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Mercurio.

Emisiones.

46% de las emisiones de mercurio a nivel mundial, son debido al uso de combustibles fósiles
para la generación de energía y calefacción.

Toxicidad.

Las exposiciones al mercurio metálico ocurren con mayor frecuencia cuando se derrama el
mercurio metálico, o cuando los productos que contienen mercurio metálico se rompen, de
modo que el mercurio está expuesto al aire. Si le preocupa su exposición al mercurio metálico,
debe consultar a su médico.

El mercurio metálico causa principalmente efectos en la salud cuando se inhala como un vapor
donde puede ser absorbido a través de los pulmones. Los síntomas de exposiciones
prolongadas y / o agudas incluyen:

• Temblores.
• cambios emocionales (como cambios de humor, irritabilidad, nerviosismo, timidez
excesiva).
• Insomnio.
• cambios neuromusculares (como debilidad, atrofia muscular, espasmos).
• dolores de cabeza.
• alteraciones en las sensaciones.
• cambios en las respuestas nerviosas.
• bajo rendimiento en pruebas de función mental.

Las exposiciones más altas también pueden causar efectos renales, insuficiencia respiratoria y
muerte.

Limites.

En personas expuestas al Hg (En este caso, trabajadores en plantas de tratamiento de gas


natural), el Hg sanguíneo al final del último turno de trabajo de la semana (normalmente el
viernes por la tarde) puede llegar a 15 mcg/L (microgramo) (y seguir siendo éste un nivel
'admisible'). La máxima concentración de Hg, en orina de 24 horas, admitida para los
trabajadores expuestos a este metal tóxico es de 35 mcg/g de creatinina.

La concentración máxima permisible de Hg ambiental en los lugares de trabajo es de 25


mcg/m3 (0,025 mg/m3).

En pelo el límite máximo admisible es de hasta 1 ppm (1 parte por millón) o de 1,1 mcg/gr
(microgramo/gramo).

Con lo que respecta a limites de especificación, no hay una norma general, sin embargo, debe
ser removido ya que este genera puede generar daños en las instalaciones.

En la literatura se describe una gran cantidad de trabajo de laboratorio sobre corrosión por
mercurio. Se han determinado cuatro métodos principales de ataque de mercurio en aluminio
y otros metales estructurales. La amalgamación ocurre cuando el mercurio elemental forma
una solución de metal líquido con el metal base. La corrosión de amalgamiento utiliza
mercurio como catalizador en presencia de agua para formar un óxido cristalino hidratado del
metal base. La fragilidad del metal líquido (LME) implica la difusión líquida de mercurio a lo
largo de los límites de grano en el metal base y puede conducir a una rápida propagación de
grietas. La corrosión galvánica mercúrica acelera las reacciones ácido / base para un metal
base en un servicio corrosivo.

La corrosión por amalgama y la LME han sido los principales medios de ataque de mercurio en
los equipos de aluminio que han fallado. Ambos métodos de ataque pueden evitarse
manteniendo la temperatura demasiado baja para que las reacciones continúen (menor a
40F), o mediante un recubrimiento de óxido en la superficie del metal base. Sin embargo, el
mercurio congelado tiende a acumularse en grietas y grietas donde el metal no ha formado
una capa de óxido o el óxido se ha agrietado debido a los cambios de temperatura del sistema
durante una parada.

Hay áreas de especial susceptibilidad detrás de los anillos de respaldo y a lo largo de las
soldaduras donde el calor de la soldadura ha dañado el óxido y / o ha formado una solución de
aluminio / magnesio (la aleación de aluminio 5083 es 4.5% de magnesio en peso) que es
especialmente vulnerable al ataque de mercurio. Tras largos períodos de apagado, o durante
las operaciones de deriming (agregar calor para remover solidos), el mercurio se derretirá y
atacará al metal base.

remoción.

Los adsorbentes sólidos pueden eliminar el mercurio del gas para producir residuos en el rango
de 0.01-0.001 mcg / Sm3. Los carbonos HGR® impregnados con azufre de Calgon (malla 4 x 10)
y HGR®-P (4 mm de diámetro) se utilizan para eliminar el mercurio e indican diseños que
eliminan el mercurio a niveles muy bajos. Se logra la eliminación de mercurio inorgánico y
orgánico. Al secar primero el gas, aumenta el grado de eliminación de mercurio. El azufre
impregnado reacciona con el mercurio para producir un sulfuro de mercurio que se fija en la
microestructura de carbono.

Merespec.

