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Algunos Métodos de Estimación para Difusividad DAB

ÍNDICE SÍMBO DESCRIPCIÓN UNIDADE


INTRODUCCIÓN....................................................................................1 LO S
NOTACIÓN...........................................................................................1
Media harmónica de pesos moleculares
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIÓN.......................................2 MAB g/mol
Teoría cinética de Chapman-Enskog MAB  2MAMB / MA  MB 
Teoría cinética modificada por Brokaw para gases polares
Método de Fuller P Presión bar
Extrapolación de Hirschfelder Pc Presión crítica bar
Método de Wilke para sistemas multicomponente
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIÓN......................................3 Presión pseudocrítica de la mezcla
Pc , AB bar
Método de estados correspondientes de Takahashi Pc , AB  y APc , A  yB Pc ,B
Método de Riazi y Whitson
Método de He y Yu Pr Presión reducida –
DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA A DILUCIÓN INFINITA................................4
Modelo de Stokes-Einstein  Paracoro 1/4
g ·cm³/mol·
Modelo de Wilke-Chang s1/2
Método de Tyn y Calus Constante universal de los gases
Método de Tyn y Calus simplificado R J/mol·K
Electrolitos en agua – Ecuación de Nernst-Haskell
R = 8.314 J/mol·K
Electrolitos en agua – con base en difusividades iónicas T Temperatura K
Polímeros en solución
DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA A ALTA CONCENTRACIÓN...........................5
Tb Punto de ebullición normal (1 atm) K
Modelo de Vignes
Tbr Temperatura de ebullición reducida –
DIFUSIVIDAD EN FASE SÓLIDA...................................................................6
FUENTES CONSULTADAS............................................................................6 Tc Temperatura crítica K
Temperatura pseudocrítica de la mezcla
Tc , AB K
Tc , AB  y ATc , A  yBTc ,B
INTRODUCCIÓN
La difusividad (también llamado coeficiente de difusión) es la Tr Temperatura reducida –
constante de proporcionalidad que aparece en la ley de Fick de la
Volumen molar de líquido saturado en
difusión, relacionando la densidad de flujo molar jA con el gradiente V cm³/mol
b el punto de ebullición normal
de concentración CA
V
c
Volumen molar en el punto crítico cm³/mol
jA  DAB CA
w Fracción peso –
La difusividad no es una propiedad de una sustancia, ya que no se x Fracción mol (fase líquida) –
puede hablar de transferencia de masa en sustancias puras. Es una y Fracción mol (fase gaseosa) –
propiedad de una mezcla, por lo que DAB se refiere a la difusividad
z Valencia del ión –
de la sustancia A en la sustancia B. Generalmente se tiene que
γ Coeficiente de actividad –
DAB  DBA , excepto en el caso de gases a baja presión.
δ Parámetro polar –
Los rangos típicos de valores para la difusividad varían ampliamente
ε Energía característica J
dependiendo del estado físico, como se ilustra en la Tabla 1.
Constante de Boltzmann
κ J/K
Tabla 1. Valores típicos de difusividades a temperatura ambiente. κ = 1.38066×10–23 J/K
λ0 Conductancia iónica límite cm²/Ω·eq
Gases ~ 0.1 cm²/s (el más alto es 1.7 cm²/s para H 2-He)
μB Viscosidad del solvente Pa·s
Líquido la mayoría ~ 10–5 cm²/s (excepto solutos de alto
s peso molecular que pueden ser hasta ~ 10–7 cm²/s) μ Momento dipolo debye
Sólidos ρ Densidad kg/m³
≲ 10–10 cm²/s (hasta 10–30 cm²/s para Al en Cu)
ρr Densidad reducida –
σ Diámetro de colisión Å
NOTACIÓN σ Tensión superficial N/m
Ya que la mayoría de los métodos emplean correlaciones empíricas  Factor de asociación del solvente –
dimensionales, es necesario usar las unidades especificadas en esta
lista salvo cuando se indica lo contrario en el método. Algunos ΩD Integral de colisión para difusividad –
símbolos que se emplean sólo en un método no se incluyen en esta ω Factor acéntrico –
tabla pero se definen en el método. Factor acéntrico de la mezcla
ωAB –
ωAB  yAωA  yBωB
SÍMBO DESCRIPCIÓN UNIDADE
LO S
DAB Difusividad de A en B cm²/s

