UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA INDUSTRIAL Y SISTEMAS

LABORATORIO N° 1
“Estudio de los gases ideales y reales”

Integrantes: Equipo N°2

Curso: Físico-química y Operaciones Unitarias

Docente: Ing. Parra Osorio, Herná n Julio
Sección: TP213 – U
Fecha de entrega: 29 de abril del 2016

Lima – Perú
2016 – I
 ESTUDIO DE LOS GASES IDEALES Y REALES

I. FUNDAMENTO TEORÍCO:

1. GASES IDEALES:
Podemos considerar un gas como un conjunto de moléculas (o átomos) en movimiento
aleatorio continuo, con velocidades medias que se incrementan cuando la
temperatura se eleva. Un gas difiere de un líquido en que, excepto durante las
colisiones, sus moléculas se hallan muy separadas unas de otras y se mueven según
trayectorias mayormente no afectadas por las fuerzas moleculares.

LEYES DE LOS GASES IDEALES: La ecuación de estado de un gas a baja presión fue
establecida por combinación de una serie de leyes empíricas:

 Ley de Boyle: PV = constante, con η y T constantes

 Ley de Boyle: V = constante × T, con η y P constantes
P = constante × T, con η y V constantes
 Principio de Avogadro: V = constante × η, con P y T constantes

Las leyes de Boyle y Charles son leyes límites, exactas sólo en caso que P→0. A pesar
que estas relaciones son estrictamente ciertas solo a P=0, son razonablemente
confiables a presiones normales (P=1bar). Las observaciones empíricas anteriores
pueden combinarse en la expresión:

PV = R × ηT

Donde R se denomina constante de los gases y la expresión es conocida como la

ecuación del gas ideal.

2. GASES REALES:

Los gases reales no obedecen exactamente la ley del gas ideal. Las desviaciones de la
ley son particularmente importantes a altas presiones y bajas temperaturas. Los gases
reales muestran estas desviaciones debido a que las moléculas interactúan unas con
otras.

2.1. FACTOR DE COMPRESIÓN (Z): Es el cociente entre su volumen molar medido V m y

el volumen molar de un gas ideal V 0m a la misma presión y temperatura.
 Vm Vm PVm
Z= 0
= =
V m
RT RT
P

Para un gas ideal Z=1 bajo cualquier condición, las desviaciones de Z del valor 1
constituyen una medida del apartamiento del comportamiento ideal.

2.2. ECUACIÓN DE VAN DER WALLS: Es una ecuación de estado aproximada sugerida
por J.D.van der Waals en 1873. Tiene la forma:

a
( P+
)
V 2m
( V m −b ) =RT

Estas correcciones a la ecuación del gas ideal se deben a que las moléculas del gas
poseen un volumen distinto de cero por lo que en vez de moverse en un volumen V se
hallan restringidas a un volumen menor V-ηb (ηb ≈ volumen ocupado por moléculas).
Por otro lado, la presión del gas está determinada por la frecuencia y la fuerza de la
colisiones contra las paredes y debido a las fuerzas atractivas estas resultan
disminuidas proporcionalmente al cuadrado de su concentración –a(η/V) 2, donde a y b
son constantes características de cada gas y son llamados coeficientes de van der
Waals.

3. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS:

ATKINS, Peter y Julio DE PAULA, Química Física, 8va edición, Editorial Médica
Americana, Buenos Aires – Argentina, 2008, 1096p.

II. DESCRIPCIÓN DE EXPERIMENTOS DE LABORATORIO:

A. PROCEDIMIENTO ISOTÉRMICO:
1° Se montaron los instrumentos y equipos del laboratorio según la imagen
anterior. Inicialmente la pera (o ampolla) de nivel y la bureta estaban
destapadas para que el nivel de agua fuera el mismo en ambas. Se colocó la
bureta a una altura tal que dejara aproximadamente unos 20ml de aire –sin
incluir el volumen muerto– dentro del recipiente.
2° Se tapó la bureta y se comprobó su cierre hermético (para que no se escape el
gas) variando la altura de la pera de nivel. Si la bureta estaba correctamente
cerrada, el agua que contenía la ampolla no debía enrasarse con la de la
bureta al colocarla a distintas alturas.
3° Anotamos el volumen de la bureta correspondiente al enrase de las comunas
de agua de la bureta y la ampolla.
4° Cambiamos el nivel de la pera, levantándola 20, 40, 60, 80 y 100cm
sucesivamente y luego bajándola 20, 40, 60, 80 y 100cm. Medimos la altura
exacta con la regla metálica y leímos el nivel de volumen correspondiente que
indicaba la bureta en cada caso.

