiente debemos esperar que la ecuación de estado sea diferente para cada sólido o líquido.
t es la temperatura en ˚C
α Es aproximadamente igual para todos los gases mientras que para cada liquido o solido
tiene su propio valor.
Para solidos y gases α es siempre positivo, mientras que para líquidos α es generalmente (+)
Para el Agua ente 0 y 4˚C α (-). En este pequeño intervalo de temperatura el volumen
específico del agua se reduce aumentar la temperatura
Vο=f ( P)
β es diferente para cada sustancia y para las fases liquida y sólida de la misma sustancia.
→ A presiones moderadas los cambios de volumen para líquidos y sólidos son despreciables →
Son incompresibles ( β =0)
Los líquidos compuestos de moléculas caracterizadas por fuerzas intensas que actúan entre si
tienen altos calores de vaporización, mientras que los compuestos por moléculas que tienen
fuerzas débiles de interaccion tienen bajos calores de vaporización.
VAPOR
LIQUIDO
LIQUIDO
La presión del vapor en el recipiente es salo una función de la temperatura del sistema.
La presión desarrollada es la presión de vapor del líquido, que es una característica del mismo y
aumenta rápidamente con la temperatura. La temperatura a la cual la presión de vapor del líquido
se hace igual a 1 atm es la temperatura de ebullición normal del mismo tb.
Algunos solidos son lo suficientemente volátiles como para producir una presión mesurable del
vapor, incluso a temperaturas ordinarias; si la presión de vapor de un sólido se hace igual a 1 atm,
por debajo de su temperatura de fusión, este se sublima esta temperatura se conoce con el
nombre de temperatura de sublimación ts.
A una temperatura especifica, un liquido con una energía cohesiva alta (es decir, con un calor de
vaporización alto Qvap) tendrá una presión de vapor más baja que uno que tenga una energía
cohesiva baja.
Un método conveniente para determinar el calor de vaporización de un líquido es el medir su
presión en vapor a varias temperaturas. Después de dibujar los datos experimentales se mide la
pendiente de la línea y a partir de este valor se calcula Qvap, este procedimiento es mejor que el
de la determinación calorimétrica.
Viscosidad es la propiedad que determina la facilidad con la que puede fluir un líquido o un gas.
Es la medida de la resistencia presentada al flujo todos los fluidos reales tienen una viscosidad
finita por eso durante el movimiento de los mismos aparecen fuerzas friccionales o esfuerzos
cortantes que se deben a esta propiedad.
Todo fluido en contacto con la placa fija tiene V=o conforme se separan las partículas de la placa
en reposo van a tener una velocidad significativa.
U
F∝ .A
y
Hay placas de fluido que se mueven cada una de ellas a una velocidad determinada, es una fuerza
ordenada.
La fuerza que puede separar las capas de fluido se llama fuerza cortante.
Es posible que una molécula que pertenece a una capa de baja velocidad debido al movimiento
molecular salte a una capa en que la velocidad de una capa sea mas alta en velocidad (+ rápida).
Esto provoca una disminución de la υ ahí se ha producido un intercambio de momentum y esto se
traduce en un esfuerzo de fuerza cortante. Lo contrario ocurriría si una molecula de una capa
rápida choca con una capa lenta.
La temperatura limita la actividad molecular, si la temperatura es alta se produce fuerzas
cortantes todavía mas significativas (en caso de los gases)
En caso de líquidos que tienen las moléculas poco separadas (+ cercanas que los gases) pueden
cambiar de posición pero tienen fuerzas cohesivas considerables) tienen posiciones relativamente
fijas.
MEZCLAS GASEOSAS
TENSION SUPERFICIAL
La fuerza de atracción intermolecular en los líquidos se manifiesta de tal manera que pone las
moléculas de la superficie ejercen una fuerza de atracción las moléculas de interior del liquido,
reduciendo así el área de superficie a un mínimo. Este fenómeno se observa cuando se deja caer
sobre una superficie plena una gota de un líquido que tiene una forma semiesférica. A esta
propiedad contráctil de los líquidos se denomina tensión superficial .