D0 Difusividad de A en B a dilución infinita cm²/s


AB

Constante de
F Faraday C/eq
F = 96500 C/eq
M Peso molecular g/mol
REVISIÓN
11 DIFUSIVIDAD - Página 1 de
85345.37 6
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIÓN Cuando se desconoce σ y ε/ κ , se pueden estimar con base en el
INTRODUCCIÓN punto crítico o el punto de ebullición o fusión normales (Tabla 3).
En gases, la difusividad aumenta con la temperatura, y disminuye al
aumentar la presión. También disminuye al aumentar el peso Tabla 3. Estimación de diámetro de colisión y energía característica
molecular. En un gas a baja presión, la difusividad es independiente
de la concentración, por lo que sí se cumple que DAB  DBA . referen
punto punto punto punt
crítico crítico de o
cia
(preferi (alternati ebulli de
ble) va) ción fusi
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIÓN ón
TEORÍA CINÉTICA DE CHAPMAN-ENSKOG
σ 0.841V 1/3
T 1.166V 1.222V
D  0.002662T 1.5 1/3
2.44
1/3 1/3
AB 0.5 2 c b m
PM AB
σΩ AB D

Se basa en el modelo de Lennard-Jones para la energía potencial de La integral de colisión ΩD (Tabla 4) se puede consultar tabulada en
interacción ( φAB ) entre una molécula de A y una de B: función de la temperatura adimensional T * , definida como:
 σ κT T
12  σ T* ε o bien T* ε/κ
 
6

φ AB r   4ε AB  AB AB
AB
   AB  
 r   r   Tabla 4. Integral de colisión (Lennard-Jones)

donde ε AB (energía característica, que se suele usar dividida entre la


constante de Boltzmann κ ) y σ AB (diámetro de colisión) son T ΩD T ΩD T ΩD T ΩD
parámetros que dependen de las moléculas que interactúan y se *
obtienen a partir de los valores de las sustancias puras:
* * *
εε ε 0.5 0 2.8 1 1.2 2 0.9 4. 0.8
σ AB  1 σ A  . 611 . 746 . 781 8 503
σB  AB
  A B 2 3 7
2 5 0
κ κκ 0 2.6 1 1.2 2 0.9 4. 0.8
. 502 . 538 . 681 9 467
3 3 8
σ y ε/ κ son valores reportados (Tabla 2) y se recomienda que 0 5
vengan de la misma fuente bibliográfica. 0 2.4 1 1.2 2 0.9 5. 0.8
. 705 . 344 . 588 0 431
Tabla 2. Parámetros de Lennard-Jones 3 4 9
5 0
0 2.3 1 1.2 3 0.9 6. 0.8
. 164 . 163 . 500 0 128
σ ε/ σ ε/ 4 4 0
sustanc sustanc
κ κ 0 5
ia ia 0 2.1 1 1.1 3 0.9 7. 0.7
(Å (K (Å (K
) ) ) ) . 832 . 993 . 418 0 895
4 5 1
H2 2. 59 UF6 5. 23 5 0
82 .7 96 6. 0 2.0 1 1.1 3 0.9 8. 0.7
7 7 8 . 675 . 834 . 341 0 707
He 2. 10 Hg 2. 75 5 5 2
55 .2 96 0. 0 5
1 2 9 0 0 1.9 1 1.1 3 0.9 9. 0.7
Ne 2. 32 CH4 3. 14
82 .8 75 8. Valores calculados con las correlaciones de Neufeld citadas en Reid et al., 1987.
0 8 6
Ar 3. 93 C2H6 4. 21
54 .3 44 5.
2 3 7 DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIÓN
Kr 3. 17 C2H4 4. 22 TEORÍA CINÉTICA MODIFICADA POR BROKAW
65 8. 16 4.
5 9 3 7 PARA GASES POLARES
Xe 4. 23 C2H2 4. 23 Cuando uno o ambos de los gases son polares, se puede obtener
04 1. 03 1. mejores estimaciones de la difusividad. Esta modificación emplea la
7 0 3 8 misma fórmula básica para calcular la difusividad:
Aire 3. 78 C3H8 5. 23
71 .6 11 7. 0.002662T 1.5
1 8 1 DAB 
N2 3. 71 CH3– 4. 29 PM 0.5σAB
2
Ω
AB D
79 .4 CH=CH2 67 8.
8 8 9 pero los parámetros de obtienen de forma diferente. Primero, a
O2 3. 10 CH3– 4. 25
C≡CH
partir del momento dipolo μ (en debye), se calcula un parámetro
46 6. 76 1.
7 7 1 8 polar adimensional δ , que se emplea luego para estimar el
H 2O 2. 35 n-C4H10 4. 53 diámetro de colisión σ y la energía característica ε/ κ para cada uno
64 6 68 1. de los dos compuestos:
9 7 4
1940μ2 
CO 3. 91 iso-C4H10 5. 33 1.585V 
1/3
ε
69 .7 27 0.
0 8 1 δ
CO2 3. 19 n-C5H12 5. 34  bb
VT σ  b  
 1.18 1  1.3δ 2 Tb 
 1  1.3δ
2
94 5. 78 1.
1 2 4 1 
REVISIÓN COS 4. 33 C(CH3)4 6. 19
11 DIFUSIVIDAD - Página 2 de
13 6. 46 3.
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 
κ
para luego calcular los parámetros combinados:
ε
εε 0.5