OBSERVACIONES:

 La tapa de la bureta no consistía, como indica la figura, de un empalme de

goma con pinza sino una tapa un poco gastada en los bordes que permitía el
escape del gas, por lo que colocamos un globo entre la bureta y la tapa para
lograr un cierre hermético.
 Existía un volumen muerto en la bureta debido a que ésta no estaba graduado
hasta su tope Calculamos el volumen muerto midiendo la altura de esta parte
y comparándola proporcionalmente con la altura de la parte graduada (ver
CÁLCULOS, pregunta 4).
 Acercamos lo más posible la bureta y la pera para reducir el error al medir la
diferencia de altura de las columnas de agua de ambos instrumentos.
 Al tener la ampolla de nivel sin tapa, la presión atmosférica actúa en el
sistema y es necesario considerarla al calcular la presión manométrica del gas.
La presión barométrica de laboratorio fue de 752.92 mmHg.
 Es importante saber la temperatura del agua en el sistema para considerar el
valor de la presión de vapor de agua. La temperatura del laboratorio y del
agua era de 25 °C.
B. PROCEDIMIENTO ISÓCORO:

1° Se montaron los instrumentos y equipos del laboratorio según la imagen

anterior. Antes de tapar la pera de nivel, se agregó agua hasta el nivel del
cuello. Se llenó el vaso de precipitado con agua procurando que el balón
quede sumergido hasta la altura del tapón.
2° Como se cambió la altura de la pera de nivel debido a la conexión de los tubos
capilares con el balón y además se cerró, se destapó la bureta y se movió de
hasta conseguir que los niveles de agua en ésta y la pera se enrasen. Después
se volvió a cerrar la bureta para contener un determinado volumen de gas.
Registramos el volumen del gas en la bureta (GAS A) y la temperatura del gas
dentro del balón (GAS B).
3° Antes de encender el mechero colocamos una plancha aislante entre el
mechero y la pera de nivel (ver foto a continuación). Luego, calentamos el
agua del vaso hasta que la temperatura aumente 10°C. Apagamos el mechero
y esperamos que el sistema se estabilice. Bajamos la bureta de gases con el fin
de enrasar su nivel de agua con el de la pera.
Leímos y anotamos el volumen que indicaba la bureta y la temperatura del
agua en el vaso de precipitación.
4° Repetimos el pasos anterior aumentando la temperatura del vaso de 10 en
10°C hasta llegar cerca a la temperatura de ebullición del agua.
OBSERVACIONES:

 Tuvimos que comprobar que todas las tapas del sistema cerraran
herméticamente para evitar la salida de los gases. Sin embargo cuando se
calentó el balón a una temperatura mayor a 95°C, la presión del gas dentro de
éste fue suficiente para destapar el recipiente, razón por la cual no pudimos
tomar la última medición antes del punto de ebullición del agua.
 La pera de nivel se llenó de agua para eliminar el gas (aire) dentro de este
recipiente y solo considerar el gas encerrado en el balón como GAS B. El tubo
capilar también contiene este gas pero en una cantidad mucho menor así que
podemos despreciar este volumen al momento de hacer los cálculos de
experimento.
 El agua del vaso debe cubrir la mayor parte del posible del balón para que el
gas encerrado se caliente uniformemente.
 La plancha aislante nos permite aumentar la temperatura del GAS B sin que el
calor que emite el mechero caliente a los fluidos de la pera y la bureta.
 La capacidad (ml) del balón que contiene al gas B es de 150ml.
III. CÁLCULOS QUE CORRESPONDEN A EXPERIMENTOS:

A. PROCEDIMIENTO ISOTÉRMICO:

1. Convierta las presiones manométricas de columna de agua a columna de

mercurio (Torr).
1 mmHg = 1.359547238 cmH2O
1 cmH2O = 0.735538988 mmHg

Columna de agua Columna de mercurio

0 cm 0.0000 Torr
20 cm 14.7108 Torr
40 cm 29.4216 Torr
60 cm 44.1323 Torr
80 cm 58.8431 Torr
100 cm 73.5539 Torr