Sea l longitud del lado de un aro cuadrado de alambre fino inmerso en un líquido. Este aro al que
se adhiere una película de líquido se desplaza de líquido vertilcalmente hacia afuera por la
distancia l mediante la fuerza F.
TENSION SUPERFICIAL DEL AGUA
TENSION SUPERFICIAL DE ALGUNOS LIQUIDOS COMUNES
Propiedades aproximadas de liquidos comunes a 20 C y presión atmosférica estandar
Los sólidos difieren de los líquidos y gases por poseer volumen y forma definida. La estabilidad
geométrica de un sólido no se debe a una diferencia de compactación entre estados; más bien, la
forma definida de un sólido debe relacionarse con el hecho de poseer unidades estructurales, es
decir, en lugar del movimiento libre de las moléculas de un gas o liquido, están confinadas a
posiciones definidas de equilibrio dentro del cristal del sólido, alrededor de las cuales las
partículas pueden vibrar pero no abandonarlas fácilmente.
Sustancias Solidas
Amorfos → poseen muchos atributos de un sólido, como la forma definida, rigidez y dureza, pero
no muestran un agrupamiento configuracional definido, por esa razón no se consideran
verdaderos sólidos, sino líquidos muy enfriados de viscosidad muy elevada. Ej. Vidrio se
transforma en cristalino cuando permanece largo tiempo en reposo o por calentamiento.
3 Leyes
a) Ley de la constancia de los angulos interfacionales
b) Ley de la Racionalidad de los índices
c) Ley de la simetría.
Reticulo espacial
La trama o retículo espacial se considera como una formación infinita de puntos en el espacio, de
tal modo colocados que dividen el espacio en volúmenes iguales ocupándolo completamente.
Cada punto, llamado punto estructural, comparte idénticos contornos con los demás. El volumen
menor que contiene todo un patrón de repetición se llama “celdilla unitaria” (unidad celular)
Simetría Cristalina
Los elementos más importantes en la simetría externa de un cristal son: un centro, un eje, un
plano. Un centro de simetría es un punto en el cristal situado de tal modo que cualquier línea
recta que lo atraviesa, pasa a través de un par de puntos similares equidistantes, pero en lados
puestos del centro de simetría. Un eje de simetría es una línea que atraviesa el cristal de manera
que las rotaciones angulares definidos del cristal producen exactamente la misma imagen original.
Un plano que divide al cristal en dos partes iguales de modo que cada una es idéntica a la otra, se
llama plano de simetría.
CRISTALES
Todas las combinaciones posibles de los elementos de simetría dan 230 grupos, los cuales
pueden agruparse en 32 diferentes clases de simetría. Todos los cristales pertenecen a alguna
de estas 32 clases, las cuales se agrupan, a su vez, en los siete sistemas cristalinos: Regular
(cúbico) 5; cuadrangular, 7; ortorrambico , 3 monoclínico, 3 triclínico, 2 trigonal 5 y hexagonal
7.
Direcciones y planos cristalográficos.
Para identificar un cristal es necesario contar con algún sistema de notación de direcciones y
planos cristalográficos.
Indices de Plano
Un plano que intercepta las coordenadas x, y y z a las distancias μ, v y ω
x y z
+ + =1
μ ν ω
1 1 1
Indices de Miller h= k = l=
μ υ ω
Los índices de planos paralelos de Miller se basan en la selección arbitraria de origen, y por
ello, es posible multiplicar estos índices por una constante para eliminar las fracciones o los
números grandes innecesarios.
En el sistema Hexagonal es aconsejable usar 4 ejes tres de los cuales estarán en el mismo
plano (coplanares) y el otro será normal a dicho plano.
INDICES DE DIRECCIONES
La dirección cristalográfica se define como una línea que une dos puntos cualesquiera del
retículo. Todas las demás líneas paralelas a esta dirección cristalográfica representan la familia
de líneas, que pueden identificarse por una serie completa de direcciones equivalentes
llamadas índices.