Johnson Matthey Catalysts suministra absorbentes de lecho fijo MereSpec para la eliminación
de trazas, elementales y orgánicas, de mercurio de líquidos y gases de hidrocarburos. Se ha
demostrado que los absorbentes son capaces de proporcionar la concentración de mercurio
de salida normalmente especificada para la producción de GNL y están en servicio en varios
lugares europeos, incluida una plataforma de producción de petróleo / gas en alta mar.
Merespec es una marca registrada de Synetix.

Desorex.

El carbón activado proporciona solo una capacidad de almacenamiento limitada para la


adsorción estrictamente física del mercurio. Desorex HGD2S y HGD4S de Donau Carbon se
pueden emplear para unir mercurio a través del proceso de adsorción química que implica
oxidación y adsorción en forma de compuesto estable o fijación en forma metálica como una
amalgama. Muchas instalaciones de referencia de estos productos Desorex para la purificación
de gases naturales a niveles tan bajos como 10 ng / m3 de mercurio se han realizado durante
un largo período de tiempo.

HgSIV.
UOP suministra adsorbentes de HgSIV que son tamices moleculares recubiertos con plata
elemental. El mercurio en el gas queda atrapado por la amalgamación con la plata. El
adsorbente también cumple la doble función de deshidratar el gas. HgSIV se regenera
térmicamente, al igual que los tamices moleculares para la deshidratación. Este material se
puede agregar como una capa a los secadores de tamices moleculares existentes58. Sin
embargo, uno debe tener cuidado de manejar adecuadamente el gas de regeneración en este
caso, ya que contendrá mercurio.

CMG 275 y 273.

Otro material de captura de mercurio etiquetado como CMG 275 fue desarrollado por IFP y
Procatalyse (hoy Axens) que es azufrado sobre alúmina mesoporosa. La ventaja del producto a
base de alúmina mesoporosa es su resistencia a la condensación capilar59. El mayor tamaño
de poro de este material, en comparación con los materiales de captura basados en carbono,
permite su utilización en condiciones cercanas al punto de rocío. En otro material de Axens
etiquetado como CMG 273, el componente de atrapamiento está anclado en el soporte de
alúmina, haciéndolo completamente insoluble en hidrocarburos líquidos y agua. El material ha
sido sometido en los sitios de la planta de gas tanto a la DEA como al arrastre de hidrocarburos
líquidos sin lixiviación de fase activa. Este mismo material se ha utilizado para eliminar el
mercurio elemental del GLP y los condensados de rango completo.

Eliminación de mercurio orgánico.

La eliminación de todas las formas de compuestos de mercurio orgánico de gases y líquidos


naturales requiere, en primer lugar, la conversión de los compuestos en mercurio metálico
elemental, seguido de la captura de materiales para eliminar el mercurio metálico formado.
Esto requiere en la primera etapa algo de hidrógeno para la hidrogenolisis organo-mercurio
con un catalizador adecuado. El catalizador de la primera etapa, como MEP 841, también
atrapa las impurezas de arsénico y plomo en la alimentación. El proceso de eliminación de
impurezas en dos etapas se llama RAM y está disponible en Axens.

inyección de gas acido.

En algunos casos, es posible comprimir el gas ácido generado a partir de un proceso químico o
un solvente físico e inyectar en un depósito agotado, no productor o incluso productor. Una
consideración clave es el comportamiento de fase de la mezcla de gas ácido. Dependiendo de
la temperatura, presión y composición, el gas ácido puede inyectarse como líquido o gas; o
como una fase densa. La deshidratación generalmente es necesaria para evitar que Corle
comprima el gas a un nivel determinado, lo enfríe y deje caer el agua líquida. La compresión
adicional aumenta la capacidad del gas ácido para retener el agua, de modo que no se
produzca una caída de agua en la tubería o pozo aguas abajo. El comportamiento de fase de
las mezclas de gases ácidos es complejo, y se debe considerar cuidadosamente el diseño del
proyecto.

Se han realizado varios proyectos exitosos de inyección de gas ácido, con contenidos de azufre
de 1 a más de 70 toneladas por día.

En la recuperación con carbono activado, se usa el azufre superficial que reacciona con el
mercurio y forma sulfuro de mercurio (II).

disposición.
Los desechos contaminados con mercurio de los sitios de procesamiento de gas natural
pueden incluir catalizadores usados (como carbón activado gastado, alúmina y tamices
moleculares) equipos y tierra contaminados por derrames y fugas de equipos. El desecho
contaminado con mercurio se clasifica como desecho característico D009 y la remediación está
cubierta por 40 CFR 300 (Superfund). El contenido de carbono mercurio gastado en forma de
sulfuro de mercurio varía entre el 4% en peso y el 30% en peso.