2. Exprese las presiones en presiones absolutas.

Presión absoluta = presión manométrica + presión atmosférica
Presión del laboratorio (mmHg) = 752.92 mmHg

Columna de agua Presión manométrica Presión Absoluta (Torr)

–100 cm –73.5539 Torr 679.3661 Torr
–80 cm –58.8431 Torr 694.0769 Torr
–60 cm –44.1323 Torr 708.7877 Torr
–40 cm –29.4216 Torr 723.4984 Torr
–20 cm –14.7108 Torr 738.2092 Torr
0 cm 0.0000 Torr 752.9200 Torr
+20 cm 14.7108 Torr 767.6308 Torr
+40 cm 29.4216 Torr 782.3416 Torr
+60 cm 44.1323 Torr 797.0523 Torr
+80 cm 58.8431 Torr 811.7631 Torr
+100 cm 73.5539 Torr 826.4739 Torr

3. Exprese las presiones del gas seco (Torr), calculada restando de la anterior la
presión de vapor de agua. Indicar la fuente de información.
A la temperatura de 25 °C la presión de vapor de agua es 23.776 mmHg.
Fuente: http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/pvh2o.pdf

Presión Absoluta (Torr) Presión de gas seco (Torr)

 679.3661 Torr 655.5901 Torr
694.0769 Torr 670.3009 Torr
708.7877 Torr 685.0117 Torr
723.4984 Torr 699.7224 Torr
738.2092 Torr 714.4332 Torr
752.9200 Torr 729.1440 Torr
767.6308 Torr 743.8548 Torr
782.3416 Torr 758.5656 Torr
797.0523 Torr 773.2763 Torr
811.7631 Torr 787.9871 Torr
826.4739 Torr 802.6979 Torr

4. Exprese el volumen de gas seco (mL), que es igual a la del gas húmedo.
Volumen muerto:
En la Bureta de gases el volumen muerto mide aproximadamente 9.3cm de
altura. Midiendo la escala de la bureta con la regla metálica, obtenemos que
12cm de altura equivalen a 9ml, entonces:
9 ml
V 0=9.3 cm x =6.98 ml
12 cm

Altura (cm) Volumen (ml)

–100 29.03
–80 28.38
–60 27.78
–40 27.18
–20 26.68
0 26.23
+20 25.63
+40 25.18
+60 24.78
+80 24.28
+100 23.83
5. Calcule los valores del producto PV para el gas seco (ml.Torr) y las
desviaciones porcentuales respecto a la media.

Presión (torr) Volumen (ml) PV (ml.Torr) Desviación (%)

655.5901 29.03 19031.7806 0.252
670.3009 28.38 19023.1395 0.297
685.0117 27.78 19029.6250 0.263
699.7224 27.18 19018.4548 0.321
714.4332 26.68 19061.0778 0.098
729.1440 26.23 19125.4471 0.239
743.8548 25.63 19064.9985 0.077
758.5656 25.18 19100.6818 0.110
773.2763 24.78 19161.7867 0.430
787.9871 24.28 19132.3268 0.275
802.6979 23.83 19128.2910 0.254
Media = 19079.7827

6. Calcule el valor de Z para cada caso y las desviaciones con respecto a la

unidad.

Ecuación de Van der Waals

a
(
RT = P+
V m2)(V m −b) , T =19 ℃=292 K,

Vm
Z=
Vreal P V m 1−Z
(V ¿¿ m) gasideal = = Desviación= x 100 % ¿
Videal RT Z

Para el aire:

Temperatura Crítica: T c =−140.6 ℃=132.4 K

Presión Crítica: Pc =37.66 ¯¿ 37.18 atm Z= PV/nRT

27 R 2 T c 2 27 x (0.082)2 x (132.4)2
a= = =1.34 ,
64 P c 64 x 37.18
 R T c 0.082 x 132.4
b= = =0.037
8 Pc 8 x 37.18

Volumen Nivel de Desviación con

Volumen
P gas seco del gas real compresibilida respecto a la
del gas ideal
(Torr) (ml) d unidad (%)
(ml)
Z
655.5901 29.03 26.04 0.897 11.48
670.3009 28.38 25.23 0.889 12.48
685.0117 27.78 25.65 0.923 8.34
699.7224 27.18 25.98 0.955 4.71
714.4332 26.68 24.54 0.919 8.72
729.1440 26.23 24.67 0.940 6.32
743.8548 25.63 23.99 0.936 6.83
758.5656 25.18 23.68 0.940 6.32
773.2763 24.78 22.45 0.905 10.38
787.9871 24.28 22.33 0.919 8.72
802.6979 23.83 21.27 0.892 12.04

7. Haga un gráfico (P vs V), mostrando con una ‘x’ los puntos experimentales de
la curva. Haga un comentario de la gráfica obtenida y su relación con la ley de
Boyle.