Los índices de dirección son simplemente, los componentes vectoriales de las direcciones
resueltas en cada uno de los ejes.
COORDENADAS RETICULARES
Las coordenadas reticulares describen la posición de un punto encima o dentro de una celdilla
unitaria. Suelen ser Fracciones de la unidad de longitud de los ejes a,b,c
PROBLEMA
Se tiene una celdilla unitaria cubica con centro en una cara (tipo FCC) tiene una constante reticular
de a= 4.0 A˚, calcular el número de átomos por unidad de área en los planos (1 10) y (1 11).
1) Plano (1 10)
2) Plano (1 11)
DIFERENCIAS ESTRUCTURALES ENTRE SOLIDOS, LIQUIDOS Y GASES.
Gases f (movimiento caótico de la molécula) → movimiento térmico, las molécula están separados
unas de otras por distancias muy grandes comparado con el diámetro de las moléculas. La
influencia de las fuerzas intermoleculares y el tamaño finito molecular es muy bajo y tiende a
desaparecer en el límite de presión cero.
Como en un líquido las moléculas están separadas por una distancia de la misma magnitud que el
diámetro molecular, el volumen ocupado por un líquido es prácticamente el mismo que el
ocupado por las moléculas mismos. A estas distancias tan pequeñas es muy acentuado el efecto
de las fuerzas intermoleculares en consecuencia, cada molécula tiene una energía potencial baja
comparada con su energía en el estado gaseoso. La diferencia de energía potencial entre los dos
estados es la energía que hay que suministrar para evaporar el líquido
El líquido tiene una compresibilidad muy baja, debido a que prácticamente no hay espacios libres
entre las moléculas.
El líquido puede fluir bajo la acción de una fuerza constante porque la molécula tiene libertad de
moverse en cualquier dirección dentro del volumen; debe sin embargo, empujar a otras moléculas
para poder fluir y, en consecuencia, la resistencia a fluir es mayor que para el gas.
El movimiento en los gases está caracterizado sólo por la energía cinetica; en los líquidos y los
sólidos debe considerarse también la energía potencial, el movimiento en los sólidos consiste
simplemente de vibración.
→ Cuantas propiedades tales como P y T tienen que especificarse para fijar definitivamente todos
los demás parámetros.
F=C−ρ+2
Ejemplo
PV =nRT
En el gas ideal
Componentes→ El número de componentes, es el número mínimo de especies químicas y
variables independientes necesarias para describir la composición de cada fase.
Si se trata de una mezcla de gases producida por la descomposición del H2O entonces solo 1,
porque la información concerniente a los otros 2 se puede calcular de la constante de
equilibrio y la estequiometria.
3.10.2.1 INTRODUCCION
3.10.2.2 DIAGRAMAS LIQUIDO-LIQUIDO
DIAGRAMAS TIPICOS PARA LIQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES
3.10.2.2 DIAGRAMA SÓLIDO – LÍQUIDO
3.10.3 DIAGRAMA DE FASE PARA SISTEMAS DE TRES COMPONENTES
F= C-P+2
F= 5- P
Una sola fase → Que debe ilustrase con 4 variables lo cual es difícil, por esta razón P, T son fijas
para un diagrama dado y se usa una gráfica en papel tirangular para ilustrar el sistema en
términos de las variables restantes las de las 3 concentraciones.
Ecuación de Clapeyron
Ejercicios,
La presiones de vapor del perfluorciclohexano C 6F12, sólido y líquido vienen dados por las
siguientes ecuaciones.
O 1.889
(SOL) ⇒ log P =8.68−
T
O 1.527
(LIQ) ⇒ log P =7.60−
T
a) Sólido – Vapor
−∆ H S
log Po= + C C=8.68
RT
b) Líquido – Vapor
c) Sólido – Líquido
d) Calcular la temperatura del puntro triple