Algunos de los proveedores de carbón activado recuperarán el carbón gastado y a) lo


reactivarán y recuperarán el mercurio o b) lo eliminarán de una manera ambientalmente
segura. También se encargarían de vaciar y recargar el adsorbente. Otros operadores de
plantas almacenan el material gastado en el sitio, por ejemplo, en búnkeres de concreto donde
pueden monitorear las fugas de mercurio.

Actualmente, la única tecnología mejor demostrada disponible (BDAT) aprobada por la EPA de
EE. UU. Para el tratamiento de desechos contaminados con mercurio es el tostado térmico y la
retorta al vacío. Este tratamiento consume mucha energía, es costoso y consume mucho
tiempo. Además, el tratamiento generalmente requiere el transporte del material o equipo
contaminado a un sitio de procesamiento central, ya que las unidades móviles de tratamiento
no están diseñadas para procesar grandes cantidades de desechos.

Con la excepción del proceso de resina de intercambio iónico Stamicarbon, UOP HgSIV y JGCs
MR-3, los otros catalizadores comerciales de eliminación de mercurio no son regenerables.
Después de un período de funcionamiento típico de tres a diez años, toda la masa de
adsorbente, a menudo más de 5000 kg, con hasta 20-30% de mercurio en masa, debe
desecharse adecuadamente.

Con UOPs HgSIV, la mayor parte del mercurio termina en el gas de regeneración. La
concentración de mercurio en el gas de regeneración varía, dependiendo del tiempo de
regeneración y la temperatura. Puede alcanzar un pico por encima de 4.000 mcg / Nm3
durante un período corto. Normalmente, el gas de regeneración se enfría cerca del ambiente y
se mezcla con otros gases. Se puede agregar un pequeño lecho de carbón activado para
eliminar la mayor parte del mercurio del gas de regeneración.

Dependiendo de la temperatura de enfriamiento final, parte del mercurio podría condensarse


con el agua. UOP informa que esto es menos del 0.5% de la entrada de mercurio, y que la
solubilidad del mercurio en agua es de aproximadamente 25 ppbw. Cualquier cantidad
adicional por encima de esto formaría su propia capa que se puede eliminar y vender
fácilmente. El último mercurio fugitivo también se puede eliminar del agua condensada.

La eliminación implica el envío al sitio de procesamiento, tratamiento térmico y relleno


sanitario del residuo. Dado que el GNL y muchas plantas de producción de GLP se encuentran
en el extranjero y las instalaciones de tratamiento de mercurio se encuentran en los Estados
Unidos o Europa, el transporte es costoso y enfrenta una gran cantidad de requisitos legales. El
tratamiento térmico en sí es costoso porque debe hacerse en una atmósfera inerte o bajo
vacío, pero una parte del costo generalmente puede recuperarse mediante la purificación y
reventa de mercurio líquido.

La eliminación del residuo debe realizarse en un relleno sanitario forrado. Los procesos de
tratamiento térmico existentes pueden tratar hasta 150 toneladas de desechos por día con
más del 99.9% de recuperación de mercurio elemental a un costo estimado de $ 125 a $ 225
por tonelada de material, como catalizador de eliminación de mercurio o suelo contaminado.
Se puede sacar como conclusión que, a pesar de ser poco discutido en las normas de
especificación de gas natural, debe remover la mayor cantidad posible de este. Esto es debido
a que no solo causa daños a la salud, sino que también daña los equipos junto con las tuberías.

BIBLIOGRAFIA.

• Engineering Data Book - GPSA (Gas Processors Suppliers Association),


http://gpsa.gpaglobal.org/databook. Volumen II, Sección 16 y 21.
• Gerard Subirachs Sánchez ¨Mercury in extraction and refinig process of crude oil and
natural gas¨ (2013), School of Engineering, Univ. of Aberdeen.
https://upcommons.upc.edu/bitstream/handle/2099.1/22105/Mercury%20in%20extr
action%20and%20refining%20process%20of%20crude%20oil%20and%20natural%20ga
s.pdf?sequence=1&isAllowed=y.
• “Removal of Trace Mercury Contaminants from Gas and Liquid Streamsin the LNG and
Gas Processing Industry” by Julio A. Rios, MEChE Process Manager, LNG David A. Coyle,
BSChE Chief Technology Engineer, LNG Charles A. Durr, MSChE.
https://www.researchgate.net/publication/322506934_Removal_of_Trace_Mercury_
Contaminants_from_Gas_and_Liquid_Streams_in_the_LNG_and_Gas_Processing_Ind
ustry.
• Limites admisibles de mercurio, pagina “Mercuriados”.
http://www.mercuriados.org/es/pag115.
• Efectos en la salud por la exposición a mercurio, EPA.
https://espanol.epa.gov/espanol/efectos-en-la-salud-por-la-exposicion-al-mercurio.

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