P vs V
35.0

30.0
f(x) = 15158.1 x^-0.97
25.0

20.0

15.0

10.0

5.0

0.0
640

720

800

880
 La Ley de Boyle indica que, a una temperatura y masa gaseosa constante, la
presión y el volumen de esta masa gaseosa varían de manera inversa.

Matemáticamente se puede expresar así:

PV = k, o de este modo: P = kT-1
donde k es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen
constantes.

De los datos obtenidos vemos que la gráfica se aproxima bastante bien a la Ley
de Boyle, siendo la ecuación de la línea de tendencia de los datos obtenidos:
P = kV-0.965

8. Haga un gráfico PV vs P y señale la curva para la media.

PV vs P
19500.0

19000.0 f(x) = 19079.78

18500.0

18000.0

17500.0

17000.0

16500.0

16000.0
640

720

800

880

9. Haga un gráfico Z vs P y señale la curva de la idealidad.

 1.20 Z vs P

1.00
f(x) = 1

0.80

0.60

0.40

0.20

0.00
640

720

800

880
10. Haga un comentario acerca del comportamiento del gas utilizado.
Conforme se aumenta el nivel del agua, el gas se comprime, y ejerce presión,
cumpliendo con la ley de Boyle donde el volumen es inversamente
proporcional a la presión, a temperatura constante.

B. PROCEDIMIENTO ISÓCORO:

1. Halle las presiones del proceso, considerando que:

Po : Presión inicial de los gases A y B secos.

P A =PB : Presiones de los gases secos a T O C .
PTAh=PTBh: Presiones de los gases A y B húmedos a T O C .
V A : Volumen inicial del gas A.
V B : Volumen inicial del gas B (Volumen del balón).
V TA y V TA : volúmenes de los gases A y B a T .
V TB =V B + ¿Cambio de volumen del gas B a T O C
PTBh=P A +¿ Presión de vapor de agua a T O C
PTV O
Bh : Presión del gas B húmedo en el balón a T C .

T PO V A P TBh (V B + ∆ V A )
PA= T y PTV
B =
VA VB
Datos del experimento:
V A : 21.58 ml
 Po : 752.92 mmHg
V B : 125 ml

T°C PA PA

47 774.45mmHg 850.06 mmHg

785.69
57 mmHg 913.52 mmHg
797.25 1000.05
67 mmHg mmHg
809.16 1121.05
77 mmHg mmHg
817.30 1302.89
88 mmHg mmHg
Presión del
2. Volumen del Presión del gas B
Temperatura gas A a gas A a Presión de húmedo
en °C temperatura temperatura vapor de temperatura
T°C T°C agua a T°C T°C
V TA ( ml) PTA (Torr) PTB (Torr)
27 21.58 752.92 23.776 776.70
47 20.98 774.45 79.709 850.06
57 20.68 785.69 130.03 913.52
67 20.38 797.25 205.2 1000.05
77 20.08 809.16 314.58 1121.05
88 19.88 817.30 487.67 1302.89
Elabore un cuadro con los datos y resultados obtenidos durante el
experimento que incluyan las T en °C y las P en Torr.

*Datos sobre presión de vapor de agua extraída de tabla

adjunta en la carpeta de información adicional

3. Trace la gráfica PA vs VA para el gas A. Haga un comentario de la gráfica

obtenida y su relación con la ley de Boyle.
 Presión del
T T
Volumen del gas A V (ml)
A gas A P A (Torr)
21.58 752.92
20.98 774.45
20.68 785.69
20.38 797.25
20.08 809.16
19.88 817.30
P vs V del gas A
840.00