δ AB  δ Aδ B
2
σ 1 A σB

0.5 AB
 A
 B
AB σ  κ κκ

La integral de colisión lleva una contribución adicional:


con ecuaciones similares para los demás componentes de la mezcla.
0.19δ2 Las fracciones mol de cada componente que se emplean en la
Ω D  Ω D(tabulada) AB ecuación son las fracciones equivalentes en base libre del
T* componente 1, y están dadas por:

donde ΩD(tabulada) es el valor obtenido de la Tabla 4 empleando el


mismo valor de T *  T / ε AB / κ . yi yi
yi
y2  y3  yn  1  y1

DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIÓN


MÉTODO DE FULLER DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIÓN

DAB  INTRODUCCIÓN
0.00143T 1.75 No existe un valor específico de presión a partir del cual se considere
2

PM 0.5 Σv A 1/3  1/3  "alta". Normalmente los métodos para gases a baja presión
AB  comienzan a mostrar desviaciones significativas a presiones de
Σv
Los valores de Σv para algunas moléculas simples se obtienen 10 atmósferas o mayores. A diferencia de los gases a baja presión, la
directamente de la Tabla 5; para otros compuestos deben estimarse difusividad sí depende de la composición cuando la presión es alta.
por contribución de grupos empleando los valores de la Tabla 6.
Los métodos para gases a alta presión generalmente requieren de
datos a la misma temperatura del sistema pero a baja presión
Tabla 5. Volúmenes moleculares de difusión para algunas moléculas (indicado aquí con un asterisco *). Esta baja presión suele ser 1 bar
simples (método de Fuller) ó 1 atm, aunque puede ser otra presión siempre y cuando sea baja
presión.
MOLÉC Σ MOLÉC Σ MOLÉC Σ MOLÉC Σ
ULA v ULA v ULA v ULA v Normalmente las propiedades reducidas se calculan empleando las
H2 6.1 He 2 CO 1 Cl2 38. propiedades pseudocríticas de la mezcla, obtenidas con la fracción
2 . 8 4 mol y la propiedad crítica correspondiente de cada componente
6 .
7 0 puro:
D2 6.8 Ne 5 CO2 2 Br2 69.
4 . 6 0
9 . Tc , AB  y ATc , A  yBTc ,B Tr  T / Tc , AB
Pc , AB  y APc , A  y B Pc ,B Pr  P / Pc , AB