820.00

800.00
Presión en Torr

780.00

760.00

740.00

720.00
19.5 20 20.5 21 21.5 22
Volumen en ml

Comentario de la gráfica:
-Aunque en la gráfica no se nota con claridad esta cumple concon
la ley
el deprograma
Boyle
*Gráfico realizado Excel 2013,
que dice “La presión ejercida por una fuerza
grafico física es y inversamente
de dispersión línea de tendencia.
proporcional al volumen de una masa gaseosa, siempre y cuando su
temperatura se mantenga constante” es decir: PV =K (Constante), el motivo
por que no se puede notar la hipérbola es que se ha tomado una pequeña
sección y la curva es bastante grande como para notarlo en este pequeño
segmento.
Verificar si es cierto es simple, solo se multiplica los valores de presión (P) por
sus respectivos volúmenes (V) y dará como resultado un número constante
igual a 16248.0136 para todos los casos. Esto confirma que la gráfica se rige
bajo las parámetros de la ley de Boyle.

IV. DESARROLLO DEL CUESTIONARIO:

14. Demuestre que, para un gas de Van der Waals, el 2° y el 3° coeficientes viriales B
y C están dados por:
 a
B=b− y C=b2
RT

El modelo virial para la ecuación de estado de los gases es:

PVm B(T ) C (T ) D(T )
=1+ + 2 + 3 +…
RT Vm Vm Vm

Además tenemos que la ecuación de Van der Waals es:

a
( )
P+ 2 ( V m −b ) =RT
Vm
Donde V m: volumen específico molar
a, b: constantes de una sustancia en particular calculadas a partir de sus
propiedades críticas.
a
( )
P+ 2 ( V m −b ) =RT
Vm
PV m a 1 b
( +
RT RT V m
1−
Vm
=1 )( )
PV m a 1 1
( + =
RT RT V m 1−b/V m )
PVm 1 a 1
= −
RT 1−b/V m RT V m

A presiones bajas V m es grande, entonces b /V m ≪ 1, entonces:

2 3
1 b b b
1−b /V m
=1+ +
Vm Vm
+( ) ( )
Vm
+…

Reemplazando:
P V m −a 1 b b 2 b 3
RT
=
RT V m
+1+ +
Vm Vm
+
Vm
+…
( )( )
Reordenando:
PVm a 1 b2 b3
RT
=1+ b− (
+ + +… )
RT V m V 2m V 3m
Y comparando con la ecuación virial, igualamos los coeficientes:
a
B (T )=b−
RT
C ( T )=b 2

V. CONCLUSIONES:
  Comprobamos la ley de Boyle pues obtuvimos una desviación no mayor a 0.5%
con respecto al valor promedio experimental de P×V. Esta desviación pudo
originarse por un error en la medición de las diferencias de alturas (no niveladas
exactamente).

 Al aplicar la ley de gases ideales, obtenemos que el número de moles albergados

en 26.23ml en las condiciones de presión y temperatura del laboratorio son
aproximadamente 1.03 mmol.

 El gas (aire) estudiado tiene un comportamiento aproximado a un gas ideal dado

que se encuentra a una temperatura superior a la de su temperatura de
condensación.

 A la temperatura de laboratorio en la que se realizó el experimento, el aire es un

gas húmedo, ya que consta de dos fases, vapor y gas seco.

 En el presente experimento se comprobó que el aire no es la excepción en cumplir

con la ley de boyle, y como se pudo ver el experimento del proceso isocoro
cumple con PV=K, aunque al graficar no se observa, es debido a la escala que se ha
tomado, si se tomara intervalos más grandes la gráfica mostraría mejor la
hipérbola.

VI. RECOMENDACIONES:

 Se recomienda antes de comenzar el experimento asegurarse que todo los

instrumentos estén funcionando de la manera correcta, y si existe fuga de gas en
la bureta que es el problema más común, se sugiere usar una goma elástica (en
nuestro caso usamos un globo) para asegurar que no haya fuga.
 Para poder obtener mejores resultados, procurar que estén bien nivelados el agua
de la pera y de la bureta, con un error menor de 0,1ml.
 Recordar que al medir el volumen en la bureta o cualquier otro recipiente se toma
en cuenta desde la base del menisco cóncavo y no donde choca con la pared del
recipiente.
 Al realizar las mediciones de los volúmenes en los dos tipos de procesos tener en
cuenta el volumen muerto de la bureta, es decir a la cantidad marcada por la
bureta se le suma el volumen muerto.

 Se debe tener en cuenta que no exista escape del gas A durante el proceso
isotérmico, para esto se cambia la posición de la pera y posteriormente se verifica
que el nivel del líquido manométrico en la bureta no varié.