Tabla 6 Contribuciones de grupo para volúmenes moleculares


de difusión (método de Fuller)

ÁTO v ÁTO v ÁTO v ÁTO v DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIÓN


MO MO MO MO MÉTODO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES DE TAKAHASHI
C 1 H 2 O 6 N 4. La relación entre el producto DAB P y su correspondiente valor a baja
5 . . 54 presión DABP * está dado en función de las condiciones reducidas
de acuerdo a la. Figura 1. 3 1
9 1 1

1.1 Tr
DABP
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIÓN 3.0
EXTRAPOLACIÓN DE HIRSCHFELDER
 DABP 1.0
Se emplea para estimar la difusividad a una cierta temperatura T2 y * 0.9
2.0
1.8
presión P2 cuando ya se tiene como dato la difusividad a otra 1.6
temperatura T1 y presión P1 conocidas. 0.8 1.5
1.4
 T 1.5  0.7
P  DAB @T ,P  DAB @T ,P  2  1.3
1 2 2 1 1  PT1  0.6
 2
1.2
0.5 0.
ando el rango de temperatura es grande, se necesita incluir también
9
un factor adicional relacionando las integrales de colisión a ambas
0.4
temperaturas: 1.1
 T 1.5  P  Ω  0.3
D  D@T1
    
2 1
D
P Ω 
AB @T2 ,P2 AB @T1 ,P1 Tr =
 T
1   2  D@T2  1.0
0.2
0.1 0.0

0.0
REVISIÓN
11 DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIÓN DIFUSIVIDAD - Página 3 de
85345.37 6
1.0 .
0

2.0 3.0 4.0 5


MÉTODO DE WILKE PARA SISTEMAS MULTICOMPONENTE
Para verdaderas mezclas multicomponente, la difusividad de un
presión reducida Pr
componente en la mezcla depende de las difusividades de todos los
pares de componentes. El método de Wilke da resultados Figura 1. Correlación de estados correspondientes de
aproximados pero satisfactorios. La difusividad del componente 1 Takahashi (Adaptado de Reid et al., 1987).
en la mezcla está dado por:

1
D1m  y / D  y / D   y / D
2 12 3 13 n 1n

DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIÓN Este método sólo da resultados confiables para solutos de
MÉTODO DE RIAZI Y WHITSON estructura molecular aproximadamente esférica y alto peso
molecular (como es el caso para algunos polímeros y biomoléculas).
ρDAB bcPr Para moléculas que no cumplen con estas características, este
 1.07 μ   modelo es de limitada aplicación práctica ya que llega a tener
ρDAB  μ  errores muy altos, pero se ha usado como base para desarrollar
* *
otras correlaciones.
Para calcular la presión reducida Pr se emplea la presión
pseudocrítica de la mezcla, mientras que b y c son funciones del
factor acéntrico de la mezcla ωAB : DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA A DILUCIÓN INFINITA
MODELO DE WILKE-CHANG
b  0.38ωAB 
c  0.1ωAB 
0.27 M

0.5
0.05 T
D
Este método no se debe usar para estimar difusividades a baja 0
 7.4 10 11 B

presión porque no predice el valor correcto de difusividad. Otra


AB  0.6
μB b, A
dificultad que presenta es que la viscosidad μ y la viscosidad a baja V
presión μ* generalmente dependen también de la composición. donde  es un factor adimensional de asociación del solvente
(2.6 para agua, 1.9 para metanol, 1.5 para etanol, y 1.0 si no es un
solvente asociado).

DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIÓN El modelo de Wilke-Chang es bastante usado pero en algunos casos
MÉTODO DE HE Y YU
puede llegar a tener errores elevados. Este método no debe
 T 0.5 emplearse cuando el soluto es agua.
 0.3887ρ 
DAB  110 5 α 
exp B ,r
 

 MA   1  0.23ρB ,r 
DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA A DILUCIÓN INFINITA
donde α es un factor que depende únicamente de las propiedades MÉTODO DE TYN Y CALUS
del solvente:
 1/6
   0.6
V  T

TV   T V 2 D  8.93 10  
0 11 B
  
b, A
α  14.882
10 3  5.908 c ,B c ,B  2.0821106 c ,B c ,B AB  μ
V
2
     b,B A  B
 MB   MB 

y la densidad reducida del solvente está dada por Al emplear este método, los errores suelen estar por debajo del
ρ B , r  ρB / ρB , c , con
10%. El método tiene las siguientes restricciones:
la densidad del sovente ρB evaluada a la temperatura y presión del
sistema. El método original cubre los rangos 0.66  Tr  1.78 y 1. No se debe emplear para difusión en solventes viscosos
0.22  ρB, r  2.62 , y probablemente no sea confiable fuera de esos (alrededor de 20 cP o más).
rangos.
2. Si el solvente es agua, usar los siguientes valores para el
volumen
  molar
 O y 18.7
el paracoro:
Vb,B Vb,H cm³/mol
DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA B  H2 O2  52.6 g 1/4·cm³/mol·s1/2.
INTRODUCCIÓN
Los modelos para estimar coeficientes de difusión en líquidos no son 3. Si el soluto es agua, se debe considerar como un dímero y
tan exactos como para gases. En un líquido, la difusividad aumenta duplicar el volumen molar y el paracoro, por lo que se usa:
Vb,A  b,H
2VO  37.4 cm³/mol
cuando aumenta la temperatura, disminuye cuando aumenta el peso A  2H O2  105.2 g 1/4·cm³/mol·s1/2.
molecular, y casi no es afectada por la presión.
2
4. Si el soluto es un ácido orgánico y el solvente no es
metanol ni butanol, el ácido se debe tratar como un dímero,
La difusividad depende fuertemente de la concentración, por lo que por lo que
en muchos casos sólo puede estimarse para concentraciones muy Vb,A y A se deben multiplicar por dos.
bajas, es decir a dilución infinita (indicado con un superíndice cero). 5. Para el caso de solutos no polares difundiéndose en mono-
Por lo alcoholes, los valores de V y B se deben multiplicar por
b,B
tanto, D0A representa la difusividad de A a dilución infinita en B; es un factor numéricamente igual a 8μ B donde
REVISIÓN
11
B DIFUSIVIDAD - Página 4 de
85345.37 6
μB es la
decir, que cada molécula de A está rodeada prácticamente de B viscosidad del solvente en cP.
puro.
Si se dispone de la tensión superficial de los componentes puros, la
Ya que pocas veces se puede estimar el efecto de la concentración, ecuación de Tyn y Calus se puede reacomodar haciendo uso de la
desde el punto de vista práctico se asume que la difusividad a definición del paracoro para llegar a:
dilución infinita aplica para mayores concentraciones, a veces tan
altas como 5 ó 10% mol de A en B.
 V 0.266   0.15
11
 T
D  8.9310
0 b,B
 
B
  V
AB
A μB

 b, A 
0.433
DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA A DILUCIÓN INFINITA
MODELO DE
El modelo de Stokes-Einstein STOKES-EINSTEIN
asume que A es un soluto esférico Donde la tensión superficial de cada componente debe ser evaluada
moviéndose en un solvente B viscoso. a la temperatura de ebullición correspondiente.

0 κT
 6πμ r
DA B A DIFUSIVIDAD
MÉTODOEN
DE FASE
TYN YLÍQUIDA A DILUCIÓN INFINITA
CALUS SIMPLIFICADO
B
donde μ B es la viscosidad del solvente B y rA el radio (hipotético) Muchos líquidos orgánicos tienen valores similares de tensión
del soluto. Se debe emplear unidades SI con esta ecuación.
μ B debe estar en Pa·s, rA en m, y por cancelación de unidades 0 superficial, por lo que su efecto en el paracoro en la ecuación de
estará en Tyn y Calus se puede despreciar, simplificándose a:
DA
m²/s. B
0
D  8.931011  b,B   ( ) () 
0   
z z
 V 0.266  DAB 
AB T 0.433
 V  μ  z ()  

)

(
z
 b, A  B  D()
Esta ecuación no es aplicable si las tensiones superficiales son muy D() 
diferentes. Por lo tanto, no se debe usar si uno de los componentes
es agua, que tiene una tensión superficial muy elevada. donde z() y z() son las cargas del catión y del anión (usar valor
absoluto) y D() y D() son las difusividades en agua de los iones
individuales (Tabla 7).
DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA A DILUCIÓN INFINITA
ELECTROLITOS EN AGUA – ECUACIÓN DE NERNST-HASKELL Tabla 7. Difusividades de iones (en cm²/s) en agua a 25°C
Cuando una sal se disocia en solución, no es la molécula completa
la que se difunde sino los iones individuales. Sin embargo, la fuerte
atracción electrostática hace que los iones se difundan con la misma CATION D() ANIONES D()
rapidez en proporciones estequiométricas, para mantener la ES
solución eléctricamente neutra. H+ 9.31×1 O 5.28×10
−5
−5
0 H −5
1.47×10
Para soluciones diluidas de una única sal, en ausencia de un Li+ 1.03×1 −
−5 −5
0 2.03×10
potencial eléctrico, la difusividad está dada por la ecuación de
Na+ 1.33×1 2.08×10
−5
Nernst-Haskell: −5
0 −5
2.05×10
 K+ 1.96×1 F
−5 −5
RT  1 1 
0 − 1.90×10
0  z  z  Rb+ 2.07×1 C 1.09×10
−5

 0
−5
l
DAB  ( (
9.5×10
−6
2.06×1
F 2  1 1  Cs+ −
−5 −5
0 1.06×10
λ0  λ0 1.65×1 −6
 ( ) () 
+
Ag 9.2×10
−5
0Fuente: Cussler (1997).
donde F es la constante de Faraday (96500 C/eq), z() y z() son las
cargas del catión y del anión (usar valor absoluto), y λ0( ) y λ 0( ) son
las conductancias iónicas límite (a concentración cero) del catión y DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA A DILUCIÓN INFINITA
del anión, en (A/cm²)/(V/cm)(eq/cm³) = cm²/Ω·eq. POLÍMEROS EN SOLUCIÓN
Se tiene poca información sobre difusividades de polímeros en
La Tabla 7 lista la conductancia iónica límite a 25°C para varios solución ya que depende de múltiples factores, pero en general la
iones. Para otras temperaturas, la conductancia iónica difusividad es inversamente proporcional a la raíz cuadrada del peso
límite debe molecular.
multiplicarse por un factor de 1  a T  25  donde la
1
temperatura DAB 
está en °C y a = 0.0139 para H+, a = 0.018 para OH– y a = 0.02 MA
para
todos los demás iones.

Tabla 7. Conductancias iónicas límite (en cm²/Ω·eq) a 25°C

DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA A ALTA CONCENTRACIÓN


REVISIÓN INTRODUCCIÓN
11 DIFUSIVIDAD - Página 5 de
85345.37 6
CATION
ES
ió λ0( ) ión λ0( ) i λ0( ) Cuando la concentración de soluto aumenta, la difusividad se desvía
n a dilución infinita porque además de las interacciones
del valor ó moleculares soluto-solvente, se vuelven también importantes las interacciones
soluto-soluto. En muchos casos, se requiere un factorn de corrección:
34 53.1 T 74.7  
H+ Mg2 
9. i
 1   ln γA
+
8 +
ln x A  
 
D+ 24 Ca2 59.5 Hg2+ 53.0
3. +
 
6
Li 38 63.9 50.0 donde γ A es el coeficiente de actividad del componente A y x A es la
Ba2 N
+
.7 + fracción mol del componente A en la mezcla líquida.
i
2
+
La aplicación de factores de corrección este tipo para estimar
N 50 Cu2 55.0 F 54.0
a+ .1 +
difusividades a alta concentración depende de la disponibilidad de
e datos o de un modelo adecuado para estimar el coeficiente de
2
+ actividad γ (por ejemplo, van Laar, Margules, Wilson, NRTL,
K + 73 Co 2 53.0 F 68.0 UNIFAC, etcétera).
.5 +
e
3
+

A 61 Zn2 52.8 A 61.0


g+ Adaptado
.9 de: Dean, “Lange:
+ Manual de Química”, McGraw-Hill.
l
DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA A ALTA CONCENTRACIÓN
3 MÉTODO DE VIGNES
+
Este método sólo es aplicable para líquidos que no presenten
asociación molecular y que formen soluciones líquidas ideales.
ELECTROLITOS EN AGUA – CON BASE EN DIFUSIVIDADES IÓNICAS
La difusividad del compuesto iónico se puede estimar a partir de las D AB  DAB
0
  xB D  x A
BA
0

difusividades de los iones individuales:


DIFUSIVIDAD EN FASE SÓLIDA FUENTES CONSULTADAS
No se tienen modelos adecuados y en la mayoría de los casos hay Bird, Stewart y Lightfoot (2002). “Transport Phenomena”. 2ª ed., Wiley.
que usar valores experimentales. El método descrito a continuación Cussler (1997). “Diffusion: Mass Transfer in Engineering Systems”. Cambridge
se puede emplear para estimaciones burdas de difusividades en University Press.
metales: Dean (1989). “Lange: Manual de Química”. 13ª ed., McGraw-Hill.
Reid, Prausnitz y O'Connell (2000). “The Properties of Gases and Liquids”. 5ª
ΔH0 /RT ed., McGraw-Hill
D  D0 e Reid, Prausnitz y Sherwood (1987). “The Properties of Gases and Liquids”. 4ª
ed., McGraw-Hill.
donde D0 y ΔH0 son parámetros empíricos que se pueden estimar de Perry (2004). “Manual del Ingeniero Químico”. 7ª ed., McGraw-Hill.
acuerdo a las siguientes ecuaciones: Welty, Rorrer y Foster (2013). “Fundamentals of Momentum, Heat, and Mass
Transfer”, Wiley.
2 βΔH f /RTf
D 0 a 0νe
 ΔH 1/2 Welty, Wicks y Wilson (1997). “Fundamentos de Transferencia de Momento, Calor

ν  0  ΔH 0  36 cal
T y Masa”, Limusa.
 02a
 M
f
2 mol
K

donde a0 es el espacio entre átomos (estimado por cristalografía), T f LA LETRA PEQUEÑA


es la temperatura del punto de fusión, ΔH f es la entalpía de fusión y EL ÚNICO PROPÓSITO DE ESTE DOCUMENTO ES SERVIR COMO RECURSO DIDÁCTICO; SU USO DEBE SER
EXCLUSIVAMENTE ACADÉMICO. PARTES DE ESTE DOCUMENTO PUEDEN ESTAR SUJETAS A
β es un parámetro empírico aproximadamente igual a 0.4. RESTRICCIONES POR DERECHOS DE AUTOR EN ALGUNOS PAÍSES.

ALGUNOS DE LOS MÉTODOS HAN SIDO ADAPTADOS PARA EMPLEAR CONSISTENTEMENTE SIMBOLOGÍA
Y/O SISTEMA DE UNIDADES, PARA FACILITAR LA APLICACIÓN DE LOS MÉTODOS, O PARA CONCILIAR EN
LO POSIBLE DISCREPANCIAS ENTRE LAS DIVERSAS FUENTES CONSULTADAS.

NO SE DA NINGUNA GARANTÍA, EXPLÍCITA O IMPLÍCITA, SOBRE LA EXACTITUD DE LA INFORMACIÓN CONTE-


NIDA EN ESTE DOCUMENTO, POR LO QUE NO SE RECOMIENDA SU USO EN LA PREPARACIÓN DE DISEÑOS
FINALES DE EQUIPOS INDUSTRIALES, PROCESOS QUÍMICOS, O SISTEMAS DE VIAJE A TRAVÉS DEL TIEMPO. EN
ESTOS CASOS, SE RECOMIENDA CONSULTAR LAS FUENTES BIBLIOGRÁFICAS ORIGINALES.

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DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA A DILUCIÓN INFINITA

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